描述甲醇氧化的Pt-Pd / C Electrocatalyst碱性介质gydF4y2Ba

文摘gydF4y2Ba

Pt-Pd / C electrocatalyst合成石墨基体的电化学共沉积技术。催化剂的物理化学特性是由SEM, XRD和EDX。Pt-Pd / C的电化学表征催化剂甲醇electro-oxidation研究了氢氧化钠和甲醇浓度的范围使用循环伏安法,quasisteady-state偏振,计时电流法和电化学阻抗谱。甲醇氧化的活性增加,pH值由于更好哦物种覆盖在电极表面。在甲醇浓度(> 1.0),没有氧化峰电流密度的变化,因为过量的甲醇在电极表面和/或损耗的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba在电极表面。Pt-Pd / C催化剂显示出良好的稳定性和低价值的塔菲尔斜率和电荷转移电阻。增强电极的electrocatalytic活动的协同效应归因于更高的电化学表面积,首选哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba在合金表面吸附,ad-atom贡献。gydF4y2Ba

1。介绍gydF4y2Ba

直接醇燃料电池(DAFC)已经成为未来的能源之一,由于液体酒精燃料等优点在气体燃料能量密度高,汽油基础设施的可用性,这些可以直接使用没有改革的必要性。候选人在不同燃料,甲醇被认为是最合适的燃料之一DAFCs因为它的低分子量,简单的结构,非常高的能量密度(6.1千瓦时公斤gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba})。甲醇可以从许多不同的来源生成天然气、石油、煤炭、或生物量,因为直接甲醇燃料电池(DMFC)可以通过直接甲醇反应器操作不使用一个改革者,系统紧凑,适合便携式和移动发电(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba,gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]。然而,很难进行完整的氧化甲醇与Pt酸electrocatalyst独自一人。甲醇的electro-oxidation酸媒体已经被广泛的研究,和几个平行反应限制了甲醇的electropotentiality酸媒体(gydF4y2Ba3gydF4y2Ba,gydF4y2Ba4gydF4y2Ba]。甲醛、甲酸和CO在酸性介质视为反应中间体。表面吸附的中间物种的形成可以作为后续的毒药甲醇吸附和氧化。公司强烈吸附和线性保税的,从而导致自我毒害Pt electrocatalyst。此外,吸附有毒的甲醇Pt不能发生,和甲醇氧化率降到最低gydF4y2Ba5gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba]。与酸DMFC有关媒体的另一个问题是阳极甲醇交叉通过聚合物电解质膜(PEM)阴极中毒,导致阴极去极化反应,相当大的潜在损失甚至开路条件下(gydF4y2Ba8gydF4y2Ba]。甲醇渗透的速度特别高是由于electro-osmotic阻力与质子传导机制。gydF4y2Ba

主要用作electrocatalyst铂,甲醇氧化的低活性酸溶液由于其无法吸附合适的含氧物种的潜在地区甲醇吸附。为了克服这个问题,第二个第三个金属和一些次主张作为助催化剂。过渡金属显示一个或多个氧化还原夫妇包含含水物种潜在接近氢或甲醇氧化反应主要是利用为目的gydF4y2Ba9gydF4y2Ba,gydF4y2Ba10gydF4y2Ba]。优越的催化活动已报告综述了阴极铂合金在酸性甲醇氧化的媒体,如Pt-Ru Pt-Sn, Pt-Os, Pt-Ru-Os, Pt-Ru-Ir [gydF4y2Ba11gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba16gydF4y2Ba]。虽然公司第二和第三金属在一定程度上提高了催化活性,进一步改善阳极的反应动力学是至关重要的,让它适合dmfc的商业可行性。迄今为止,尽管如此,大多数的DMFC一直工作在酸性的媒体,进行一些研究碱性甲醇氧化的解决方案已报告(gydF4y2Ba4gydF4y2Ba,gydF4y2Ba17gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba22gydF4y2Ba]。这些研究表明更高的活动甲醇氧化相比,在酸介质。兴趣出现了碱性甲醇燃料电池由于其氧还原动力学在碱性条件下比在酸性环境中,简单,成本低,相对效率相比其他类型的燃料电池(gydF4y2Ba23gydF4y2Ba]。在这些旁边,碱性燃料电池提供好处可能的electrocatalysts更高的效率和更广泛的选择。H的一代gydF4y2Ba^+gydF4y2Ba离子在阳极反应动力学青睐的一个明显的原因在碱性溶液。碱性燃料电池中使用的electrocatalysts Pt,倪(gydF4y2Ba24gydF4y2Ba,gydF4y2Ba25gydF4y2Ba)、铁(III) [gydF4y2Ba26gydF4y2Ba],艾尔[gydF4y2Ba26gydF4y2Ba],Pt-Ru [gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]。碱性电解质的DMFC的应用可能会导致减少催化剂加载和著允许使用更便宜的金属催化剂。尽管dmfc的效率可以提高甲醇的平衡共吸附和哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba离子在碱性溶液的低电位,碱的有效使用媒体来实现仅在过去的几年里。因此,甲醇氧化的动力学和机械的研究在碱性溶液在不同Pt-based催化剂可能提供有价值的信息发展的新的和强大的催化剂。gydF4y2Ba

整体的甲醇氧化反应方程碱性介质应该是gydF4y2Ba 复杂的过程涉及6-electron转移和一些中间的甲醇electro-oxidation有机物种产生。甲醇氧化反应在碱性介质通过以下路径:gydF4y2Ba

甲酸和有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba(碳酸盐)是主要的可溶性反应产物,发现和CO中毒的主要物种在碱性介质gydF4y2Ba28gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba]。(有限公司)gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}物种的形成遵循路径(B)或(C),负责在甲醇氧化电流衰减。产品的形成很大程度上取决于潜在的选择性以及温度。氧化过程的第一步是甲醇的解离吸附之后,随后的脱氢,水活化,高贵的金属氧化物形成较高的潜力,减少,最后解吸或氧化有机物种的复活。gydF4y2Ba

氢氧根离子吸附在电极表面,开始表面氢氧化和氧化物种的形成。相关的电化学反应发生在electrode-electrolyte界面如下(gydF4y2Ba22gydF4y2Ba,gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]:gydF4y2Ba 低水平的含水氧化物可能形成于金属网站和表面缺陷由于重复薄致密层的形成和减少通过上述反应。这含水氧化物供应活性氧原子氧化有机物种。的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba离子平衡所需的主要解决方案提供的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba离子在更高的潜力。Pd并入Pt矩阵,氢的吸附和解吸特性显著改善以低得多的潜力比工党。氢的解吸特别是在Pd网站阳极潜在地区扮演重要的角色在碱性介质和激活催化剂表面去质子化。氢氧化物表面更容易形成矩阵在Pd的催化剂。因此,有限的中毒效应gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}有效地减少由于Pt的协同效应和Pd的矩阵。gydF4y2Ba

甲醇分子的离解化学吸收作用在阳极表面通过以下步骤:gydF4y2Ba M代表Pt-Pd。gydF4y2Ba

在适当的碱的存在,M -氧化(赵)gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}和M -(有限公司)gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}可以直接通过进行步骤(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)和(gydF4y2Ba13gydF4y2Ba)的最终生产有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba 键的强度(赵)gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}从表面上看可能决定了整个反应的速度。一般来说,化学吸附键(赵)gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}Pt组金属等碱性较弱,进一步氧化发生没有太多困难,也就是说,没有不可逆转地屏蔽电极的活跃的网站。几个中级有机物种已确定通过红外光谱研究表明公司物种被发现是线性连着Pt网站(Pt-C = O)和桥连着Pd (Pd的网站gydF4y2Ba_2gydF4y2BaC = O) (gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]。完全删除公司物种不可能在低的潜力,因为他们强烈地绑定到电极表面。然而,在更高的潜力,高度活跃的氧原子再次成为可用的和有毒的PtCO或PdgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba公司通过反应(物种氧化gydF4y2Ba10gydF4y2Ba)或(gydF4y2Ba13gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

氧气的减少发生在阴极,通过以下步骤:gydF4y2Ba 因此,总反应如下:gydF4y2Ba

碱性溶液的缺点是其进步的碳化与有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba15gydF4y2Ba),即产生碳酸盐,碳酸氢盐,降低电解质的浓度影响电池性能(gydF4y2Ba26gydF4y2Ba,gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba]。亚足联的性能可以提高电解液循环,和连续有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba删除可能防止重要的碳酸(gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]随着membrane-free层流燃料电池的发展(LFFC)和alkaline-anion交换膜(AAEM)应用在亚足联很少表现出改进的性能和甲醇渗透率从阳极到阴极室(gydF4y2Ba32gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba34gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

在燃料电池,高负荷的昂贵的Pt碳严重地限制他们的使用使DAFCs仍然禁止从广泛的商业化。的方法之一,为减少Pt消费DAFCs是减少金属加载。其他方法处理的阳极催化剂的发展更便宜、高效和更丰富的Pt (gydF4y2Ba35gydF4y2Ba]。在这种背景下,我们的目标是减少Pt加载在不影响催化剂的效率,和Pd的兴趣,因为它是低成本的,至少50倍的地球比Pt (gydF4y2Ba36gydF4y2Ba]。它已经作为一个优秀的electrocatalyst氧化有机小分子包括甲醇(gydF4y2Ba37gydF4y2Ba]。Pd有权降低质子、存储和释放氢和进一步用于去除吸附CO从甲醇electro-oxidation形成,从而减轻中毒效应(gydF4y2Ba38gydF4y2Ba,gydF4y2Ba39gydF4y2Ba]。据报道,Pd的存在帮助C的氧化gydF4y2Ba_1gydF4y2Ba酒精有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba由一氧化碳与氢气反应锢囚在Pd晶格更负电位(gydF4y2Ba39gydF4y2Ba]。氢的释放Pd可能因此提供一个可行的途径降低表面吸附CO的浓度,允许不断氧化Pd表面的有机分子。Pd略高于Pt在同一群元素周期表。因此,他们分享一些共同的特征,可以相互耦合。此外,Pd可以形成更强的债券本身以外的其他金属(gydF4y2Ba40gydF4y2Ba]。因此,Pt和Pd,改变了电子在薄涂层催化剂层的沉积可能有助于减少中毒氧化有限公司有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba。也称electro-oxidation甲醇Pd-modified Pt收益通过“直接通路”,与公司形成的抑制Pd-modified Pt观察(gydF4y2Ba41gydF4y2Ba]。Pt相似的原子半径Pd(0.138和0.137 nm,职责。)所以,Pt与Pd原子的替换扩展了晶格仅略和Pt-Pd合金发现承担联邦通讯委员会的结构。尽管拥有有趣的electrocatalytic属性,Pd已经更广泛研究了燃料电池应用程序相比,Pt。gydF4y2Ba

本文的工作需要一个全面的研究的物理化学以及电化学表征合成Pt-Pd / C电极对甲醇氧化的氢氧化钠媒体。物理化学特性,不同的技术如扫描电子显微镜(SEM),能量色散x射线能谱(EDX)和x射线衍射(XRD)研究了。电化学技术伏安法、计时电流法和电化学阻抗谱(EIS)被用来推导出electrocatalytic电极对甲醇氧化的行为。gydF4y2Ba

2。实验gydF4y2Ba

2.1。材料gydF4y2Ba

甲醇(甲醇)被使用标准的净化过程gydF4y2Ba42gydF4y2Ba)和存储类型3 a分子筛珠子。其他试剂氢氧化钠和盐酸等用于这项工作的GR级纯度(默克公司)和HgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba竞购gydF4y2Ba_6gydF4y2Ba。6小时gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO和PdClgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba得到从Arora Matthey有限公司石墨块(锯痕完成年级)用作催化剂基质从石墨印度采购有限。所有的解决方案都用Milli-Q水刚做好的。gydF4y2Ba

2.2。制备Pt / C, C Electrocatalysts Pd / C和Pt-Pd /gydF4y2Ba

电化学沉积的Pt和Pd或同时沉积Pt和Pd进行优惠券的石墨样品面积为0.65厘米gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba。电沉积的Pt和Pd使用0.05 HgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba竞购gydF4y2Ba_6gydF4y2Bah·6gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO和0.05 PdClgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba分别的解决方案。两个小时gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba竞购gydF4y2Ba_6gydF4y2Bah·6gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO和PdClgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba解决方案准备在2.0 M盐酸和Milli-Q水。电化学共沉积的Pt和Pd 0.05 H的克分子数相等的混合物gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba竞购gydF4y2Ba_6gydF4y2Bah·6gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO和0.05 PdClgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba是使用。对于每个案例中,电沉积在室温下进行恒电流控制运用马5厘米gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}当前的计算机控制PG统计(AUTOLAB 30) 10分钟时间。每个电极催化剂加载维持在0.5毫克厘米gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}。gydF4y2Ba

2.3。Electrocatalysts的物理化学特性gydF4y2Ba

散装Pt-Pd / C electrocatalyst的组成是由能量色散x射线能谱(EDX),扫描电子显微镜(SEM)来揭示了表面形态。所有这些测量用一个地产- 6700 f FESEM加速5 kV的潜力。为了获得信息的表面和体积结构催化剂,进行了x射线衍射(XRD)研究的帮助下飞利浦PW 1140平行束x射线衍射仪Bragg-Bretano聚焦几何和单色铜KgydF4y2Ba_αgydF4y2Ba辐射(gydF4y2BaλgydF4y2Ba= 1.54)。gydF4y2Ba

2.4。电化学测量gydF4y2Ba

电化学循环伏安法和计时电流法测量进行了标准三电极电池在不同温度下的帮助下计算机控制AUTOLAB 30稳压器/恒流器从Ecochemie帐面价值、荷兰。工作解决方案被清除真空氮(XL年级)。电化学阻抗谱研究了使用相同的AUTOLAB 30 PGSTAT频率响应分析器(FRA)模块。EIS进行5 mV的振幅频率从40千赫到100 mHz。每个扫描包含大约100数据点(20每十年数据点)。阻抗谱是安装在一个等效电路模型用非线性拟合程序。mercury-mercuric氧化物(MMO)参比电极和铂箔(2×1厘米gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)对电极用于所有电化学实验。实验进行了在不同浓度的氢氧化钠。自从MMO参比电极的潜力取决于的活动哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba,潜在的修正了gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2BaRgydF4y2Ba是通用气体常数;gydF4y2BaTgydF4y2Ba是温度;gydF4y2BaFgydF4y2Ba是法拉第;gydF4y2Ba和一个gydF4y2Ba活动的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba和HgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba分别啊。本文引用的所有潜力标准氢电极(她)在细胞操作温度,和当前几何表面积规范化。gydF4y2Ba

3所示。结果与讨论gydF4y2Ba

3.1。Pt-Pd / C Electrocatalyst的结构性特征gydF4y2Ba

催化剂表面的形态使用扫描电子显微镜进行了研究。Pt-Pd粒子显示比Pt更好的分散在石墨衬底如图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba。在铂和钯coelectrodeposited石墨表面,金属都种植在相同领域进行组装的ad-atoms凝聚粒子的形式。粒子的大小没有显示太多的变异和被发现的范围内保持(80 - 100海里)。gydF4y2Ba

工党和Pd纳米粒子在石墨表面coelectrodeposited展出的XRD模式典型face-centeredcubic-lattice结构如图gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。强烈的布拉格衍射峰的角度为40.08°,46.67°,68.02°,82.08°,和86.45°对应(111)、(200)、(220)、(311)和(222)面Pt-Pd水晶。合金的Pt和Pd不会改变衍射模式。结合了Pd的fcc结构Pt,衍射峰都转移到更高的值2gydF4y2BaθgydF4y2Ba,这是象征的晶格收缩。未发现Pt或Pd氧化物的特征峰。(111)峰是用来计算粒子的大小根据粉末Pt-Pd水晶方程。Pt-Pd / C催化剂的平均粒度矩阵被发现6.5海里。然而,小粒子的形态表明集聚在整个矩阵。electrocatalysts的大部分成分是研究利用能量色散x射线能谱(EDX)和原子Pt Pd被发现比1:2。gydF4y2Ba

3.2。比较Pt / C的背景的行为,Pd / C, Pt-Pd / C电极在碱性介质gydF4y2Ba

图gydF4y2Ba3gydF4y2Ba显示了Pd的循环voltammogram / C, Pt / C, Pt-Pd / C电极在缺氧0.5 M氢氧化钠溶液。可以观察到三个山峰Pd / C,这对应于三个表面电化学过程Pd / C。峰,这出现在−360 mV,可以归因于吸附的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba(gydF4y2Ba43gydF4y2Ba,gydF4y2Ba44gydF4y2Ba]gydF4y2Ba b高峰,出现以上ca。−30 mV,可以归因于Pd氧化层的形成gydF4y2Ba 峰c,在ca。−266 mV,可以归因于相应减少氧化Pd Pd在阴极扫描gydF4y2Ba 相比之下,Pt / C的简历显示三个潜在的峰值在正向的扫描图的插图所示gydF4y2Ba3gydF4y2Ba。′定心−568 mV峰值是由于吸附氢的氧化(gydF4y2Ba45gydF4y2Ba]gydF4y2Ba 峰b′,出现以上−350 mV,可以归因于吸附的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba 峰c′,可以归因于Pt氧化层的形成,出现以上ca 190 mVgydF4y2Ba 吸附的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba开始更多的负电位的Pd比Pt / C / C电极电极和氢的解吸重叠峰。gydF4y2Ba

峰d′,定心−215 mV,可以归因于Pt (II)的还原氧化物阴极扫描等gydF4y2Ba 一个小型氢吸附峰,egydF4y2Ba^/gydF4y2Ba,出现在−625 mV与Pt / C电极,这不是对Pd / C电极清晰可见。在Pd / C表面,氢吸附和吸收同时发生。Pt表面的氢吸附发生如下:gydF4y2Ba Pt-Pd / C催化剂的特点,这既表明了Pd的特点/ C和Pt / C和Pt-Pd potentiodynamic曲线的差异/ C催化剂表明这些金属的合金的形成。x射线分析也支持这一事实。Pt-Pd / C合金电极,氢的解吸以及哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba吸附峰重叠,出现一个高峰,一个′′,−340 mV。的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba吸附在这个地区和大约开始于−730 mV。Pd的存在促进了吸附的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba并抑制氢的解吸。董事会峰潜力地区730年和170−−mV可以归因于氢的解吸和哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba吸附gydF4y2Ba M代表Pt-Pd。gydF4y2Ba

Pt-Pd / C的双层地区更多的压缩,较低的潜在ca和氧化形成开始。−165 mV。单一氧化物形成的外观以及减少峰值是依照合金Pt-Pd的行为。Pt-Pd / C电极氧化还原峰,C′′, ca。−395 mV。上的氧化和还原反应形成Pt-Pd / C表面可以用gydF4y2Ba 氢吸附峰,d′′,出现在−760 mV,和相应的反应如下:gydF4y2Ba Pt-Pd / C催化剂在碱性介质的优点是清晰可见显著的消极转变的氢吸附/解吸(HgydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}/小时gydF4y2Ba_desgydF4y2Ba)和氧化物形成/减少峰值相比Pd / C和Pt / C。CVs(图gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)被用于电化学表面积的估计(ECSA)发起的合成催化剂在碱性介质。高电荷对应氢吸附/解吸和氧化还原峰Pt-Pd / C催化剂显示出很高的ECSA相比Pd发起/ C和Pt / C [gydF4y2Ba46gydF4y2Ba]。ECSA Pd的发起/ C电极测量通过确定电荷库仑(gydF4y2Ba问gydF4y2Ba)减少氧化钯和使用的关系gydF4y2Ba ,“gydF4y2Ba”是用来与电荷的比例常数与区域和“gydF4y2BalgydF4y2Ba“是催化剂加载”gydF4y2BaggydF4y2Ba”。所需的费用减少PdO单层假定405 mC厘米gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}(gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

ECSA Pt / C催化剂的发起是由测量电荷收集氢气吸附/解吸区域(gydF4y2Ba双层校正和假设的值(后)gydF4y2Ba= 210gydF4y2BaμgydF4y2BaC cmgydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba})所需的费用一层氢氧化表面光滑Pt (gydF4y2Ba48gydF4y2Ba]。然后,具体ECSA计算基于发起以下关系:gydF4y2Ba ,“gydF4y2BalgydF4y2Ba“是Pt加载”gydF4y2BaggydF4y2Ba”。gydF4y2Ba

Pt-Pd / C催化剂ECSA被确定电荷库仑测量(发起gydF4y2Ba问gydF4y2Ba)相应的氧化还原峰。然而,它是不可能准确地衡量ECSA价值发起通过使用这种方法,因为减少高峰可能归因于减少Pd的氧化物和Pt Pt-Pd / C催化剂表面形成期间积极扫描。(gydF4y2Ba49gydF4y2Ba]。所需的费用减少PdO (qgydF4y2Ba_{PdO-redgydF4y2Ba})和美国专利商标局(qgydF4y2Ba_{PdO-redgydF4y2Ba})单层被假定为405年和420年gydF4y2BaμgydF4y2BaC cmgydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}分别为(gydF4y2Ba48gydF4y2Ba,gydF4y2Ba50gydF4y2Ba]。Pt-Pd / C催化剂在Pt Pd比率(1:2),氧化还原所需费用的平均值是410计算gydF4y2BaμgydF4y2BaC cmgydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}和用于计算ECSA合金催化剂的发起。相对应的高电荷吸附氢和氧还原峰特别是Pt-Pd / C催化剂指示性非常高的电活性表面积(ECSA)发起Pt / C和Pd / C[相比gydF4y2Ba46gydF4y2Ba,gydF4y2Ba51gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

ECSA Pt-Pd / C发起的值被发现为止(51.4米高gydF4y2Ba^2gydF4y2BaggydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}),大约15和5.8倍的价值获得了Pt / C (3.4 mgydF4y2Ba^2gydF4y2BaggydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba})和Pd / C(8.8米gydF4y2Ba^2gydF4y2BaggydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba})。高ECSA Pt-Pd / C催化剂可以归因于发起较小的粒度大小和更均匀的分散。gydF4y2Ba

3.3。比较甲醇氧化钯/ C, Pt / C, Pt-Pd / C电极在氢氧化钠溶液gydF4y2Ba

电极材料的化学性质和结构中发挥关键作用的吸附和electro-oxidation脂肪族醇类。催化剂表面上的吸附作用electrocatalytic活动的主要影响因素之一。这是说明了electro-oxidation potentiodynamic条件下甲醇在碱性介质voltammograms对应Pd / C, Pt / C, Pt-Pd / C电极。图gydF4y2Ba4gydF4y2Ba显示了循环voltammograms (CV)的甲醇氧化中记录解决方案包含1.0 0.5甲醇和氢氧化钠在不同电极的扫描速率50 mVgydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}。Pt-Pd / C催化剂显示出较低的爆发潜力甲醇氧化和阳极峰电流密度(130厘米gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}马)相比Pt / C(100厘米gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}马)和Pd / C(40厘米gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba})。较低的潜在(插图的放大图gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)表明,甲醇氧化开始在较低的潜在Pt-Pd / C (−360 mV)比Pt / C (−345 mV)和Pd / C (−350 mV),分别。因此,Pt-Pd / C演示了一个更高的催化活性电极对甲醇氧化,可能因为合金的Pd Pt能够控制中毒效应和选为工作电极的研究甲醇的electro-oxidation动力学。gydF4y2Ba

图的插图gydF4y2Ba4gydF4y2Ba说明了甲醇氧化potentiodynamic条件下Pt-Pd / C溶液中含有0.5 M氢氧化钠和1.0 M甲醇被叠加的基本voltammogram碱性溶液。详细Pt-Pd / C电极循环伏安研究表明,在空白的氢氧化钠溶液,可见马氢吸附/解吸的峰值电流密度3厘米gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}出现在潜在−400 mV。广泛的第二次氧化峰潜力~ 200 mV是归因于金属氧化物的形成gydF4y2Ba22gydF4y2Ba,gydF4y2Ba52gydF4y2Ba]。甲醇氧化峰值明显观察到的简历Pt-Pd / C电极在1.0 M甲醇的存在潜在的~ 700 mV,和氧化形成峰值压制了这个大电流的甲醇氧化。electro-oxidation甲醇为特征的两个定义良好的正向和反向扫描电流峰值。向前扫描,氧化峰对应于新化学吸附物种的氧化吸附来自酒精。反向扫描峰主要是联系在一起的含碳物种形成的新化学吸附物种的氧化中向前扫描(gydF4y2Ba53gydF4y2Ba,gydF4y2Ba54gydF4y2Ba]。峰值电流的大小的向前扫描表明electrocatalytic活动Pt-Pd / C电极对甲醇氧化反应。马最初的小电流密度峰值(5厘米gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba})在氢的解吸地区甲醇的存在是由于氢的综合效应的解离吸附解吸和甲醇在这种潜在的地区。观察一个小氧化还原峰的反向扫描没有甲醇,而同样的不知名的甲醇。未氧化的有机残留物的存在抑制了氧化还原峰在反向扫描。gydF4y2Ba

3.4。甲醇浓度对甲醇氧化的影响gydF4y2Ba

甲醇氧化的循环voltammograms Pt-Pd / C电极在0.5 M氢氧化钠中显示数据gydF4y2Ba5gydF4y2Ba(一)和gydF4y2Ba5gydF4y2Ba(b)不同浓度的甲醇。对于低浓度的甲醇(0.1米),氧化形成及其还原峰出现的微弱的氢吸附/解吸山峰仍然可见,暗示甲醇不完全防止氢吸附。金属氧化物的形成产生近抑制甲醇氧化和观察电流的下降趋势gydF4y2Ba55gydF4y2Ba]。这也是因为中毒失活的电极表面的物种和甲醇的短缺靠近电极表面因氧化。但随着电极表面被还原金属氧化物的重新激活反向扫描,重新氧化成为突出。氢吸附/解吸的大小减少随着甲醇的浓度增加,暗示甲醇优先吸附在电极表面在这个潜在的(gydF4y2Ba55gydF4y2Ba,gydF4y2Ba56gydF4y2Ba]。第二次阳极氧化峰观察在甲醇浓度高达2.0和3.0米。这反映了氧化的可能性在高浓度的甲醇生产的有机残留物。甲醇的浓度的增加导致阳极峰电流的增加向前扫描1.0浓度,浓度之外,阳极峰电流的增加变得微不足道。这种行为可以解释为从diffusion-controlled反应在低浓度甲醇反应,由吸附抑制反应中间体在更高浓度和可用性不足哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba在解决方案(gydF4y2Ba57gydF4y2Ba]。图gydF4y2Ba5gydF4y2Ba(c)演示了一个高原在峰值电流密度的情节和日志(甲醇)在浓度大于大约1.0米。图表明,甲醇氧化峰电流增加而增加甲醇浓度高达1.0米,他们几乎达到一个恒定值独立后的浓度。因此,集中值1.0表示一个临界浓度后,吸附在电极表面的氧化产品导致阻碍进一步氧化。在甲醇的浓度越高,扩散控制反应可以不再发生,反应是被吸附反应中间体。扩散控制的反应对甲醇时发生哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba离子在过剩和甲醇吸附物种是不够的(gydF4y2Ba57gydF4y2Ba]。因此,较低的甲醇浓度,当甲醇/哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba率≤1,voltammograms峰值电流是由扩散控制的运输甲醇由于过剩的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba。在较高的甲醇浓度、甲醇/哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba比> 1,voltammograms的峰值电流是由扩散控制的运输哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba离子的反应中间体的生产过剩和不足的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba离子相比,甲醇。然而,最大峰值电流是观察到的克分子数相等的比例哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba和甲醇的解决方案。很明显观察到,阳极峰电流随着甲醇浓度水平在浓度高于1.0米。这种效应可能被假定由于活动网站的饱和表面的电极。根据这个结果,甲醇的最佳浓度可能被认为是1.0达到相当高的氧化电流密度。增加反向氧化峰电流和积极的转变两个正向和反向的氧化峰电位是遇到了。这一现象可以解释为增加浓度未氧化的有机残留物与甲醇的浓度的增加,需要更高的潜在的氧化这强烈吸附残留。图gydF4y2Ba5gydF4y2Ba(d)代表了阳极峰的依赖性潜力(gydF4y2Ba)的甲醇氧化甲醇的体积浓度。甲醇浓度和氧化峰电位之间的关系可能归因于IR降由于高氧化电流在更高浓度(gydF4y2Ba25gydF4y2Ba]。然而,整个过程并不是一个单一的动力学控制,而是更加复杂与一系列的竞争反应。甲醇氧化峰的展宽与甲醇浓度的增加是由于甲醇分子在催化剂表面的积累,需要更高的潜在的氧化虽然氧化开始或多或少的潜力。氧化形成的递减趋势以及减少峰值是由于甲醇的浓度越高,抑制的峰值。图的插图gydF4y2Ba5gydF4y2Ba(b)显示了出现潜在的变化与甲醇的浓度。观察小爆发潜在的负面转变和甲醇浓度的增加归因于甲醇在催化剂表面吸附率的增加与甲醇分子的充足供应。这种行为也反映在图gydF4y2Ba6gydF4y2Ba恒电位极化,它显示了一个非线性行为情节在高阳极的潜力。gydF4y2Ba

反应为甲醇在甲醇氧化反应是由策划日志gydF4y2Ba我gydF4y2Ba日志(甲醇)与甲醇浓度的选择低电位区1.0−260 mV−60 mV呈现在图gydF4y2Ba7gydF4y2Ba。订单对甲醇是来自关系gydF4y2Ba 在那里,”gydF4y2Ba我gydF4y2Ba“是电流密度,gydF4y2BakgydF4y2Ba是反应速率常数,gydF4y2BaCgydF4y2Ba是甲醇的体积浓度,“gydF4y2BangydF4y2Ba”是反应顺序。斜率为0.45,这是独立的潜力。反应订单接近0.5也报道在碱性溶液镀铂钛网电极表明甲醇的吸附和中间体在Pt-Pd / C电极之前Temkin-type等温线塔费尔地区(gydF4y2Ba25gydF4y2Ba,gydF4y2Ba57gydF4y2Ba]。更高浓度的甲醇被避免,因为在较高的浓度,其他吸附中间物种的存在使甲醇的氧化更加复杂。部分氧化的CHgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba哦,会导致(HCO)的形成gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}中间的gydF4y2Ba 和中间HCO覆盖面gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}可以用甲醇浓度来表示gydF4y2Ba

3.5。氢氧化钠浓度对甲醇氧化的影响gydF4y2Ba

氢氧根浓度的影响在甲醇的氧化,在碱性介质Pt-Pd / C电极,研究了通过记录包含1.0甲醇和CVs在溶液中gydF4y2BaxgydF4y2BaM氢氧化钠,gydF4y2BaxgydF4y2Ba介于0.1和2.0米。典型的CVs的扫描速率50 mVgydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}如图gydF4y2Ba8gydF4y2Ba。电流密度迅速增加的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba在同一浓度甲醇浓度。反向氧化峰电流密度的大小远小于阳极峰电流密度。这是暗示的趋势完全氧化甲醇在更高浓度的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba当只有少量的methanolic残留可能离开电极表面。表面上的反应所得进一步由可逆哦gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}物种,显示相对更快的动力学。当前的最大值达到潜力(gydF4y2Ba),优化了反应动力学平衡甲醇脱氢和氧化的速率种产品哦gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}物种(gydF4y2Ba58gydF4y2Ba]。迅速平衡扰动后立即达到最大反应速率,可能由于快速从可逆转变为不可逆的含氧物种。观察发作的降低甲醇氧化潜力与氢氧化钠的浓度的增加和图的插图所示gydF4y2Ba8gydF4y2Ba。这种行为也表明,甲醇氧化的动力学可用性增强的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba在溶液中离子在足够的数量和更高的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba离子在电极表面覆盖(gydF4y2Ba57gydF4y2Ba]。发现0.5 - -1.0 M氢氧化钠似乎有助于有效electrocatalytic Pt-Pd / C的性能电极作为最佳pH值条件。塔费尔情节甲醇氧化反应的一系列氢氧化钠浓度图gydF4y2Ba9gydF4y2Ba。在氢氧化钠浓度大于0.5米,塔费尔山坡都是相同的(125年12月mVgydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}),并表明,相同的反应机理发生在整个pH值范围内。在非常低浓度的氢氧化钠(0.1米),塔费尔斜率增加到266 mV 12月gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}较低的pH值条件,显示不良反应。图gydF4y2Ba10gydF4y2Ba显示日志的依赖gydF4y2Ba我gydF4y2Ba与日志(氢氧化钠)在几个固定的潜力在线性区域的塔菲尔块Pt-Pd / C催化剂。反应订单哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba,得到的斜率日志gydF4y2Ba我gydF4y2Ba与日志(哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba阴谋,是0.7,是独立于潜在的塔菲尔的潜在范围内。然而,日志的情节gydF4y2Ba与日志(哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba]给斜率接近1.0。这种行为也观察到与甲醇氧化在Pt和platinised钛网电极在碱性介质gydF4y2Ba57gydF4y2Ba,gydF4y2Ba58gydF4y2Ba]。部分反应订单哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba在塔费尔地区意味着吸附的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba在电极上遵循Temkin型等温线。吸附吸附在任何网站的能量取决于它的邻居是否已经占领了。假定的速率决定步骤涉及吸附哦gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}以及中间HCOgydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}(gydF4y2Ba58gydF4y2Ba]gydF4y2Ba 部分报道可以表示为gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba速率常数,gydF4y2BaαgydF4y2Ba传递系数,gydF4y2BaηgydF4y2Ba是潜在的。在峰值电流密度和不同的反应顺序显示塔费尔地区不同反应过程发生在这两个地区的潜力。因此,哦电极上吸附依赖的潜力。gydF4y2Ba

3.6。当前时间为甲醇Electro-Oxidation (Chronoamperometric)行为gydF4y2Ba

3.6.1。甲醇浓度的影响gydF4y2Ba

当前时间瞬态曲线记录在一段时间内为了描述稳定Pt-Pd / C催化剂上的甲醇氧化反应在碱性介质允许建立反应中间体或产品在催化剂表面。图gydF4y2Ba11gydF4y2Ba显示当前时间响应Pt-Pd / C在0.5−160 mV甲醇氧化在不同浓度的氢氧化钠甲醇为1000秒。浓度,甲醇氧化的电流逐渐衰减随时间由于随后的中间物种的形成等(CHgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba哦)gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba},曹gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}、有限公司gydF4y2Ba_{广告gydF4y2Ba}在甲醇氧化。长期中毒率(gydF4y2BaδgydF4y2Ba)可以计算通过测量电流的线性衰减大于500秒从图gydF4y2Ba11gydF4y2Ba(gydF4y2Ba14gydF4y2Ba]gydF4y2Ba (在哪里gydF4y2Badi / dtgydF4y2Ba)gydF4y2Ba_{tgydF4y2Ba> 500秒gydF4y2Ba}的线性部分的斜率是当前的衰变和gydF4y2Ba是当前的极化电流从线性外推衰变。计算gydF4y2BaδgydF4y2Ba表中的值给出gydF4y2Ba1gydF4y2Ba。从表中很明显,长期中毒率随着浓度的增加而增加的甲醇虽然最初的甲醇氧化电流较高的甲醇浓度相对较高。观察电流稳定值0.5 M甲醇,甲醇的浓度越高,当前的价值减少甚至在1000秒的测量。的积累在更高浓度甲醇吸附中间物种,目前随时间而减小。在这个阶段,一些有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba生产预计,这将会增加阳极电解液中的碳酸盐浓度导致了浓差极化(gydF4y2Ba4gydF4y2Ba]。在较低浓度的甲醇,公司的形成gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba以及吸附中间体可以忽略导致稳定的电流在很长一段时间。整个甲醇氧化电流Pt-Pd / C电极保持在更高级别的甲醇浓度2.0米。除此之外在3.0 M甲醇浓度;有一个明确的权衡当前由于氧化电极中毒和浓差极化的综合效应。结果与循环伏安法的结果一致。在所有情况下,初始衰减在甲醇氧化电流与金属氧化物的形成(gydF4y2Ba59gydF4y2Ba]。电流衰减的速率非常低较长时间,表明现行pseudosteady国家动力条件(gydF4y2Ba60gydF4y2Ba]。chronoamperometric实验中,目前没有达到一个静止的行为甚至几个小时后。造成电极失活主要是由于金属表面的氧化。另一个因素导致当前的衰退显然表面一些有机残留物的堵塞,这是慢慢形成的,只能在高阳极氧化潜力的最终产品(gydF4y2Ba61年gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

操作。氢氧化钠浓度的影响gydF4y2Ba

甲醇氧化的稳定Pt-Pd / C电极在一个固定的1.0 M甲醇浓度与不同浓度的氢氧化钠被计时电流法研究的潜在−160 mV,如图gydF4y2Ba12gydF4y2Ba。观察增加甲醇氧化电流与氢氧化钠浓度的增加,和结果与循环伏安实验的结果一致(图gydF4y2Ba8gydF4y2Ba)。长期中毒率(gydF4y2BaδgydF4y2Ba)与不同浓度的氢氧化钠甲醇氧化计算方程(gydF4y2Ba38gydF4y2Ba),表中给出的值gydF4y2Ba1gydF4y2Ba。在低浓度的氢氧化钠(0.1米),甲醇氧化电流虽然中毒率较小。这是由于更少的存在哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba离子在电极表面,而大量甲醇分子。在氢氧化钠的浓度高达3.0米,氧化电流快速衰减的观察(图gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)高速率也明显的中毒(表gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)的电极表面。gydF4y2Ba

3.7。光谱电化学阻抗(EIS)研究gydF4y2Ba

3.7.1。潜在的阻抗响应的影响gydF4y2Ba

EIS被用来研究甲醇氧化的整体动力学在不同的潜力。这项技术使解剖各种阻抗参数发生在电极溶液界面电荷转移反应。尼奎斯特图对甲醇氧化甲醇在1.0米和0.5米氢氧化钠溶液25°C图所示gydF4y2Ba13gydF4y2Ba。有效的电荷转移电阻(gydF4y2Ba)是用于分析电极反应的动力学过程。在低电位区(gydF4y2BaEgydF4y2Ba<−360 mV),如图gydF4y2Ba13gydF4y2Ba(一)、奈奎斯特图的特点是一个电容特性,如预期对氢吸附/解吸和双层充电/放电现象(gydF4y2Ba57gydF4y2Ba]。然而,在温和的潜在地区即塔费尔地区目前情况(360−EgydF4y2Ba<−110 mV),有一个从电容电阻行为行为转换,如图gydF4y2Ba13gydF4y2Ba(b)。在这些潜力,奈奎斯特图像一个半圆,可以分配给活动控制的反应。小弧高频率地区可能与甲醇分子的化学吸收作用和脱氢氧化过程的初始阶段。电荷转移电阻(gydF4y2Ba)活动控制反应可能由半圆的直径在中频和电荷转移反应动力学有关gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2BaRgydF4y2Ba:摩尔气体常数(J摩尔gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}kgydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba});gydF4y2BaTgydF4y2Ba:温度(K);gydF4y2BangydF4y2Ba:数量的电子转移;gydF4y2BaFgydF4y2Ba:法拉第常数(C);gydF4y2Ba我gydF4y2Ba_0gydF4y2Ba:交流电流(A);gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba:反应区(厘米gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba);gydF4y2Ba:标准异构速率常数(cm秒gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba});CgydF4y2Ba_0gydF4y2BaCgydF4y2Ba_RgydF4y2Ba:体积浓度的氧化剂和还原剂种类(摩尔LgydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba});gydF4y2BaαgydF4y2Ba:传递系数。电荷转移电阻在塔费尔地区潜在密切相关。电荷转移电阻的值在不同的电位表中给出gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,从观察到的地方gydF4y2Ba随增加的潜力,表明快速反应动力学在更高的潜力。弧与潜在的抑郁症可能会从一个高度异质性的电极表面,在这种情况下,双层电容可能表示考虑到固定相的元素(CPE) [gydF4y2Ba4gydF4y2Ba,gydF4y2Ba57gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

阻抗可以写成gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2BaTgydF4y2Ba是一个常数gydF4y2BaFgydF4y2Ba厘米gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}年代gydF4y2Ba^{ø−1gydF4y2Ba}jgydF4y2Ba=gydF4y2Ba√gydF4y2Ba(−1)gydF4y2BaωgydF4y2Ba是角频率,Ø俯角有关吗gydF4y2BaαgydF4y2Ba根据gydF4y2BaαgydF4y2Ba=(1−Ø)90°。在潜力大于−160 mV,图gydF4y2Ba13gydF4y2Ba(c),一条直线出现在低频的奈奎斯特图。这可以归因于华宝阻抗(gydF4y2Ba与扩散控制过程(相关)gydF4y2Ba57gydF4y2Ba]。潜在的独立性质的电荷转移电阻超出−60 mV(表gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)也支持扩散控制反应的性质。除了华宝阻抗,两个弧在更高的频率相关的吸附(高频)和动态(中频)的过程。的基础上的阻抗行为,建议在图一个等效电路gydF4y2Ba14gydF4y2Ba。曲线拟合计算,阻抗谱甲醇氧化140 mV(图gydF4y2Ba13gydF4y2Ba(c))被认为是。计算阻抗参数如表所示gydF4y2Ba3gydF4y2Ba。低水平的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba甚至产生不利的阻抗参数在更高的潜在价值。gydF4y2Ba

3.7.2章。甲醇浓度对阻抗的影响对甲醇氧化反应gydF4y2Ba

甲醇浓度对阻抗的影响反应在0.5 M氢氧化钠尼奎斯特图显示,记录在160年−mV在图gydF4y2Ba15gydF4y2Ba。它是观察从表gydF4y2Ba1gydF4y2Ba在低浓度范围的甲醇,电荷转移电阻随甲醇浓度增加而降低。这种行为表明,反应动力学是增强了甲醇在电极表面的吸附。然而,过高浓度的甲醇不赞成反应动力学、催化剂可能受中毒效应在这个潜力和浓度范围。高值的电荷转移电阻甲醇浓度显示缓慢的反应动力学。这些结果从伏安研究吻合。低甲醇浓度和在这个潜力,在低频区域观察到一个微弱的感应特性,表明氧化的有机残留物的可能性包括有限公司出席了电极表面(gydF4y2Ba28gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

3.7.3。氢氧化钠浓度对阻抗的影响对甲醇氧化反应gydF4y2Ba

图gydF4y2Ba16gydF4y2Ba显示了甲醇氧化在奈奎斯特图−160 mV组氢氧化钠浓度。电荷转移电阻的值(gydF4y2Ba)和溶液电阻(gydF4y2Ba表中给出)gydF4y2Ba1gydF4y2Ba。从图gydF4y2Ba16gydF4y2Ba和表gydF4y2Ba1gydF4y2Ba,很明显,和解决方案的电荷转移电阻电阻降低氢氧化钠浓度的增加。这表明增加的反应变得肤浅哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba浓度,还支持伏安结果。gydF4y2Ba

4所示。结论gydF4y2Ba

电化学合成Pt-Pd / C催化剂显示了显著的高碱性媒体活动对甲醇氧化的氧化峰电流密度和爆发的潜力。甲醇氧化的峰值电流密度Pt-Pd / C催化剂甲醇浓度增加而增加。甲醇浓度高于1.0米,没有明显的氧化峰电流密度的变化。结果表明,甲醇的electro-oxidation活化的反应控制过程。观察一个线性增加甲醇氧化电流密度与氢氧化钠浓度的增加,表明更好的电极动力学氢氧化钠的浓度更高。最优甲醇/哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba浓度比例是1:2。甲醇氧化反应的动力学Pt-Pd / C电极是由表面覆盖的哦gydF4y2Ba^−gydF4y2Ba物种在电极表面。反应的甲醇和氢氧化钠,均获得0.45和0.70分别。gydF4y2Ba

Pt-Pd / C催化剂显示稳定性好适度延长一段时间。低价值的塔菲尔也表明,电极斜率和电荷转移电阻可以承诺在dmfc在碱性介质中的应用。gydF4y2Ba

承认gydF4y2Ba

作者欣然承认金融支持国防研究与发展组织(DRDO),新德里,印度。gydF4y2Ba

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