三镍（II）配合物的合成，结构，DNA相互作用和SOD活性含有L-苯丙氨酸Schiff基碱和1,10菲咯啉的三镍配合物

摘要

三个六环化八面体镍（II）配合物，[Ni（Sal-L-PHE）（Phen）（CH_3.哦）]⋅ch_3.哦(1），[ni（萘（萘）（phen）（ch_3.哦)(2[ni（O.-van-L-phe)(苯酚的)(CH_3.哦）]⋅5ch_3.哦(3.）（SAL-L-L-PHE =衍生自水杨醛和L-苯丙氨酸的Schiff基碱，萘甲酸=衍生自2-羟基-1-萘醛和L-苯丙氨酸的Schiff碱，O.-van-L-phe =希夫碱派生自O.- vanillin和L-苯丙氨酸和phen = 1,10菲咯啉）已被合成，其特征是通过元素分析，红外光谱和单晶X射线衍射。通过UV-Vis吸收光谱，荧光光谱，圆形二色分子光谱和粘度测量研究了这些配合物与CT-DNA的相互作用。绑定常数（K._B.）1.82×10的值^4. M^-1为了1，1.96×10^4. M^-1为了2、2.02 × 10^4. M^-1为了3.表明这些复合物都能以中等插入模式与DNA结合。复杂的3.显示出比复合物更强的与CT-DNA的相互作用1和2．此外，用硝基四唑蓝氯化物(NBT)光还原法研究了这些配合物的超氧化物清除活性，结果表明，它们对IC具有明显的超氧化物清除活性₅₀值4.4×10^-5 M for complex1，5.6×10^-5 M for complex2和3.1×10^-5 M for complex3.,分别。

1.介绍

生物无机化学通常在分子水平上研究无机元素与生物体的相互作用[1］.小分子与生物大分子的相互作用已成为生物无机化学的重要研究课题;特别是过渡金属配合物与DNA的相互作用引起了人们的广泛关注[2那3.］.这有助于我们不仅要了解分子水平的生活过程，还可以促进化学纪律本身的发展。

氨基酸席夫碱通常由具有不同醛或酮羰基的氨基酸组成。希夫碱是一种多齿配体，在医药领域发挥着重要作用[4.那5.］.近年来，对氨基酸席夫碱和金属配合物的研究非常活跃。已经报道了这种化合物的合成，表征，结构和热力学和动力学性质，以及它们的抗菌，抗炎和抗癌活动已被广泛研究[6.］.因此，研究这些氨基酸席夫碱基复合物的结构，性质和生物活性关系的重要研究课题[7.］.

苯丙氨酸是人和其他生物的必需氨基酸。氨基酸与侧链芳香环如苯丙胺，主要通过疏水相互作用稳定蛋白质，并形成亲水性环境[8.］.此外，它是许多芳香族化合物和生物碱如豆蔻和吗啡的前体。

镍是人体必需的微量元素，含镍(II)的金属酶在生物体中起着重要的生理作用[9.］.据报道，镍（II）复合物用作抗惊厥和抗癫痫药物或维生素;它们还提出了抗菌，抗真菌，抗菌剂，抗氧化剂和抗增殖/抗癌活动[10-20.］.因此，镍（II）复合物的研究吸引了越来越多的关注，并在生物杀虫和协调化学领域变得越来越重要[21］.最近，已经包括对氨基酸席夫碱配体和镍（II）复合物的研究[22那23］.

脱氧核糖核酸(DNA)是一种重要的生物分子。储存在DNA中的生物信息是通过复制、转录和翻译来表达的。这些信息有能力指导细胞的生长、新陈代谢和突变。许多小分子通过与DNA结合来发挥抗癌作用，从而改变DNA复制，阻止癌细胞分裂，导致细胞死亡[24］.镍（II）复合物与DNA / BSA的相互作用曾先前报道[25-28］.例如，苯甲酸(2-羟基苄基)-肼配体的镍(II)配合物通过插入和连接DNA碱基对π-π堆积相互作用[29］.含镍(II)配合物N- 已经发现 - 已经发现过杂环硫代喹氏毒素表现出显着的DNA /蛋白结合和抗氧化活性[30.那31］.此外，镍(II)配合物因其超氧化物清除活性和广泛的生物活性而引起了研究者的关注[32那33］.

基于以上考虑，我们合成了三种新的希夫碱镍配合物，由苯丙氨酸和芳香醛反应生成。这些配合物已通过元素分析、红外(IR)光谱和单晶x射线衍射进行了表征。此外，利用光谱法研究了这些配合物与小牛胸腺DNA (CT-DNA)的相互作用及其超氧化物清除活性。

2.实验

２.１.材料及物理测量

L-苯丙氨酸是从北京景科宏达生物科技有限公司水杨醛，O.-香草醛和2-羟基-1-萘醛均购自Alfa Aesar。CT-DNA来源于北京百地生物科技有限公司。溴化乙锭(EB)由Sigma得到。三(羟甲基)氨基甲烷(Tris)，醋酸镍(II)， 1,10-邻菲罗啉，氢氧化钾和无水甲醇是市售的分析试剂。

用双蒸馏水制备Tris-HCl (10 mM) (10 mM NaCl, pH = 7.1)缓冲溶液。缓冲液中的CT-DNA溶液在260和280 nm处的吸光度比(一种₂₆₀/一种_280.）1.8-1.9，反映DNA足以不含蛋白质[34那35］.

IR光谱在Nicolet 5700 FT-IR仪器上记录为KBR颗粒，频率范围为400-4000cm^-1．用岛津紫外-2550分光光度计和PerkinElmer LS55荧光分光光度计分别记录了配合物的电子和荧光光谱。在Jasco J-810偏振分光计上获得圆二色光谱。

2．2.配合物的合成

2.2.1。复合物的合成[Ni（SAL-L-PHE）（Phen）（CH_3.哦）]⋅ch_3.哦(1）

将l -苯丙氨酸(0.1652 g, 1 mmol)和氢氧化钾(0.056 g, 1 mmol)在323 K下溶于甲醇(20 mL)，并加入水杨醛(0.11 mL, 1 mmol)甲醇溶液(5.0 mL)搅拌1 h。然后滴加四水合物乙酸镍(II) (0.25 g, 1 mmol)溶液2.0 mL，依次搅拌2 h。最后，加入1,10-菲罗啉(0.180 g, 1 mmol)甲醇溶液(4.0 mL)，连续搅拌3 h。将得到的溶液过滤，滤液在室温下放置2周;获得了适合x射线衍射分析的绿块单晶。肛交。(%)为C_30.H₂₉N_3.O._5.NI（MR = 570.27）：C，63.19;H，5.13;和n，7.37％。发现：C，63.31;H，5.20;和n，7.26％。IR (KBr, 4000-400厘米^-1）：3384.9（s，_哦), 1636.0(年代,_{C = N}），1584.7（m，_COO.⁻），1384.7（m，_COO.), 847.1 (w,_Ni-O）和739.0（s，_Ni-N）。质谱与¹席夫基地的H NMR1， H₂(sal-L-phe)，如图所示S1和S4,分别。

2.2.2。配合物[Ni(萘- l -phe)(phen)(CH .)]的合成_3.哦）]（2）

在323℃加热L-苯丙氨酸（0.1652g，1mmol），氢氧化钾（0.056g，1mmol）和2-羟基-1-萘醛（0.1722g，1mmol）的溶液（0.1722g，1mmol） K for 1 h. Then, a solution (2.0 mL) of nickel(II) acetate tetrahydrate (0.25 g, 1 mmol) was added dropwise and stirred continuously for 2 h. Finally, a methanol solution (5.0 mL) of 1,10-phenanthroline (0.20 g, 1.0 mmol) was added and continuously stirred for 3 h. The resulting solution was filtered, and the brown crystals suitable for X-ray diffraction analysis were obtained from the filtrate kept at normal atmospheric temperature for two weeks. Anal. calc. (%) for C₃₃H₂₇N_3.O._4.NI（MR = 588.28）：C，67.38;H，4.63;和n，7.14％。发现：C，67.29;H，4.71;和n，7.08％。IR (KBr, 4000-400厘米^-1）：3423.4（s，_哦), 1618.8(年代,_{C = N}), 1537.1 (m,_COO.−),1313.0 (m,_COO.- ），852.9（W，_Ni-O）和728.2（s，_Ni-N）。质谱与¹席夫基地的H NMR2， H₂(naph-L-phe)，见图S2和S5,分别。

2.2.3。复杂的合成[ni（o -van-L-phe)(苯酚的)(CH_3.哦）]⋅5 ch_3.哦(3.）

用于制备复合物的合成途径1那2和3.载于计划1．复杂的3.按照复杂的相同程序制备2除了无水甲醇溶液(2ml)O.- 使用vanillin（0.1522g，1mmol）代替2-羟基-1-萘醛。过滤反应溶液，将滤液在正常大气温度下保持两周;然后，获得适用于X射线衍射分析的浅绿色晶体。肛交。(%)为C₉₅H₁₀₁N_9.O._20.倪_3.(Mr = 1864.98): C, 61.18;H, 5.46;和N, 6.76%。发现:C, 61.02;H, 5.50;和N, 6.64%。IR (KBr, 4000-400厘米^-1）：3378.5（s，_哦），1632.3（s，_{C = N}), 1440.8 (m,_COO.- ），1082.9（m，_COO.−),855.1 (w,_Ni-O)和545.5 (s，_Ni-N）。质谱与¹席夫基地的H NMR3.， H₂（O.-Van-L-PHE），如图所示S3和S6,分别。

２.３.x射线晶体分析

在Bruker Smart 1000 CCD区域检测衍射仪上记录这些镍（II）复合物的X射线单晶衍射测量。使用石墨单色MO k收集镍（II）复合物的衍射强度α辐射（λ = 0.071073 nm) at 298(2) K with theω－2θ扫描技术。使用Sadabs进行半透明吸收数据的校正。通过使用ShelxS-97和随后的傅里叶差异技术直接方法并通过全矩阵最小二乘来精制这些复合物的结构，并通过全矩阵最小二乘来精制F²使用shelxl-97 [36］.H原子被赋予共同的各向同性位移因子。采用各向异性热参数对所有非氢原子进行了细化。表中列出了配合物结构分析的进一步晶体学数据、实验细节和细化结果1．

用于这些镍(II)配合物结构分析的晶体数据已在剑桥晶体数据中心(CCDC no. CCDC)储存。929664 (1),没有。1826530 (2）， 和不。933859（3.）））。可以免费获得信息的副本http://www.ccdc.cam.ac.uk/conts/retrieving.html或者来自CCDC，12 Union Road，剑桥，英国CB2 1EZ（电子邮件：depent@ccdc.cam.ac.uk.）。

２.４.DNA结合实验

用CT-DNA的这些配合物的结合实验在10mM Tris-HCl / 10mM NaCl（pH = 7.1）缓冲溶液中进行。通过添加增加的DNA（0至9.0×10，进行UV-Vis吸收光谱的测定^-5M)每个配合物的固定浓度为1.5 × 10^-5M。这spectra were measured in the wavelength range of 200−500 nm.

对于荧光光谱，我们通过保持恒定浓度的EB-DNA系统制备了用Tris-HCl缓冲溶液的不同浓度样品（C_EB. = 10 μM和C_{脱氧核糖核酸} = 10 μM)和增加络合物的浓度1那2,3.,分别。混合溶液静置30分钟至平衡，在510 nm的激发波长下，记录530 ~ 700 nm的荧光发射光谱。每个光谱以300 nm·min的扫描速度测量^-1，激发和发射狭缝宽度均设为10.0 nm。

对于CD光谱，在Tris-HCl缓冲溶液中，将这些络合物添加到恒定浓度的DNA (10.0 mM)中，制备一系列样品。所有样品溶液在220 ~ 320 nm范围内扫描，扫描速度为200 nm·min^-1．CD光谱的每次测定是具有1.0nm路径分辨率的三个扫描的平均值和1 s响应时间。在使用前用干燥的氮气脱氧，在使用前并在实验期间保持在氮气氛中。通过减去相应的缓冲谱来校正最终光谱。

在恒温浴中，在30°C的恒温条件下，用ubelodhe粘度计进行粘度实验。用Tris-HCl缓冲溶液制备了一系列样品。CT-DNA浓度(10.0 mM)保持不变R.的 [C（复杂的）/C（DNA）]分别为0,0.02,0.04,0.06,0.08和0.10。将每个样品在水浴中温育30分钟，并且使用数字秒表重复测量通过毛细管的溶液的流动时间。根据条件计算DNA粘度η = (T. − T._0./T._0.， 在哪里T._0.为缓冲液流过毛细管所需的时间。数据计算为(η/η_0.）^1／3相对R.（R. = C_(复杂的)/C_{（脱氧核糖核酸）}）， 在哪里η_0.DNA溶液的相对粘度是否没有复杂和η是在复合物存在下DNA的粘度。

2.5。SOD活性测定

通过测量超氧化物阴离子自由基的清除程度来确定这些配合物的超氧化物歧化酶（SOD）活性。在不存在和存在的这些复合物的不同浓度，含有6.2的标准试验溶液 μm riboflavin，83.0 mmN那N那N^'那N^'- 在室温下用恒定强度的冷光照射10.0mM磷酸盐缓冲液（pH = 7.8）中的甲甲基乙二胺（TMEDA）和10.0mm NBT。通过使用UV-Vis吸收分光光度计在1分钟的间隔10分钟的间隔中记录560nm处的吸光度。

3.结果与讨论

3.1。复合物的红外光谱

在配合物的红外光谱中1那2,3.（数字1)，在3384.9 cm处吸收率宽而强^-1为了1, 3423.4厘米^-1为了2，3378.5厘米^-1为了3.是由于O-H伸缩振动。在1636.0 cm处有非常强烈的单次吸收^-1为了1，1618.8 cm.^-1为了2，身高1632.3厘米^-1为了3.可归属于亚胺基(C = N)的席夫碱配体的伸缩频率。在1584.7厘米处有两个中度吸收^-1和1384.7厘米^-1对于复杂的1, 1537.1厘米^-1和1313.0 cm.^-1对于复杂的2， 1440.8厘米^-1和1082.9 cm.^-1对于复杂的3.归因于COO的非对称和对称伸缩振动^-小组分别[37］.频率分离(Δν = ν（COO.^-）_阿比 – ν（COO.^-）_信谊)大于200厘米^-1，表明羧酸是不一致的[38］.此外，吸收带在847.1cm处^-1和739.0 cm.^-1为了1，852.9 cm.^-1和728.2厘米^-1为了2和855.1厘米^-1和545.5厘米^-1为了3.可以合理地分别归因于Ni-O和Ni-N振动。

３．２．镍(II)配合物的结构1那2,3.

数字2是复合物的分子结构1那2,3.．x射线单晶衍射分析表明该配合物1属于单斜系，C2/c空间群，且均为配合物2和3.属于三星式系统，P-1空间组。在复杂的每个非对称结构单元中1，对Ni（II）原子的赤道协调由N 3原子与来自席锭配体的菲咯啉配体和O1，N1和O 3原子提供。八面体的两个轴向位点由N 2原子从哌啶配体和来自甲醇配体的O4原子占据，具有N 2 -NI-O4 = 170.75（11）°的反角。从Ni1原子到赤道平面的距离为0.0753（14）埃，并且距离O4和N2至赤道平面的距离分别为2.117（3）Å和2.116（3）。1,10-菲咯啉配体的平面几乎垂直于八面体赤道平面，其中Ni（1）呈Ni（1）呈现，并且该角度为87.234（54）°。Schiff碱配体形成围绕Ni1-o1-C1-C2-N1的五元环Ni1-O1-C1-C2-N1和六元环的Ni1-N1-C10-C11-C12-O3，其中由其形成的二对面角两个环的平面为3.821（80）°。结果表明，这两个环并不是非常共面，但复合物的稳定性增加。

复杂2，来自甲醇配体的O 4原子和来自菲苯咯啉配体的N 2原子位于八面体几何形状的轴向位置，其横向角为170.29（12）°。来自苯丙醇配体和O1，N1和来自Schiff碱配体的O1，N1和O3原子的N3原子位于八面体的赤道平面中。席夫底座配体坐标至Ni1原子以形成一个五元环和一个六元环，从而增加复合物的稳定性。

在复合物的结构单元中有三种结构相同的复杂分子3.，其中每个单独的分子具有与三齿席克碱配体，二齿素丙烯碱配体和甲醇分子配位的Ni原子。在每个单独的复杂分子中，八面体的轴向位置被甲醇配体上的O原子和菲丙烯碱配体上的N原子占据。Schiff基碱中的三个原子和菲的N原子分别占据其八面体赤道平面位置。例如，对Ni1的赤道协调由N3原子由磷蒽碱配体和O1，N1和来自Schiff碱配体的O 3原子提供，而来自菲丙啉配体的N2原子与甲醇配体的O5原子位于两个轴向中八面体的遗址具有N2-Ni1-O5 = 169.7（2）°的反角。Schiff底座配体形成五元环和围绕Ni（II）原子的六元环，并且由两个环的平面形成的二偏角角为3.970（317）°，9.895（283）°，和在每个单独的分子中分别为12.639（434）°，这增加了复合物的稳定性。

综上所述，对配合物中各不对称结构单元进行了分析1那2,3.形成了一个扭曲的八面体结构的六配位环境。所选择的键长和金属中心周围的角度如表中所示2．将分子连接的一些分子间C-H + O和O-H = O氢键，以形成二聚体或2D结构，如图所示3.．在复杂的水晶中1，无序甲醇分子通过O5 ' -H5A '， O2和O5 -H5A, O2的氢键与主分子连接。晶体中的两个主分子通过O4-H4⋯O2分子间氢键形成二聚体。在复杂的水晶中2，通过分子间氢键O4-H4αo2和C32-H32℃O 2形成一维结构。在复杂的水晶中3.，五种甲醇分子通过O16-H16αo2，O17-H17αo2，O12-H19⋯O7，O18-H18-O11，O20-H 2 O 2 O 2和O20-H 2 O11和O20-H 2 O 22分子间氢键连接，与O15-H15⋯O18，O5-H5⋯O7和O10-H10⋯O12一起形成二维结构。氢键长度和复合物的键角显示在表中3.．

3.3。DNA结合研究

3.3.1。UV-Vis吸收光谱

电子吸收光谱是研究小分子与DNA的相互作用的常用方法之一。在DNA存在下，复合物的配体的微环境受到影响，因此导致复合物的吸收强度和波长的变化。通常，当金属络合物通过静电或沟槽相互作用与DNA相互作用时，UV-Vis吸收光谱不会明显变化。但是复合物的吸收峰发生红移，当金属络合物通过插入与DNA相互作用时，吸收强度降低[39］.这种现象可以用世代来解释π- Electron堆叠动作由于插入DNA底座中的配体，其中配体内的轨道耦合到π的轨道，导致的过渡能降低并产生红班现象。这些复合物具有不同浓度Ct-DNA的UV吸收光谱如图所示4.．这些复合物的268nm处的吸光度具有明显的下粒度效果和略微红转，显示三个络合物的结合性，DNA也表明这些配合物主要通过插入模式与CT-DNA相互作用[40那41］.

为了定量测量与复合物的DNA结合的强度，内在结合常数（)的计算公式为:42]： 在哪里是碱基对中DNA的浓度，是复合物在DNA存在下的摩尔消光系数，和和分别为自由配合物和完全dna结合配合物的摩尔消光系数。可以从斜率与截距的比率获得相对 ．在该实验中，计算的内在结合常数值为1.82×10^4.，1.96×10^4.、2.02 × 10^4. M^-1为配合物1那2,3.,分别。这些值表明，所有三个镍（II）复合物对DNA的结合强度比溴化乙锭（EB）对DNA的较弱（K._B.= 3.3 × 10^5. L·mol^-1)[43，表明这些配合物对DNA的结合能力较弱，这可能与这些配合物的八面体结构变形有关。

3.3.2。荧光光谱法

溴化乙锭（EB）是一种经典的嵌入式荧光探针，用于研究药物分子与DNA的相互作用。它本身弱荧光，但发色团嵌入碱基对DNA分子中以使荧光强度增强。当将复合物添加到EB-DNA系统时，它可以与DNA相互作用并与EB竞争DNA结合，导致EB-DNA系统的荧光强度降低。因此，我们可以通过观察荧光系统的变化程度来推导复合物的相互作用模式。如图所示5.，EB-DNA系统的荧光强度在595nm处随着三分之三络合物的浓度的增加而显着降低，表明复合物可以通过竞争结合从CT-DNA移位EB。为了定量地研究复合物的荧光猝灭程度，荧光猝灭常数可以通过船尾Volmer方程来计算[44]： 在哪里为未加入配合物时EB-DNA系统的荧光强度，在添加不同浓度的复合物中，EB-DNA系统的荧光强度是eB-DNA系统，是线性Stern-Volmer常数吗R.（[复合] / [CT-DNA]）是复合物的浓度与CT-DNA的比率。船尾荧光猝灭曲线如图所示6.．这K._平方这些配合物的值是确定的:K._平方（1) = 0.493,K._平方（2）= 0.648，和K._平方（3.）= 1.011分别。

3.3.3。CD光谱学

CD光谱是研究小分子与DNA相互作用、探索DNA构象变化的最重要手段之一，通过测量左、右圆偏振光吸收的差异[45］.如图所示7.， CT-DNA的CD光谱在273 nm和245 nm处有两个明显的峰。在273 nm处的正峰是由π-πCT-DNA碱基对的堆叠和245nm处的负峰是由于肝脏是B-DNA构象的典型CD光谱[46］.当三种配合物分别加入DNA溶液时，DNA的各CD谱均发生明显变化。在273 nm处的正峰增加，而在245 nm处的负峰保持不变。由复峰引起的正峰变化的程度3.比复杂的更强大2和复杂1．结果表明将这些复合物插入碱基对DNA中。这种变化会影响π-π在DNA碱基对之间堆叠并使DNA变化变化。该结果与UV-Vis吸收光谱和荧光光谱的结果一致。

3.3.4。粘度测量

粘度测定是用于确定复合物的结合模式至DNA的独特方法。当复合物与DNA相互作用时，相邻碱基对之间的距离增加，并且达到复合物的小分子的插入过程。DNA的双螺旋伸长，粘度增加。相反，通过部分插入或凹槽键合将复合物插入基对DNA时，DNA的双链结构是扭结的，并且粘度减小，而沟槽表面模式或静电动作的效果效果较小粘度。DNA溶液粘度随着复合物的浓度增加的变化显示在图中8.．随着这些配合物的量的增加，DNA溶液的相对粘度增加，这与由嵌入剂EB引起的DNA溶液的粘度的变化一致，与亚甲基绿色（Mg）的趋势相反。结果还表明复合物之间的相互作用3.而DNA比复合物的强度略强2和1．这与上述光谱研究的结果一致。

从上述结果中，我们可以得出结论，这三种复合物的DNA结合能力是复合物的顺序3.>复杂2>复杂1．三种配合物的不同之处在于采用不同的醛来合成席夫碱，水杨醛作为配合物1，2-羟基-1-萘二甲酯复合物2,O.-vanillin for Complex3.．在2-羟基-1-萘甲醛中，苯基取代了水杨醛的苯环上的氢气，甲氧基在水杨醛的苯环上取代了氢气O.-vanillin。如我们所知，甲氧基和苯基是电子给予的基团，甲氧基的电子赋予能力大于苯组的电子能力。因此，Schiff碱配体更容易地在复合物中促进到Ni（II）的电子3.而不是复杂2和复杂1；因此，第二配体（1,10-菲咯啉）复合物中具有更高的电子密度3.而不是复杂2和复杂1．复合物与DNA的相互作用主要是通过平面1,10-菲咯啉配体的插入DNA碱对，产生强烈的π-π堆积相互作用。复杂的3.具有更高的电子密度的1,10菲咯啉配体可以与络合物更强的DNA相互作用1和复杂2．

3.4。SOD活动

硝基四唑蓝氯化物(NBT)光还原法是测定SOD活性的常用方法。核黄素(VB₂）与四甲基乙基二胺反应，在轻条件下产生超氧化物阴离子：VB₂ + (CH_3.）₂n₂CH.₂N (CH_3.）₂ → O₂^{· -}．超氧阴离子自由基能将NBT还原为蓝紫色化合物，命名为福马赞。560nm处的吸光度与甲醛浓度成正比。因此，测量吸光度可以得到一条直线一种₅₆₀在不同的时间。直线的斜率(K.价值）可以反映形成含铅的产生速度。数字9.表明，随着复合物的浓度的增加，线的斜率逐渐降低，表明浓度越大，抑制率越大。抑制率（η）复杂的o₂^{· -}可以通过以下公式确定[47]： 在哪里直线的斜率没有复数和吗添加复合物后是直线的斜率。50％的活动（IC₅₀)表示对超氧自由基具有50%清除作用的被测复合物的摩尔浓度。数字10显示了配合物对O的抑制率₂^{· -}以各种浓度的络合物1那2,3.．获得的IC₅₀来自数字的价值10是4.4×10^-5 M for complex1，5.6×10^-5 M for complex2和3.1×10^-5 M for complex3.,分别。结果表明，这些配合物具有一定的SOD活性，以及​​复合物的超氧化物阴离子自由基清除作用3.高于复杂的1和复杂2．

4.结论

三种新的镍（II）配合物，[Ni（Sal-L-PHE）（Phen）（CH_3.哦）]⋅ch_3.哦(1），[ni（萘（萘）（phen）（ch_3.哦)(2[ni（O.-van-L-phe)(苯酚的)(CH_3.哦）]⋅5ch_3.哦(3.)，已合成。用x射线单晶衍射确定了晶体结构，并用元素分析和红外光谱对其进行了表征。用光谱学方法研究了配合物与CT-DNA的相互作用。结果表明，配合物能够通过插入CT-DNA的方式与CT-DNA相互作用，这是由于配体1,10-菲罗啉具有良好的平面性。此外，用NBT光还原法研究了这些配合物的SOD活性，表明这3种配合物均具有一定的SOD活性。该研究有助于我们了解它们的作用机理，并为设计新的具有较好活性的过渡金属配合物提供依据。

数据可用性

用于支持本研究结果的数据可根据要求可从相应的作者获得。

利益冲突

提交人声明他们没有关于本文的出版物的利益冲突。

致谢

该项目得到了中国山东省自然科学基金的支持（No.Y2004B02和ZR2016HB73）以及聊城大学本科科技创新与文化创新基金会（26312160514）。

补充材料

图S1：Schiff基地的质谱1．图S2:希夫碱的质谱图2．图S3：Schiff基地的质谱3.．图S4：¹希夫碱的核磁共振氢谱1．图S5:¹希夫碱的核磁共振氢谱2．图S6:¹希夫碱的核磁共振氢谱3.．CheckCIF/PLATON报告了配合物的晶体结构测定1那2,3.．（补充材料）

参考

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