合成、DFT计算和抗菌研究新型锌(II),公司(II)、铜(II)、和锰(II) Heteroleptic包含Benzoylacetone和二硫代氨基甲酸配合物

文摘

Heteroleptic复合物的锌(II)、铜(II)、锰(II)、和钴(II)的类型[MLL′(H₂O)₂]·nH₂O和MLL′·nH₂合成了O,使用钠N甲基-N-phenyldithiocarbamate(左)和benzoylacetone (L′)。金属配合物的元素分析、电导率、磁化率、红外(IR)、紫外可见光谱研究。电导率测量揭示了nonelectrolytic合成配合物的性质。元素分析的结果,磁化率测量,和电子光谱推断,锌(II)复杂采用four-coordinate几何有限公司(II),铜(II)、和锰(II)配合物假定的八面体几何图形。红外光谱表明,金属离子与配体的协调通过S -和O-donor原子。几何、电子和热力学参数的复合物得到密度泛函理论(DFT)计算。自旋密度分布,H-bonds的相对强度和热力学参数显示订单的金属配合物的稳定性是Mn < <铜>锌。琼脂扩散方法被用来研究配合物的抗菌活性与两个革兰氏阳性细菌(金黄色葡萄球菌和肺炎链球菌),一个革兰氏阴性细菌(大肠杆菌),和两个真菌生物(答:尼日尔和答:假丝酵母)和复合物显示广泛的微生物活动。

1。介绍

药用无机化学在金属配合物的设计产生了巨大的兴趣作为潜在的诊断和治疗。有几种金属配合物已经在用于这些目的,这鼓励了进一步研究等新metallodrugs metal-mediated抗生素和抗癌和抗病毒化合物(1]。过渡金属配合物的配位化学与超过一种类型的配体是当前的利益,因为他们作为生化反应模型2]。同时,他们为新材料提供有用的属性,如磁交换(3,4],导电性[5),光致发光(6),和非线性光学性质(7]。混合配体复合物的生物过程中扮演很重要的角色像金属激活酶的8,9)和活性物质通过膜的储存和运输10]。他们也被报道是对病原微生物生物活性(11- - - - - -13]。包含不同配体的金属配合物与氧和硫供体原子已经在文献中报道,和硫代氨基甲酸和这些亮点β-diketones混合配体配合物(14- - - - - -16]。

的化学性质β-diketones(右₁COCHR₃天哪₂)吸引了大量的无机化学的兴趣由于他们不同的协调模式和能力展示keto-enol互变现象(图1)[17,18]。他们的互变异构的形式是由于prototropic所对应的氢原子转移₃集团由邻C = O激活组织,导致共轭系统[19]。替换的效果显著互变异构的形式存在的电子撤回在R组或苯₁和/或R₂取代基位置(s)增加enolisation虽然电子释放烷基和甲氧基酮互变异构体(增加20.- - - - - -22]。不同的光谱特征(主要是红外光谱)β-diketones表明这些互变异构体存在相互平衡(23]。β-Diketones金属配合物已报告拥有几位生物学性质24,25]。同样,硫代氨基甲酸及其金属配合物已被广泛研究,因为他们的生物,工业、农业和化学应用程序(26- - - - - -34]。他们被用作氮氧捕获代理(26),重金属螯合剂(27- - - - - -29日),硫化剂、杀真菌剂、润滑剂和催化剂(30.]。他们也被用于医学自二硫代氨基甲酸基被发现在各种各样的生物活性分子(30.- - - - - -35]。

在此,我们报告的合成、抗菌性和DFT heteroleptic复合物涉及研究的一些小说N甲基-N-phenyldithiocarbamate benzoylacetone。目的是探索中药的药效也新颖的杀菌和抑菌剂和研究电子和热力学性质的heteroleptic生成系统由于存在两种不同的配体分子的化合物。

2。实验

2.1。材料和方法

铜(II)硫酸五水化物,硫酸钴(II)七水硫酸锌,硫酸锌(II)七水硫酸锌、六水合硝酸锰(II),二硫化碳,benzoylacetone,N甲基苯胺(奥尔德里奇)作为收到。甲醇和乙醚化学(Ace)是直接使用。

元素分析(C、H、N, S)进行一个Elementar,碧瑶风EL立方体,设置为中文分析。室温磁敏感性的测量进行Johnson Matthey使用磁化率平衡,和抗磁性修正计算帕斯卡常数(36]。的摩尔电导率复合物进行了使用MC-1电导仪的细胞常数1.0以25°C (37]。电子吸收光谱的解决方案被记录在一个珀金埃尔默λ40紫外可见光谱仪。红外光谱谱(400 - 4000年地区)记录在一个力量alpha-P红外光谱分光计。

2.2。合成

2.2.1。Benzoylacetone和金属配合物的制备N甲基-N-phenyldithiocarbamate

钠N甲基-N根据出版过程[-phenyldithiocarbamate合成38]。克分子数相等的钠的浓度N甲基-N-phenyldithiocarbamate(2.4更易,0.5 g)和benzoylacetone(2.4更易,0.39 g)溶解在乙醇和各自的解决方案添加到2.4更易与金属盐(CoSO₄h·7₂O, CuSO₄h·5₂O, ZnSO₄h·7₂啊,或者Mn(没有₃)₂h·6₂O)。三乙胺(0.3毫升)是一点一滴地添加到反应混合物。合成混合物在室温下搅拌3 h。研究了金属配合物沉淀在真空过滤和储存在硅胶。拟议的结构和合成的示意图表示混合了复合物的人物2和3。

钴复杂;((CoC):₁₈H₂₁NS₂O₄)(产量:0.30 g, 86%)、元素分析、肛门:C, 49.31;H, 4.84;N, 3.20;年代,14.62。发现:C, 49.28;H, 4.82;N, 3.17;年代,14.58。红外光谱():3435 b, 3007米,2989米,2875米1605年代,1585年代,1512年代,1462年代,1432年代,1256米,1243米,913年代,432米。紫外可见:14930、15580、24940、25010和28570。磁矩:4.9 BM;电导( ):59.5。

铜复杂;()·H₂O:[中联科利₁₈H₂₁NS₂O₄]·H₂O(产量:0.32 g, 92%)、元素分析、肛门:C, 46.89;H, 5.04;N, 3.04;年代,13.91。发现:C, 46.84;H, 5.05;N, 3.03;年代,13.88。红外光谱():3478 b, 3013米,2945米,2823米1603年代,1587年代,1542年代,1452年代,1426年代,1253米,1247米,907年代,419米。紫外可见:14990、25190、29240和40320。磁矩:2.00 BM;电导( ):5.47。

锌复杂;(2)·h₂O: [ZnC₁₈H₁₇NS₂O₂]·2 h₂O(产量:0.30 g, 86%)、元素分析、肛门:C, 48.59;H, 4.77;N, 3.15;年代,14.41。发现:C, 48.54;H, 4.73;N, 3.12;年代,14.28。红外光谱():3480 b, 3001米,2921米,2811米1600年代,1580年代,1544年代,1433年代,1420年代,1263米,1257米,933年代,456米。紫外可见:24940、29500、33000和40320。磁矩:0.12 BM;电导( ):9.32。

锰复杂;((跨国公司):₁₈H₂₁NS₂O₄)(产量:0.32 g, 92%)、元素分析、肛门:C, 49.76;H, 4.88;N, 3.23;年代,14.76。发现:C, 49.70;H, 4.83;N, 3.21;年代,14.73。红外光谱():3503 b, 3008米,2934米,2851米1612年代,1595年代,1552年代,1423年代,1411年代,1234米,1212米,907年代,448米。紫外可见:11570、15580、24940、29670和41150。磁矩:5.82 BM;电导( ):43.3。

3所示。DFT计算研究

进行了几何优化和频率计算两个配体,也就是说,N甲基-N-phenyldithiocarbamate(左)和benzoylacetone (),他们的锌(II)、铜(II)、(2),和锰(II)配合物。所有被证实的优化结构对应于最稳定的基态构象没有虚频的力常数计算。预计自配体分离成相应的离子在溶液中,配体的优化结构的单电荷离子。密度泛函理论(DFT)方法包括贝克3参数交换功能一起Lee-Yang-Parr相关功能(B3LYP) [39,40)是用于所有的计算。B3LYP功能已经成功地在一些以前作品用于几何优化过渡金属配合物(41- - - - - -44]。它已经足以产生可接受的几何和光谱参数与实验一些过渡金属配合物晶体数据在温和的计算成本44]。6-31 + G (d, p)基组是用于C、H、N, O,和S原子,而金属离子被LANL2DZ相对论描述伪势。LANL2DZ相对论伪势已发现可靠的量子化学研究过渡金属配合物(43,45- - - - - -50]。这是一个“双重”质量基础设置使用沙丘D95 V基础上设置的板凳原子和洛斯阿拉莫斯ECP + DZ Na-Bi (42,51- - - - - -54]。据报道计算效率,适合多种过渡金属配合物(42,55- - - - - -57]。ECP的位置在过渡金属离子通过LANL2DZ基础设置的使用被发现在相似水平的准确性产生结果的价电子基集,如DZVP [42,58]。DFT计算模型类似于一个用于目前的工作已经先前受雇于Gorelsky等人的理论描述的一些金属配合物硫含螯合树脂(44]。

所有的配体和金属配合物与Gaussview 5.0软件建模。基于结果的磁矩实验,four-coordinate系统采用,而,,被建模为six-coordinate系统各有两个水分子作为额外的配体。气相几何优化进行了不对称约束通过使用高斯09 w软件(59]。

几何和电子和热力学参数得到优化的几何图形。前线分子轨道(FMO)能量、最高占据分子轨道的能量,,最低未占据分子轨道的能量,,研究了金属配合物的报道。结合能,计算每个金属配合物的金属络合物分解所需要的能量成其组成配体和金属离子,相当于反应方程的能量差图所示3。

根据图中所示的方程3被计算 在哪里金属络合物的能量(,,,或),金属离子的能量(锌(II)、铜(II)、(II),或锰(II)),然后呢和配体L和的能量吗,分别。常数为并为其他复合物= 2。焓变等热力学参数(),熵()和吉布的免费能源()的络合计算根据以下方程: 在哪里,,焓,熵,自由能,分别对应的物种在图中所示的方程3。

4所示。结果与讨论

4.1。电子光谱和磁矩

配合物的吸收光谱进行了固体反射和记录在波数()。复合物的紫外区域的电子光谱的特征和转换的配体在28570,29240,29500,29670,33000,40000,40320,41150(38]。

可见光谱的铜(II)配合物通常是复杂由于不对称乐队来自姜泰勒扭曲导致许多重叠的乐队。姜泰勒失真在铜(II)配合物是电子的不均匀分布的结果组3 d轨道(60]。铜(II)配合物的常规四面体几何通常有,电子光谱的可见区域,一个宽带低于10000大约10²这是归因于摩尔强度过渡,而普通的八面体铜(II)配合物有一个宽频带超过10000 c摩尔吸光系数的10³米⁻¹厘米⁻¹,这是归因于过渡。铜(II)配合物square-planar几何,通常在其电子光谱的可见区域,显示两个乐队在15000年和20000年之间c摩尔吸光系数的10²米⁻¹厘米⁻¹(60,61年]。铜复杂显示一个吸收带在14990 c和是归因于转换的八面体几何。铜配合物,磁矩的值通常用于预测几何,但不能提供信息的数量的金属中心参与的复杂。1.9 - -2.2 BM的时刻通常是观察单核铜(II)配合物,不管立体化学,如高于轨道自旋对力矩的贡献和旋轨道耦合。更高的价值可能在双核铜配合物(62年]。铜(II)复杂显示2.0 BM的磁矩指示其单核性质。

在四面体钴复杂环境产生了三个乐队的电子光谱的可见区域被归结为(),(),()转换。()过渡通常不是因为它落在红外区;()过渡通常出现在近红外区,而()转变发生在可见区域。钴(II)复杂的磁矩四面体环境内4.20 - -4.60 BM但可能更高更强的配体。八面体钴(II)配合物通常有三个吸收带归因于在可见区域(),(),()。这个几何可能进一步被证实与磁矩价值下跌范围4.7 - -5.2 BM [63年]。钴复杂的反射光谱显示三个吸收光谱在14930,15580和24940 c归因于(),,(),,(),分别的八面体几何(36,64年]。复杂的磁矩是4.98 BM。

锌(II)配合物通常没有d d吸收光谱中的可见光区域由于的存在完全填满3 d轨道,但显示→配体过渡金属。锌(II)金属配合物在本质上是反磁性的磁矩低于0 BM和大多采用four-coordinate四面体几何(65年]。锌复杂显示一个电荷转移吸收带在24940 c在可见区域和0.12 BM的磁矩。

锰(II)配合物的特点是弱旋禁止过渡。这是由于的存在⁶年代和地面术语⁴G上的术语。一个八面体锰(II)复杂特征通常是通过三个弱吸收乐队由于,,转换(66年]。锰复杂显示三个弱吸收乐队在11570,15580和24940 c典型的6-coordinate八面体几何和被分配到,(G)分别转换。锰(II)配合物的有效磁矩预计将接近5.90 BM的自旋对价值。因为地上术语,没有轨道的贡献。因此,一个观察5.67 BM这个复杂的时刻表明它是高自旋和补充的八面体几何67年]。

4.2。红外光谱

配合物的红外光谱给乐队在400年和4000年之间c从信息的模式协调两个配体的金属离子可以推导出。乐队由于地伸展结晶水的复合体出现3503 - 3435厘米左右⁻¹。氢拉伸乐队由于芳香环苯,ν(Ar-H),发生在介质乐队3013至3001厘米⁻¹在配合物。碳氢键拉伸乐队的烷基二硫代氨基甲酸一部分观察大约2989 - 2811 c。协调的C = O拉伸乐队羰基benzoylacetone的烯醇形式出现乐队在1612年和1600年之间C一样锋利,而切断benzoylacetone和伸缩振动ν(C₂- n)硫代氨基甲酸配体出现的频率大幅乐队在1263 - 1212 c。的ν(C = N)拉伸乐队的二硫代氨基甲酸一半发生在大幅乐队范围1462 - 1411 C。的ν(C = S)频率作为单一乐队出现在933 - 907年所有的设施和表明对称硫原子的成键的二硫代氨基甲酸配体中央金属离子。拉伸的乐队ν(M-O) benzoylacetone一半可以看到约456 - 419厘米⁻¹。的ν(m)伸展带二硫代氨基甲酸配合物通常低于400厘米⁻¹因此无法观察到由于光谱范围的测量。

4.3。电导率的测量

金属配合物的摩尔导率(Λm) 5.47 - -59.5哦c莫在DMSO,因此非电解质由于价值高于60哦c莫预计为1:1电解质[68年]。高的摩尔导率观测值有限公司(II)和锰(II)配合物相比,锌(II)和铜(II)配合物可能是由于复合物的存在和无溶剂分解而不是离子离解。溶剂分解是一种特殊类型的亲核取代()或消除的亲核试剂是一种溶剂分子。DMSO溶液用于电导率测量是一个协调溶剂和溶剂分解能力的69年]。

4.4。量子化学研究

气相优化研究混合配体复合物的结构如图所示4。所选债券长度显著的结果和讨论图中列出4。在图所示的方程3,有两种不同类型的m和M-O债券在金属配合物,除了M-OH₂债券,这些只是发现,,。为目的的讨论的结果,这两种不同的M和M-O债券与中心金属离子在每种情况下与配体结合指定为M -和M -和M -和M -。结果在图4表明,M -的趋势研究了复合物是锌-债券的长度>铜->有限公司-> Mn -,而M -的趋势债券长度Mn ->铜->有限公司->锌-。M -的趋势债券的长度的直接相反的顺序中央金属原子的原子半径,这意味着M -债券长度的金属配合物的研究没有直接与中央金属原子半径的关系。然而,最短的M -键长观察的可能是由于两个空3 d轨道的存在在Mn的单线态的电子配置吗^{2 +}离子,通知最佳与sp的π电子相互作用²氧配体。

M -的趋势six-coordinate复合物债券长度是符合这一趋势的中央金属原子的共价半径。与此同时,最短的M -键长观察的可能是由于更高比例的s和p轨道的四面体构型(sp吗³)的锌^{2 +}复杂的八面体构型相比其他三个配合物。这可能允许一个更高程度的轨道与sp的交互³O原子。然而m键长度的趋势不一样的M-O债券的长度。有限公司-是最短的,而铜-是M -最短的和M -债券,分别。另一个重要的观察图4氢键的强度,X - - - h (- X = -在哪里,或者,H, H原子的H₂O分子)与降低强度的顺序为- - - - - - - - h键。只有显示了一个令人满意的证据- - - - - - - - h债券和债券的长度略高于2.9。的——在其他复合物- h债券超过这个值,因此不能视为展示重要H-bond字符。这两个M-OH₂债券的长度,,遵循的顺序增加金属离子不同的原子半径0.02,0.073,1.001。这表明,H₂O分子流离失所的远离中央铜(II),这可能是由于姜泰勒失真通常观察到铜(II)配合物。M-O和m键长度的观察研究了金属配合物是在良好的协议与已经在文献中报道类似债券(70年,71年]。

图形表面电子密度分布的HOMO、LUMO,旋转移位在研究金属配合物在图所示5。的人类本质上是局部中央锌(II)离子和周围邻近协调网站涉及原子的二硫代氨基甲酸和L和烷氧基的团体分别配体。类似的观察是HOMO电子密度分布,,,除了O原子的水分子也参与HOMO电子分布。在所有研究金属配合物,芳香环的配体不HOMO作出重大贡献。这些人类表面的电子密度分布表明,可能的相互作用的研究金属配合物与亲电代理将主要发生在中心金属离子和协调网站而不是在芳香环。电负性和O原子直接与金属离子结合能够把电子从各自相邻芳香环,从而减少环周围的HOMO密度。研究了金属配合物,benzoylacetone配体上的LUMO本质上是离域的一部分。这意味着最敏感网站研究了复合物有利的交互与一个负电子的物种位于benzoylacetone单位。

研究金属配合物的自旋密度分布如图所示5。对中心金属离子的配合物”“价轨道,未配对电子的分子轨道与这些特征未配对电子这样的总自旋密度+应该预期单独占据分子轨道(”)。预计一个大比例的旋转被认为d轨道的金属,因为它们提供了重大贡献”。自旋密度通常离域的一小部分金属的配位原子和自旋的人口通常小于未配对电子的数量价原子轨道的金属。在这方面,之间的差异未配对电子的数量和总自旋密度金属原子可以使用作为一个衡量的程度的共价的metal-ligand债券(72年,73年]。因此,自旋密度分布可能是一个可靠的预测参数的相对实力metal-ligand共价键。

扩展到一个配位原子自旋密度越高,越强,原子之间的共价键和中央包含未配对电子的金属离子(年代)。与自旋密度分布分析,nonbias比较类似metal-ligand共价键的强度在一个家庭的复合物可以推导出无论原子或共价半径的金属离子会导致相对更长或更短的键长,不得直接与债券的相对强弱相关联。

由于锌(II)是一个d¹⁰系统中所有的电子配对,没有预期,残余旋转,因此,的结果没有自旋密度。结果在图5显示一个明确的定位中心金属离子的自旋密度,,,协议不成对电子的存在各自的d轨道的金属离子。自旋密度也扩展到年代和O原子的有机配体和水分子结合中央金属离子。参与配位原子的自旋密度分布协调网站是更明显的比和,锰(II)离子显示移位的未配对电子自旋到配体分子轨道。的百分比贡献一些选定的原子自旋密度分布计算的比例的平方马利肯原子对原子自旋密度马利肯的平方的总和为所有原子自旋密度和这项研究的结果发表在表1。结果表明,自旋密度中心金属离子的百分比的顺序锰(II) >钴(II) >铜(II),这可能是由于存在2、1和0空d轨道(s)在锰(II),公司(II)和铜(II)。换句话说,空d轨道的电子构型的金属离子可以作为主机非定域化的自旋密度和减少的百分比自旋密度扩展到邻近的原子。从表中的结果可以推断1主机未配对电子的d轨道复杂的混合原子轨道的配体比承载的未配对电子的d轨道和复合物。结果进一步表明,减少强度之间的共价键中央在每种情况下金属离子和配体原子与金属离子参与协调。

一些电子和金属配合物的热力学参数计算和结果列在表2。前线分子轨道能量等参数,,通常用作反应性或稳定性指标。高价值的意味着更好的趋势的一个分子捐款最松散的电子到适当的受体分子的轨道。的递减顺序研究了金属配合物的这意味着锌吗^{2 +}复杂倾向最高捐款最精力充沛的电子给受体分子的一个合适的轨道。的是衡量一个分子的倾向接受适当的轨道的电子供体物种。越低更好的机会接受电子的分子。的值表中列出2研究了配合物的顺序,这意味着倾向于接受适当的电子最高占据轨道的电子基物种。等热力学参数的值,,,研究了金属配合物的报道在表2。在表的负值2表明产品的反应方程描述的图所示3比反应物更稳定。换句话说,高的能量需要把金属配合物分割成其组成金属离子和配体,这是一个有利的复合物的形成。的大小值显示复杂要求最高的能量将它分解成组成配体和铜^{2 +}离子,使其最稳定的复杂。的负暗示的反应形成金属配合物是放热的。结果在表2也表明,价值观形成的金属配合物是消极的,这意味着金属配合物的形成是一个自发的反应。自发的秩序six-coordinate复合物的形成,这表明是最稳定的复杂。这是同意的相对强度metal-ligand共价键从自旋密度分布分析和推导的力量H-bonds参与金属配合物的结构进行了优化。总体趋势观察到的金属配合物的稳定在目前的研究中,也就是说,Mn < <铜>锌,是在良好的协议与欧文和威廉姆斯的观察一些板凳过渡金属的配合物无论相关配体的性质和数量的协调配体(74年]。类似的趋势也观察到路德等人在实验工作的稳定常数的金属硫化(bi)复合物的板凳过渡金属(75年]。

5。生物研究

5.1。抗菌药物筛选

进行化验金属(II)配合物使用琼脂扩散技术(76年]。琼脂培养皿中表面均匀接种0.3毫升的18个小时的测试细菌/真菌文化。使用无菌软木钻孔机,6毫米井无聊到琼脂。然后0.06毫升10毫克/毫升浓度的金属络合物在DMSO引入井和盘子被允许站在板凳上为孵化前30分钟37°C 24 h。之后,抑制区域(毫米)被作为衡量的抗菌和抗真菌活性和表3。重复的实验和链霉素和氟康唑用作参考药物测试细菌和真菌,分别。

测试化合物筛选对两种革兰氏阳性细菌(金黄色葡萄球菌和肺炎链球菌),一个革兰氏阴性细菌(大肠杆菌),和两个真菌生物(答:尼日尔和答:假丝酵母)。表中给出的结果3和图6显示测试化合物有一个低到高抗菌活性微生物。的和链霉素对复合物表现出83.7%的活动大肠杆菌。的展出活动相比,72%和80.5%氟康唑答:尼日尔和答:假丝酵母,分别。一般来说,复杂显示整体最佳抗菌性格测试化合物之一。

6。结论

新heteroleptic复合物的锌(II)、铜(II)、锰(II)、和(2)的混合配体中提取出来的N甲基-N-phenyldithiocarbamate和benzoylacetone合成和各种物理化学方法的特征。锌复杂显示four-coordinate几何,而剩下的复合物(铜(II)、公司(II)、和锰(II))采用six-coordinate系统各有两个水分子作为额外的配体。DFT计算生成一些电子和热力学参数,表明锌(II)复杂倾向最高捐款最精力充沛的电子,而铜(II)复杂倾向于接受适当的电子最高占据轨道的电子基物种。金属配合物的稳定的总体趋势在目前研究Mn < <铜>锌。抗菌活性的研究结果表明,锌复杂是更有效的比其他复合物。

利益冲突

作者宣称没有利益冲突有关的出版。

引用

1. r . Shanmugakala p . Tharmaraj c, d .专家Sheela和n . Chidambaranathan”s-triazine导数的过渡金属配合物:抗惊厥的新类,抗炎,和神经保护药物,”药物化学的研究,23卷,不。1,第342 - 329页,2014。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
2. m . b . Halli v b·帕蒂尔r . b . Sumathi和k . Mallikarjun”混合配体的合成、表征及生物活性金属(II)配合物来自benzofuran-2-carbohydrazide席夫碱和malonyldihydrazide”Der制药Chemica,4卷,不。6,2360 - 2367年,2012页。视图:谷歌学术搜索
3. r . c .孔雀王朝,p·沙玛,d .管理者的“金属thiocyanato复合物:合成、磁性和光谱研究的一些mixed-ligand thiocyanato复合物涉及苯并噻唑的镍(II)和苯并咪唑衍生物,”在无机和有机化学合成和反应性,33卷,不。3、387 - 401年,2003页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
4. Y.-T。李,C.-W。燕,彭译葶。朱,H.-S。关”,合成和磁的研究μ-oxamido-bridged铜(II)锰(II) heterobinuclear复合物,”在无机和有机化学合成和反应性,34卷,不。7,1165 - 1179年,2004页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
5. f . Yakuphanoglu y Aydogdu, a . Aydogdu e .助教和a . Cukurovali“固态小说肟化合物的导电性铜配合物的性质包含oxolane戒指,“材料的信件卷,57号24 - 25日,第3760 - 3755页,2003年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
6. s . h .斋月H.-K。有趣,b . k . Ghosh”,研究铜(II)希夫base-azide协调配合物:合成、x射线结构和发光性能的铜(L) (N₃)X (L =希夫碱;X =克罗₄、工₆),“多面体,24卷,不。18日,第3097 - 3091页,2005年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
7. H.-Y。Bie,黄永发。Yu J.-Q。徐et al .,“合成、结构和非线性光学性质的铜(II)硫氰酸三维超分子化合物,”杂志的分子结构,卷660,不。1 - 3、107 - 112年,2003页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
8. e .约翰m . Kubranova pŠimon, j . Mroziński”热化学调查:镍(II) 3-pyridylcarbinol (ronicol)相互作用在固体卤代和thiocyanato复合物,”杂志的热分析,46卷,不。5,1325 - 1337年,1996页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
9. a . s . Mildvan m·科恩,“动能和磁共振研究丙酮酸激酶反应:II。复合物的酶、金属和基质,”生物化学杂志,卷241,不。5,1178 - 1193年,1960页。视图:谷歌学术搜索
10. e . Bouwman w . l . Driessen和j . Reedijk”模型系统对I型铜蛋白质:结构的铜与硫醚化合物和azole-containing配体的协调,”配位化学的评论,卷104,不。1,第172 - 143页,1990。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
11. m·n·休斯“协调化合物在生物学,”综合协调化学g·威尔金森,r·d·吉拉德(julia Gillard)和j·a . McCleverty Eds。》第六卷,p。541年,帕加马出版社,牛津大学,英国,1987年。视图:谷歌学术搜索
12. 塔迦尔n v和j·r·塔迦尔,”合成和表征的手性配体混合有限公司(II)配合物isonitrosopropiophenone和氨基酸,”在无机和有机化学合成和反应性,30卷,不。10日,1871 - 1887年,2000页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
13. v . s . Shivankar和n v Takkar”,合成,表征和抗菌活性的混合配体(2)和镍(II)配合物,”Acta Poloniae Pharmaceutica,60卷,不。1,45 - 50,2003页。视图:谷歌学术搜索
14. r . Kaushal: Kumar a . Chaudhary Arora, p . Awasthi,“合成、光谱特性和抗增殖adamantylamine混合配体钛配合物的研究,“生物无机化学与应用文章ID 142828卷,2014年,12页,2014。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
15. o . a . Odunola m·a . Oladipo j·a·o·伍兹和a·c·Gelebe”的合成和结构研究三元含铜(II)配合物β-diketones与1,10 phenanthraline和2,2′联吡啶和x射线结构[铜(C₆H₅COCHCOCH₃)(bipy) Cl),”在无机和有机化学合成和反应性,33卷,不。5,857 - 871年,2003页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
16. h·汗,a . Badshah m . et al说。“抗癌metallopharmaceutical代理基于mixed-ligand钯(II)配合物和硫代氨基甲酸叔organophosphine配体,“应用有机金属化学,27卷,不。7,387 - 395年,2013页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
17. r·c·Mehota r . Bohva, d . p .白肢野牛金属β-Diketonates和盟军的衍生品、学术出版社,纽约,纽约,美国,1978年。
18. k . c . Joshi和v . n .帕沙克”金属螯合物的含氟1,3-diketones和相关化合物,”配位化学的评论,22卷,不。1 - 2日,37 - 122年,1977页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
19. 答:a . Osowole合成、物理化学和生物特性的钴(II)、镍(II)和铜(II)配合物的各种取代β-ketoamines及其加合物(博士学位。论文)伊巴丹大学,2002。
20. 博得特j . l和m·t·罗杰斯“Keto-enol互变现象β-dicarbonyls通过核磁共振光谱学研究。即质子化学变化和平衡常数的纯化合物,”美国化学学会杂志》上,卷86,不。11日,第2109 - 2105页,1964年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
21. r . l . Lintvedt和h f . Holtzclaw Jr .)“质子核磁共振光谱和电子效应取代1,3-diketones,”美国化学学会杂志》上,卷88,不。12日,第2716 - 2713页,1966年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
22. 川口,“各种协调模式β二羰基化合物的金属配合物。”配位化学的评论卷。70年,51 - 84,1986页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
23. d . w·汤普森和a·l·埃”的Keto-enol平衡2 4-pentanedione和3 3-dideuterio-2, 4-pentanedione,”物理化学学报,卷75,不。3、433 - 435年,1971页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
24. m . Agrawal a口g . Baswal和美国Bugalia混合配体配合物的合成和光谱研究锰(III) 2-hydroxypropiophone和水杨醛或代替β-diketones。”应用化学杂志,3卷,不。3、1015 - 1024年,2014页。视图:谷歌学术搜索
25. j·k·c·坎普,大肠Fourie Conradie, Ruthenocene-containing和j·c·斯沃茨。β-diketones:合成、pKa的价值观、keto-enol异构化动力学和电化学方面,“有机金属化合物27卷,第362 - 353页,2008年。视图:谷歌学术搜索
26. k . s . Siddiqi s . a . a . Nami Lutfullah,和y Chebude“模板合成对称过渡金属硫代氨基甲酸,”巴西化学学会杂志》上,17卷,不。1,第112 - 107页,2006。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
27. r说,e . Birlik z Erdemgil, a . -和a . Ersoz”移除汞物种dithiocarbamate-anchored聚合物/ organosmectite复合材料”《有害物质,卷150,不。3、560 - 564年,2008页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
28. n Unlu和m . Ersoz去除重金属离子通过dithiocarbamated-sporopollenin。”分离与纯化技术,52卷,不。3、461 - 469年,2007页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
29. f .傅h .曾问:Cai, r·邱和y Xiong, j . Yu”协调的有效去除铜废水使用新的dithiocarbamate-type超分子重金属沉淀剂、”光化层,卷69,不。11日,第1789 - 1783页,2007年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
30. y y Yoshikawa,足立,h .樱井,“一种新型的口服抗糖尿病锌(II)硫代氨基甲酸复杂,“生命科学,卷80,不。8,759 - 766年,2007页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
31. s . Ozkirimli t . i Apak m . Kiraz和y Yegenoglu合成新的triazolyl -N, N-dialkyldithiocarbamates为抗真菌药物”,档案调药的研究,28卷,不。11日,第1218 - 1213页,2005年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
32. f·夏新,a . Badshah m . Gielen c . Gieck m·贾米尔和d . de Vos合成、表征、在体外细胞毒性和抗炎活性的钯(II)配合物与叔膦类化合物和杂环硫醇盐:[PdC的晶体结构₂₈H₁₉N₈PS₂),”有机金属化学杂志,卷693,不。6,1117 - 1126年,2008页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
33. 诉Alverdi l . Giovagnini c·马沙诺et al .,”特征研究和细胞毒性检测Pt (II)和Pd (II)二硫代氨基甲酸配合物通过傅立叶变换红外光谱、核磁共振光谱和质谱分析,“无机生物化学杂志》上,卷98,不。6,1117 - 1128年,2004页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
34. r·辛格和n . k . Kaushik光谱和热研究与一些有机锡(IV)复合物的抗真菌方面与氮和硫供体配体来源于2-phenylethylamine,”Spectrochimica Acta-Part答:分子和生物分子光谱学,卷71,不。2、669 - 675年,2008页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
35. s·m·曼巴,a . k . Mishra比比曼巴,p . b . Njobeh m·f·达顿和大肠Fosso-Kankeu光谱、热在体外环己胺-抗菌研究N硫代氨基甲酸过渡金属配合物。”Spectrochimica学报:分子和生物分子光谱学,卷77,不。3、579 - 587年,2010页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
36. a . Earnshew介绍了磁化学、学术出版社,伦敦,英国,1980年。
37. a·c·Ekennia特区Onwudiwe, a . a . Osowole“光谱、热稳定性和抗菌研究铜、镍和钴配合物N甲基-N苯基硫代氨基甲酸。”硫的化学》杂志上,36卷,不。1,第104 - 96页,2015。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
38. d . c . Onwudiwe和p . a . Ajibade”Bis的合成和晶体结构(N烷基-N苯基dithiocarbamato)汞(II)。”化学结晶学杂志》第41卷。。7,980 - 985年,2011页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
39. 公元贝克”,密度泛函交换能量近似与正确的渐近行为,”物理评论一个,38卷,不。6,3098 - 3100年,1988页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
40. c·李,w·杨,r·g·帕尔”的发展Colle-Salvetti相关能成有功能的电子密度的公式,“物理评论B,37卷,不。2、785 - 789年,1988页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
41. Georgieva i和n . Trendafilova”结合分析、地层能量和先生的振动特性₂dtc复合物(M = Ag) (I)、镍(II)、铜(II)、锌(II)),“《物理化学》杂志上,卷111,不。50岁,13075 - 13087年,2007页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
42. l·陈,t·刘,c .马”金属络合和生物降解的EDTA和年代,S-EDDS:密度泛函理论研究中,“物理化学杂志》上,卷114,不。1,第454 - 443页,2010。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
43. y y妞妞,冯,叮,r .瞿d . Wang和j .汉”理论研究含硫螯合resin-divalent金属配合物,”国际量子化学杂志》上,卷110,不。10日,1982 - 1993年,2010页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
44. s . i Gorelsky l . Basumallick j . Vura-Weis et al .,“光谱和DFT的调查[M {HB (3、5 -^我公关₂pz)₃}(SC₆F₅))(M =锰、铁、Co、镍、铜、锌)模型配合物:metal-thiolate结合周期性规律”,无机化学,44卷,不。14日,第4960 - 4947页,2005年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
45. m . Belcastro t·马里诺:罗威和m . Toscano”互动与铜的半胱氨酸^{2 +}IIb和组(锌^{2 +}、Cd^{2 +}、汞^{2 +})金属阳离子:理论研究”,质谱学报,40卷,不。3、300 - 306年,2005页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
46. t·马里诺m . Toscano:罗威,a大复合物的结构和电子特性之间的相互作用获得的光和水分板凳过渡金属离子(Mn^{2 +}、铁^{2 +}、有限公司^{2 +}、镍^{2 +}、铜^{2 +}、锌^{2 +})和甘氨酸,”物理化学学报B,卷110,不。48岁,24666 - 24673年,2006页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
47. r . Terreux m . Domard c .氟橡胶,a . Domard”二铜离子和组成元素之间相互作用研究壳聚糖结构的DFT计算,”《生物高分子,7卷,不。1,31-37,2006页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
48. j . c . Amicangelo”理论描述有三叉的光致变色Pt (II)复杂的使用密度泛函理论方法,”理论和计算化学杂志》上,3卷,不。6,2198 - 2209年,2007页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
49. f . Tarazona-Vasquez和p . b . Balbuena Dendrimer-tetrachloroplatinate前体交互。1。水化Pt (II)的物种和PAMAM外口袋,“物理化学杂志》上,卷111,不。5,932 - 944年,2007页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
50. f . Tarazona-Vasquez和p . b . Balbuena Dendrimer-tetrachloroplatinate前体交互。2。共价结合PAMAM外口袋里。”物理化学杂志》上,卷111,不。5,945 - 953年,2007页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
51. t·h·邓宁jr .)和p . j .干草,现代化学理论,由h . f .编辑Schaefer三世,充气,纽约,纽约,美国,1976年。
52. p . j .干草和w·r·Wadt潜力“从头开始有效的核心分子计算。过渡金属原子Sc Hg,潜力”《物理化学》杂志上,卷82,不。1,第283 - 270页,1985。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
53. w·r·Wadt, p . j .干草。”从头开始有效的核心分子计算潜力。主族元素潜力Na Bi。”《物理化学》杂志上,卷82,不。1,第298 - 284页,1985。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
54. p . j .干草和w·r·Wadt”从头开始有效的核心分子计算潜力。K盟包括潜力最外层的核心眶下缘最低点,”《物理化学》杂志上,卷82,不。1,第310 - 299页,1985。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
55. j . Sabolovićc . s . Tautermann t . Loerting和k·r·Liedl”建模无水和水铜(II)氨基酸配合物:一个新的分子力学力场参数化基于量子化学研究和实验晶体数据,”无机化学,42卷,不。7,2268 - 2279年,2003页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
56. m . y . Combariza和r·w·Vachet”效应的协调几何four-coordinate二价金属离子配合物的气相反应,”物理化学杂志》上,卷108,不。10日,1757 - 1763年,2004页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
57. m·a·Carvajal j . j .诺沃亚的配位数和s·阿尔瓦雷斯,”hoice d¹⁰集团11金属复合物”,美国化学学会杂志》上,卷126,不。5,1465 - 1477年,2004页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
58. b·d·亚历山大和t . j .进餐,“从头开始计算乙烯复合物的结构和振动光谱,”物理化学杂志》上,卷108,不。1,第156 - 146页,2004。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
59. m·j·弗里施g . w .卡车,h·b·施莱格尔et al .,高斯09年修订D.01美国康涅狄格州,高斯,瓦林福德2009。
60. 答:a . Nejo g . a . Kolawole m . c . Dumbele和a . r .主机“光谱、磁性、生物和热金属的研究(2)一些不对称希夫碱配合物,”《配位化学,卷63,不。24日,第4379 - 4367页,2010年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
61. m . Tuncel和s .金丝雀”合成和表征铜(II)、镍(II)和钴(II)配合物与azo-linked席夫碱配体,“在无机合成和反应,有机配合,纳米化学,35卷,不。3、203 - 212年,2005页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
62. s·m·e·哈利勒·h·s . Seleem b . a . El-Shetary和m . Shebl“Mono - bi-nuclear金属配合物的席夫碱腙(ONN)源自o-hydroxyacetophenone 2-amino-4-hydrazino-6-methyl嘧啶,”《配位化学,55卷,不。8,883 - 899年,2002页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
63. 答:恩萧,介绍磁化学、学术出版社,纽约,纽约,美国,1980年。
64. f . a .棉花,g·威尔金森,c . a . Murillo和m . Bochmann先进的无机化学约翰·威利& Sons,纽约,纽约,美国,1999年。
65. n . s . r . Koteswara饶和m . g . r . Reddy”研究合成、描述和抗菌活性的新公司(II)、镍(II)和锌(II)配合物来自茚三酮席夫碱和甘氨酸,”生物学的金属,3卷,不。1,19号,1990页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
66. s . m . Abu-el瓦和r·m·伊萨”准备一系列的锰(II)配合物的类型(Mn(某人)₂),”公报de la法国Chimique法国5卷,第598 - 595页,1989年。视图:谷歌学术搜索
67. 答:a . Osowole a . a . Oni k . Onyegbula和a·t·哈桑”合成、光谱、磁场和体外抗癌特性的一些金属(II)配合物3 - [2,4-dihydro-1H-inden-4-ylimino)甲基]napthalene-2-ol,”国际纯粹与应用化学杂志》上的研究,卷2,不。3、211 - 220年,2012页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
68. w·j·吉尔里”,在有机溶剂中使用电导率测量的描述协调化合物,”配位化学的评论,7卷,不。1,第122 - 81页,1971。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
69. IUPAC,纲要的化学术语、金书,第二版,1997年版。
70. t·c·希格斯,k . Spartalian c·j·奥康纳b·f·Matzanke和c·j·卡里诺”,合成和表征的一系列edge-sharing octahedral-tetrahedral八面体线性三环的复合物[M₃(L1O)₄]^{2 +}M = Mn^{2 +}、有限公司^{2 +}、镍^{2 +}、铜^{2 +},锌^{2 +}和LiOH Heteroscorpionate的配体(2-hydroxyphenyl) bis(吡唑基)甲烷,”无机化学37卷,第2272 - 2263页,1998年。视图:谷歌学术搜索
71. d .太阳,r·曹y梁,问:施,w·苏和m .香港“terephthalate-bridged高分子配合物的水热合成、结构和性质与曲折的链和通道结构,”《化学学会、道尔顿交易》16卷,第2340 - 2335页,2001年。视图:谷歌学术搜索
72. e·鲁伊斯,j . Cirera和阿尔瓦雷斯,“自旋密度分布在过渡金属配合物,配位化学的评论,卷249,不。23日,第2660 - 2649页,2005年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
73. j .卡诺·e·鲁伊斯,s·阿尔瓦雷斯和m . Verdaguer”自旋密度分布在过渡金属配合物:一些思想和提示,“评论无机化学,20卷,不。1,27-56,1998页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
74. h·欧文·r·j·p·威廉姆斯,“过渡金属复合物的稳定性。”化学学会杂志》上,8卷,第3210 - 3192页,1953年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
75. g·w·路德·d·t·理查德s Theberge和a . Olroyd”(Bi)测定金属硫化锰的稳定常数^{2 +}、铁^{2 +}、有限公司^{2 +}、镍^{2 +}、铜^{2 +},锌^{2 +}通过伏安方法。”环境科学与技术,30卷,不。2、671 - 679年,1996页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
76. 答:a . Osowole i奥特,o . m . Ogunlana”合成、光谱、抗癌和抗菌性的金属(II)配合物(取代)硝基酚席夫碱,”国际无机化学杂志》上206417卷,2012篇文章ID, 6页,2012。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索

版权

版权©2015年安东尼·c·Ekennia等。这是一个开放的分布式下文章知识共享归属许可,它允许无限制的使用、分配和复制在任何媒介,提供最初的工作是正确引用。