合成和表征生物活性Acylpyrazolone磺胺及其过渡金属配合物:单晶结构4-Benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺

文摘

两种席夫碱配体Ampp-Sn1和Bmpp-Sn2之间的缩合反应,给予磺胺和相应的羰基acylpyrazolone前兆,锰(II),公司(II)、镍(II)、和铜(II)配合物由相应配体和金属盐的反应在水溶液,合成了以分析和光谱方法,视图中的发展与小说的新改进的生物活性材料属性。基于元素分析、光谱和TGA结果,过渡金属配合物,双齿的八面体几何有两个分子keto-imine配体,已经提出。Bmpp-Sn根据x射线结晶学的单晶结构显示keto-imine互变异构体类型的席夫碱,有三个分子内债券,一个短的N2H2O3和两个长1.90 C13的氢键H13O2和C32H322.48 O3的氢键。温和低生物活性已被合成化合物与标准相比表现出抗菌药物化合物合成与筛选金黄色葡萄球菌,杆菌、,变形杆菌属寻常的,气单胞菌属hydrophila1、1-diphenyl-2-picryl-hydrazyl抗菌活性和自由基(DPPH)的抗氧化活性。

1。介绍

醛和酮的亲电羰基碳亲核的目标站点主要胺形成一个有趣的群被称为希夫碱配体通过缩合反应。希夫碱具有非凡的反应性和属性已被观察到更有效率与过渡金属在协调,因此各自不同的应用程序(1- - - - - -8]。Acylpyrazolones一系列杂环二酮,吸引了很多研究关注,因为它们化学和强大的螯合性能尤其是对过渡金属离子(9和大量的使用10]。克诺尔首次合成吡唑啉酮衍生物与ethylacetoacetate苯肼反应形成小说1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone 1883年和这组化合物的研究已经在此后[11]。他们有能力在一个烯醇或酮互变异构体形式存在,给他们可能形成不同类型的有趣的配位化合物12,13]。磺胺是磺胺类药物的最简单的家庭。他们充当代谢物能够阻碍细菌叶酸合成,从而导致细胞死亡,他们强大的抗菌活性的原因(14]。假设有一些含硫配体金属配合物显示更多的力量在他们的抗癌特性15,16]。库姆斯和同事合成磺胺与水杨醛希夫碱及其钯配合物(14]。单晶结构的另一种水杨醛席夫碱、N, N′- (p6-dimethoxypyrimidine苯磺胺)5日—methylidene (2-hydroxyl苯),具有优良的荧光性能也得到解决(17]。我们报道的x射线晶体和分子结构4-benzoyl衍生品希夫碱,4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one苯腙(18)和4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one-2 4-dinitrophenylhydrazone [19]。延续我们的探测器新希夫基地和利用可能的组合的协同性质acylpyrazolone磺胺,所提出的合成、表征、抗菌和抗氧化剂的研究4-acylpyrazone 4-aminobenzenesulfonamide希夫碱和锰(II)、公司(II)、镍(II)、铜(II)配合物。

2。实验

2.1。材料和方法

熔点测定使用GallenKamp熔点测定仪。中文LECO元素进行了分析。TRUSpec微中文分析仪。红外光谱光谱测量,KBr丸(4000 - 370厘米⁻¹)在一个优秀的模型系统2000红外光谱分光光度计。金属配合物的电子光谱被记录在一个优秀的λ25分光光度计和舍伍德科学磁化率平衡用于磁矩与粉复合物样品在室温下。反磁性修正估计从帕斯卡常数。¹H和¹³C NMR光谱在氘DMSO被记录在一个力量600 MHz皇冠II NMR分光光度计使用trimethylsilane TMS内部标准。化学变化给出了ppm (δ规模)。热分析是在NETZSCH STA 449 C仪器20 - 900°C的温度范围20°C的升温速率最小⁻¹在氮气。质谱测定配体的力量micrOTOF-Q II 10390质谱仪。他们分析了ACPI使用直接插入探针(下降)。外部校准与甲酸钠质量达到正确的准确执行。单晶x射线衍射研究进行了200 K使用力量Kappa顶点II衍射仪与石墨全色盲者莫Kα辐射(λ= 0.71073)。所有的试剂,四水氯化锰(II) MnCl₂ 4 h₂啊,六水合氯化钴(II) CoCl₂ 6小时₂啊,六水合氯化镍(II) NiCl₂ 6小时₂O,乙酸铜(II)一水(CH₃首席运营官)₂铜H₂O,磺胺,3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one和溶剂均为分析纯由奥尔德里奇。席夫碱前体4-acyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one衍生物合成和纯化(早些时候报道20.]。

2.2。一般程序Acylpyrazolone希夫碱的合成

更易解决4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one (2.0, 0.56 g)和4-acetyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one(2.0更易,0.43 g)在甲醇(40毫升)在一个单独的圆底烧瓶磺胺添加在下降(2.0更易,0.34 g)在热甲醇搅拌;分别Bmpp-Sn和Ampp-Sn沉淀后4 h的回流。由此产生的黄色(Bmpp-Sn)和淡黄色的固体(Ampp-Sn)过滤,在室温下用甲醇洗净,晒干。他们在熔融CaCl甲醇重结晶和存储₂。合适的黄色线型的Bmpp-Sn单晶x射线衍射种植后从缓慢蒸发的甲醇溶液在室温下七天。

2.2.1。4-Acetyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺:Ampp-Sn (1)

淡黄色固体,收益率报74%,议员232−234°C;IR KBr (,cm⁻¹):3496 (h)、2954(碳氢键),1633 (C = N)、1503 (C = O)。¹H NMR (600 MHz, DMSO):δ(ppm) 13.1 (s, 1 h, nh), 8.0(年代,1 h, C = - h), 7.9 - -7.2 (m, 9 h, aromatic-H), 2.4 (3 h, CH₃)。¹³C NMR (600 MHz, DMSO):δ(ppm) 165.4(年代,C = O), 164.5(年代,C = N), 148.2(年代,C) 142.8 - -116.6(年代,芳香碳),17.6(年代,吡唑啉酮CH₃),17.5(年代,乙酰CH₃);APCI-MS:米/z371.11 ([M + H]⁺,100%)。肛交。计算的。C₁₈H₁₈N₄O₃(370.11):C, 58.36;H, 4.90;N, 15.13%。发现:C, 58.42;H, 4.88;N, 15.18%。

2.2.2。4-Benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺:Bmpp-Sn (2)

黄色固体,收益率报69%,议员102−104°C;IR KBr (,cm⁻¹):3497 (h)、2927(碳氢键),1639 (C = N)、1504 (C = O)。¹H NMR (600 MHz, DMSO):δ(ppm) 12.8 (br、1 h, nh), 8.0(年代,1 h, C = - h), 7.8 - -7.1(米、14 h、aromatic-H), 2.2 (3 h, CH₃)。¹³C NMR (600 MHz, DMSO):δ(ppm) 190.5(年代,C = O), 139.3(年代,C = N), 148.2(年代,C) 132.2 - -110.7(年代,芳香碳),16.5(年代,吡唑啉酮CH₃);APCI-MS:米/z433.13 ([M + H]⁺,100%)。肛交。计算的。C₂₃H_20.N₄O₃(432.13):C, 63.87;H, 4.66;N, 12.96%。发现:C, 63.84;H, 4.67;N, 12.79%。

2.3。一般程序Acylpyrazolone希夫碱的合成金属配合物

Bmpp-Sn的解决方案(2更易,0.87 g)和Ampp-Sn(2更易,0.74 g)在热乙醇(40毫升)在一个单独的圆底烧瓶2更易与相应的金属盐的溶液中添加在滴下搅拌回流,紧随其后的是添加氢氧化钠(2更易,0.08 g)沉淀金属复杂。回流4 h后,不同颜色的沉淀过滤、洗涤用乙醇/水(1:1),在室温下干燥,在熔融CaCl和存储₂。

2.3.1。Bis (4-acetyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺)diaquamanganese (II)一水Mn (Ampp-Sn)₂(H₂O)₂ H₂O (1)

黄色固体;收益率81%;议员210−212°C;摩尔电导率。(10⁻³在DMF): 14.40欧姆⁻¹厘米²摩尔⁻¹;(B.M.): 5.61;紫外可见(DMF)纳米:259 (),377 (),431 (dd);IR KBr (,cm⁻¹):3484 (H)、3392(地),2920(碳氢键),1624 (C = N)、824 (H₂O)、634 (mn), 488 (M-O);肛交。计算的。C₃₆H₄₀N₈O₉年代₂4.76 Mn (847.17): 50.99 C、H、N 13.22%,发现:51.01 C, H 4.58 N 13.21%。

2.3.2。Bis (4-acetyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺)diaquacobalt (II)有限公司(Ampp-Sn)₂(H₂O)₂(1 b)

黄色固体;收益率82%;议员150−151°C;摩尔电导率。(10⁻³在DMF): 11.22欧姆⁻¹厘米²摩尔⁻¹;(B.M.): 4.43;紫外可见(DMF)纳米:274 (),377 ()、408、632、699 (dd);IR KBr (,cm⁻¹):3491 (H)、3391(地),2923(碳氢键),1619 (C = N)、831 (H₂O)、631 (mn), 486 (M-O);肛交。计算的。C₃₆H₃₈N₈O₈年代₂有限公司(833.16):C 51.85, 4.60 H, N 13.45%,发现:51.61 C, H 4.51 N 13.11%。

2.3.3。Bis (4-acetyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺)diaquanickel倪(2)一水(Ampp-Sn)₂(H₂O)₂ H₂O (1 c)

黄色固体;收益率79%;议员157−158°C;摩尔电导率。(10⁻³在DMF): 16.02欧姆⁻¹厘米²摩尔⁻¹;(B.M.): 2.93;紫外可见(DMF)纳米:257 (),324 ()、596、674 (dd);IR KBr (,cm⁻¹):3488 (H)、3398(地),2934(碳氢键),1620 (C = N)、823 (H₂O)、622 (mn), 488 (M-O);肛交。计算的。C₃₆H₄₀N₈O₉年代₂倪(850.93):C 50.77, 4.74 H, N 13.16%,发现:50.65 C, H 4.71 N 13.30%。

2.3.4。Bis (4-acetyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺)diaquacopper (II)一水铜(Ampp-Sn)₂(H₂O)₂ H₂O (1 d)

黄色固体;收益率83%;议员298−299°C;摩尔电导率。(10⁻³在DMF): 7.04欧姆⁻¹厘米²摩尔⁻¹;(B.M.): 1.90;紫外可见(DMF)纳米:261 (),365 (),618,(dd);IR KBr (,cm⁻¹):3482 (H)、3392(地),2922(碳氢键),1617 (C = N)、850 (H₂O)、628 (mn), 498 (M-O);肛交。计算的。C₃₆H₄₀N₈O₉年代₂铜(855.78):C 50.48, 4.71 H, N 13.09%,发现:50.44 C, H 4.59 N 13.21%。

2.3.5。Bis (4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺)diaquamanganese (II) Mn (Bmpp-Sn)₂(H₂O)₂(2)

淡黄色固体;收益率82%;议员180−182°C;摩尔电导率。(10⁻³在DMF): 8.19欧姆⁻¹厘米²摩尔⁻¹;(B.M.): 5.82;紫外可见(DMF)纳米:277 (),378 ()、424、589 (dd);IR KBr (,cm⁻¹):3483 (H)、3398(地),2938(碳氢键),1623 (C = N)、844 (H₂O)、619 (mn), 470 (M-O);肛交。计算的。C₄₆H₄₂N₈O₈年代₂4.44 Mn (953.19): 57.91 C、H、N 11.75%,发现:57.72 C, H 4.14 N 11.22%。

2.3.6。Bis (4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺)diaquacobalt (II)一水有限公司(Bmpp-Sn)₂(H₂O)₂ H₂O (2 b)

粉红色的固体;收益率89%;议员144−146°C;摩尔电导率。(10⁻³在DMF): 10.30欧姆⁻¹厘米²摩尔⁻¹;(B.M.): 4.46;紫外可见(DMF)纳米:262 (),376 ()、408、540 (dd);IR KBr (,cm⁻¹):3492 (H)、3398(地),2925(碳氢键),1618 (C = N)、849 (H₂O)、624 (mn), 489 (M-O);肛交。计算的。C₄₆H₄₄N₈O₉年代₂有限公司(975.20):C 56.60, 4.55 H, N 11.49%,发现:56.33 C, H 4.92 N 11.16%。

2.3.7。Bis (4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺)diaquanickel倪(2)一水(Bmpp-Sn)₂(H₂O)₂ H₂O (2摄氏度)

亮绿色固体;收益率85%;议员190−192°C;摩尔电导率。(10⁻³在DMF): 11.62欧姆⁻¹厘米²摩尔⁻¹;(B.M.): 2.89;紫外可见(DMF)纳米:278 (),377 ()、410、683 (dd);IR KBr (,cm⁻¹):3489 (H)、3390(地),2935(碳氢键),1619 (C = N)、849 (H₂O)、625 (mn), 486 (M-O);肛交。计算的。C₄₆H₄₄N₈O₉年代₂倪(974.96):C 56.62, 4.55 H, N 11.49%,发现:57.01 C, H 4.29 N 11.30%。

2.3.8。Bis (4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺)diaquacopper (II)铜(Bmpp-Sn)₂(H₂O)₂(二维)

棕色固体;收益率92%;议员238−240°C;摩尔电导率。(10⁻³在DMF): 6.41欧姆⁻¹厘米²摩尔⁻¹;(B.M.): 1.93;紫外可见(DMF)纳米:273 (),378 ()、442、751 (dd);IR KBr (,cm⁻¹):3498 (H)、3399(地),2935(碳氢键),1617 (C = N)、840 (H₂O)、623 (mn), 484 (M-O);肛交。计算的。C₄₆H₄₂N₈O₈年代₂铜(961.80):C 57.39, 4.40 H, N 11.65%,发现:57.19 C, H 4.31 N 11.32%。

2.4。x射线衍射研究Bmpp-Sn (2)

单晶x射线衍射研究进行了200 K使用力量Kappa先端二世与石墨单色器衍射仪,莫Kα辐射(λ= 0.71073)。APEXII是用于数据收集和圣细胞细化和数据减少。结构解决了通过直接方法使用由最小二乘shelxs - 97和精制步骤使用shelxl - 97 (21与SHELXLE []22作为一个图形界面)。普拉登(23]和Ortep-3 [24)被用来准备材料和图,分别。

2.5。抗菌研究

在体外合成化合物的抗菌活性筛选针对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌和杆菌、而革兰氏阴性变形杆菌属寻常的和气单胞菌属hydrophila细菌分离株在40毫克/毫升在DMSO使用Kirby-Bauer盘扩散技术基础上形成的抑菌圈的大小与一些修改论文光盘(25]。细菌隔离是生长在刚做好的营养肉汤增长媒体获得至少0.1光密度OD的细菌分离株适合筛选。有关20毫升Mueller-Hinton琼脂凝固在盘子中,0.1毫升的测试细菌传播的媒介使用消毒机。Presterilized滤纸浸渍的光盘有一个直径6毫米为准备解决方案合成配体和配合物被放置在接种中板块互相确保一个合理的等距离。滤纸片DMSO作为控制而抗菌处理氯霉素作为标准药物,用作参考评估能力的化合物在相同条件下进行测试。培养皿都离开几个小时在冰箱中预扩散,最后转移到孵化器在37°C 24 h。这个过程进行了一式三份。杀菌活动是由测量的直径区域显示完整的抑制细菌生长在毫米和减去滤纸片的直径,最后除以2得到确切的抑制区。一式三份的值计算的意思。

2.6。抗氧化自由基清除活性

席夫碱自由基清除活性及其金属配合物的稳定自由基进行了测试1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH),采用布洛瓦的方法(26与一些修改)。0.1甲醇制备的DPPH更易与解决方案,和1毫升的这个解决方案添加到3毫升准备解决方案测试的化合物在DMSO溶液的混合物和甲醇的摩尔比1:9,分别在不同浓度(0.13,0.25,和0.50毫克/毫升)。同样的程序进行了标准药物,抗坏血酸,同等体积的溶解溶剂控制。混合大力动摇了在室温下和允许站在黑暗中30分钟。用分光光度计波长517 nm的吸光度测定。合成化合物清除DPPH自由基的能力是计算表达式 在哪里控制样品的吸光度和吗是测试样品的吸光度包括标准的药物。

3所示。结果与讨论

3.1。合成

的acylpyrazolone席夫碱前体,4-acetyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one和4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one合成使用报道方法(20.),而席夫碱配体4-acetyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺(Ampp-Sn)1和4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺(Bmpp-Sn)2被芳香胺的缩合反应提供4-aminobenzenesulfonamide(磺胺),与4-acetyl或4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one 1: 1摩尔比率根据合成方案1。

他们获得了超过50%的甲醇产量和再结晶。单丝状的晶体结构2扭曲与水分子获得缓慢的甲醇溶液的蒸发。治疗1或2提供一个适当的金属盐金属配合物1- - - - - -d和2- - - - - -d有一个通用方案中给出2),它显示了4-acyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one-sulfanilamide过渡金属配合物的合成。其摩尔电导值推断出一个非电解质的行为在DMF (27]:

的元素组成百分比1,2,1- - - - - -d,和2- - - - - -d发现使用计算值一致。八面体金属配合物与相应的提出了双齿席夫碱绑定,有两个分子的每个席夫碱和两个水分子完成它的八面体几何(28]。

3.2。¹H和¹³C核磁共振光谱学

的¹H NMR光谱2显示在7.8 - -7.1 ppm由于多重态芳香质子和每个12.8 ppm和单线态8.0 ppm,人物1磺胺NH,分配,分别₂氢质子nh和偶氮甲碱氮h n = C。共振峰由于甲基吡唑啉酮环上的质子在前场的显示为2.2 ppm整合为一个非平衡的氢原子。

¹H NMR谱的1因为共振峰值不够解决分配所有必要的化学变化;然而,远远在前场的峰值是由于磺胺NH₂氢nh 13.1 ppm集成为一个质子。两个高峰远远在前场的观察到由于甲基质子组、吡唑啉酮甲基2.5 ppm,和乙酰甲基2.4 ppm,尽管质子集成为一个更高的价值。在7.9 - -7.2 ppm信号分配给芳香质子,而峰值为8.0 ppm是由于偶氮甲碱氢h n = C,人物2。

的¹³C NMR光谱席夫碱配体,提供了更详细的信息数据3和4。一个信号在190.5 ppm2在165.4 ppm1可以分配给羰基碳C = O。偶氮甲碱碳的光谱中观察到139.3 ppm2和164.5 ppm1(29日]。信号由于芳香碳原子的化学位移产生共鸣的132.2 - -110.7 ppm2-116.6和142.8 ppm1。脂肪族甲基碳可能是分配给一个信号在16.5 ppm2和两个甲基1被分配到的信号在17.6和17.5 ppm。

共振信号由于c可以分配给信号在148.2 ppm1。不幸的是,这个特殊的信号不能占4但其质谱和晶体x射线结构做确认提出的分子结构。

3.3。质谱法

的分子离子峰APCI源质谱2和1被观察到米/z433年和米/z371年,分别在协议计算理论摩尔质量+ 1氢[M + H]⁺、等效质子化了的配体数据5和6。

也使质子化苯甲酰席夫碱前体碎片峰被观察到米/z279年,C₁₇H₁₄N₂O₂在2C,而乙酰席夫碱的前体₁₂H₁₁N₂O₂被认为在米/z216年的光谱1。

3.4。傅立叶变换红外光谱

成功的协调与acylpyrazolone磺胺形成keto-imine互变异构体希夫碱在偶氮甲碱的存在明显(C = N)和酮羰基(C = O)的红外光谱振动乐队。(C = N)是观察到1639厘米⁻¹在2和1633厘米⁻¹在1修改,出现在低波数的1627 - 1617厘米吗⁻¹在金属配合物的红外光谱30.]。酮羰基(C = O)显著观察到1504厘米⁻¹在2和1503厘米⁻¹在1,降低峰值大小或已经消失在相应的金属配合物光谱显示羰基双键的转变成一个金属氧键-C-O-M [31日]。八面体金属席夫碱配合物是完成两个水分子和这个键可以从一个振动带的形成大约在850 - 823厘米⁻¹除了宽带在3498 - 3390厘米⁻¹由于水分子的-哦,最初出现在3496 - 3497厘米⁻¹在1和2由于nh和-哦拉伸频率(32]。的拉伸乐队出现在634 - 619厘米⁻¹和498 - 470厘米⁻¹是由于金属债券mn和氮氧M-O,分别为(33]。

3.5。紫外可见光谱和磁矩

Bmpp-Sn和Ampp-Sn展出乐队在紫外区域由于电荷转移和转换,通常是强烈的有机共轭债券的苯环34]。电荷转移转换可能会相互干扰,因此防止预期的转换化合物电子光谱的可见区域的观察,见这里报告的一些金属配合物的光谱(35]。乐队和吸收波长值仔细分配提出了在实验部分。2显示了两个乐队在可见区域在424 nm和589 nm)分配和过渡,分别对应于一个d⁵八面体锰(II)复杂(36]。一个乐队在431 nm分配在1。高自旋d⁵八面体锰配合物被证实的磁矩值5.82和5.61 BM2和1,分别为(37]。2 b显示两个乐队在可见区域在408 nm和540 nm)对应()和(分别)转换。它同样具有磁矩的价值4.46 BM,预期的八面体(2)。三个乐队的电子光谱中观察到1 b4.43 BM磁矩,在408 nm、632 nm和699 nm分配(),()和(分别)转换,特有的d⁷八面体几何(38)(图7)。

吸收乐队在410 nm和683 nm)被分配给和分别在2摄氏度。在1 cd d乐队在596 nm和674 nm)被分配到和分别转换。这些转换对应于一个d⁸镍(II)的八面体几何。2.89和2.93的磁矩BM2摄氏度和1 c分别,进一步证明该几何图形(39]。两个乐队的电子光谱二维,作为一个强大的乐队在442 nm和宽带峰值在751海里,被分配到和分别为过渡(图8),磁矩1.93 BM的价值。1 d表现出一个宽频带的特点是一个扭曲的八面体铜(II)分配给在618海里过渡,1.90 BM的磁矩值(38]。

3.6。热重量分析

TGA与壳体的结果显示了多步分解模式温谱图的一些金属配合物在调查之中。一般来说,相对较低的热分解观察到300°C以下质量损失是由于水分子的协调和noncoordinated,虽然在一些金属配合物不太协调的水分子(40]。当他们表现出多个分解步骤,他们的作业没有明确的。在2分解由于删除四个水分子的观察到220°C。主要的分解在550°C的质量损失约44%可能归因于一个分子的去除245.3%计算。这种分解是紧随其后的是第二个,在宽温度范围延伸至900°C,这可能归因于第二席夫碱配体,留下残留的氧化锰。席夫碱配体与更多的芳香组通常更稳定;因此显示分解的变化趋势1- - - - - -d当我们继续。水分子的分解由于消除1观察到150和290°C。这是紧随其后的是一个主要分解在450°C归因于一个分子的分解1质量损失的40%和43.7%计算。最后由于第二配体分解超过900°C离开金属氧化物。水分子的去除4 b观察在100°C。主要的分解在400°C的损失4的质量百分比为45%计算为44.3%。第三分解在宽温度范围是归因于第二席夫碱配体留下一个钴氧化物残渣的质量百分比为6.9%和7.7%(图计算9)。热法的1 b表现出多重分解带来明确的作业一个热稳定性低的证据。然而,消除水分子可以观察到160°C。

复杂的2摄氏度(图10)表现出分解水分子在80和140°C。其主要分解发生在420°C与分子的清除有关2等效质量损失的50%和50.9%计算。最后的分解在810°C左右是归因于共有四分子的去除席夫碱的水和两个分子留下的氧化镍渣的质量百分比9%和8.7%计算。

另一个多步分解的趋势被观察到1 c。水分子的消除明显的分解是在170和280°C。一个主要分解由于切除1观察分子在440°C的质量损失44%的协议,43.5%的质量损失计算。最后由于删除第二个席夫碱分解超过900°C剩下终止与氧化镍。的热分解二维显示一个意想不到的一个分解的步骤在330°C不能容易分配。这个观察可能是由于气体反应产物的形成。也出乎意料,协调水分子1 d不能占TGA曲线,但主要在440°C可能是由于分解的消除席夫碱配体的质量损失45%,43.2%(图计算11)。其次是第二个和最后分解归因于过去的碎片1分子,留下金属氧化物与剩余的残渣的质量约11%,8.8%计算。

元素的基础上,分析和光谱和TGA结果提出结构的金属配合物可以表示为如图12。

3.7。晶体数据

缓慢的蒸发2在甲醇提供针状的席夫碱的单晶2与水分子扭曲制定C₂₃H_20.N₄O₃年代H₂o .水晶表提出了数据的摘要1。

固态Bmpp-Sn的分子结构H₂O在如图13基本上是平面的平面methylpyrazolone组但随着苯组结果按照报告飞机的晶体结构(18,28]。苯基环C11-C16、C21-C26 C31-C36二面角角度为39.44(12)°,66.26°(13)和34.38(13)°,分别与methylpyrazolone组。

有三个分子内债券:一个简短的N2H2O3和两个长1.90 C13的氢键H13O2和C32H32每个(图2.48 O3的氢键14)。

对Bmpp-SnH₂O或者堆放在c-axis方向和与两个C22H222.45 O3的氢键,两个C16H16C(吡唑环)2.66撕咬的相互作用,两个N1H1BC (C31-C36苯基环)2.70撕咬的相互作用。一个水分子连接相邻Bmpp-SnH₂O b轴方向有两个氢键N1H1A把O4H4B陶瓷的长度分别为1.74和2.13,。晶体结构分析数据与剑桥晶体沉积数据中心,控烟条例,编号为923953。

3.8。抗菌活性

一般中等贫穷活动报道的化合物和一些没有显示任何的活动是观察到相对于标准氯霉素药物,从细菌生长抑制区域的平均值进行了一式三份40毫克/毫升的浓度。2表现出广谱活动(活动对所有选定的细菌分离株)和显示24毫米的抑制区最高价值气单胞菌属hydrophila(表2)。2 b,2摄氏度,1 c,1另一方面展示活动对所选三个细菌隔离。

尽管预计螯合金属离子的席夫碱会增加微生物生长抑制的可能性(41此处),观察到的变化可能是由于不渗透性的细菌分离细胞壁或本质的核糖体(42]。

3.9。抗氧化自由基清除活性

减少/清除能力被认为是减少吸光度在恒定波长相对于控制是通过抗氧化性能的样品43]。很明显,一些天然成分的潜在抗氧化植物和合成类似物由于在电子基组(44),这样的归纳影响硫和氮组1和2可以推动电子密度自由基产生相对稳定的分子。金属配合物表现出一种普遍低抗氧化剂属性相对于标准药物抗坏血酸(图15)。然而,1 c显示有很强的抗氧化活动值几乎相等的三个不同浓度的抗坏血酸。1以及1 b表现出强大的抗氧化性能高于他们的席夫碱配体1,与之前报道的化合物在协议协调过渡金属离子(45]。

在比较与相应的配体金属配合物,2显示出较强的自由基清除三个不同浓度与财产1。

4所示。结论

报告结果所支持的成功合成新的可能的治疗希夫碱及其金属配合物。一个keto-imine互变异构体的1和2建立了具有良好的生物活性,更多的自由基拾荒者(抗氧化活性)。单晶x射线分析进一步证实了的结构2和一个八面体几何两个分子的席夫碱配体的金属配合物和H₂O每个提出了通过分析和分子光谱技术。很多被认为是潜在的合成化合物杀菌,把他们的抗氧化活动考虑,合成抗肿瘤候选化合物可能是有用的。

额外的信息

晶体数据4-benzoyl-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one磺胺报道在此沉积了剑桥晶体数据中心(CCDC) 923953号。复制这些信息可以获得免费的导演,控烟条例,12联盟路,剑桥CB2 1 ez(传真:+ 44 1223 336 033),或deposit@ccdc.cam.ac.uk或http://www.ccdc.cam.ac.uk。

利益冲突

作者宣称没有利益冲突有关的出版。

确认

戈万姆贝基的金融支持研究和发展中心(GMRDC),黑尔堡大学和国家研究基金会(NRF) /沙索公司Inzalo基金会(SIF)是感激。Omoruyi g . Idemudia谢谢NRF / SIF的PDF(格兰特UID: 92275)。

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