文摘

新双核的Co (II)和有限公司(II)配合物的小野有三叉的杂环与水杨醛席夫碱来源于4-aminoantipyrine合成和特征元素分析的基础上,总结。、傅立叶变换红外,还援助的摩尔电导率测量,磁测量和熔点。已经发现的希夫碱铜(II)或公司(II)离子形成双核的复合物(1:1)金属:配位化学计量学。的摩尔电导测量复合物在DMSO对应nonelectrolytic自然都准备情结。扭曲的八面体环境提出了金属配合物。理论治疗配合物在气相的形成进行了研究,这是通过使用分子力学和半经验计算HyperChem-6程序。自由配体及其配合物已经测试了他们的人类病原菌的抗菌活性与两种类型:第一类(金黄色葡萄球菌)是革兰氏阳性和第二种类型(大肠杆菌是革兰氏阴性(通过使用琼脂扩散法)。最后,发现化合物显示不同活动的抑制细菌的增长。

1。介绍

氨基杂环化合物含有两个或两个以上的潜在捐赠中心发挥重要作用的研究竞争反应的双齿配体系统(1]。杂环phenazone及其衍生物(4-aminoantipyrine)是已知的作为双齿、三齿配体在金属离子(协调2]。

Phenazone配体可以形成单核和双核的复合物3- - - - - -5]。

过渡金属复合物含有水杨醛生物中常见媒体和扮演重要角色在药物相互作用的过程,如催化与生物分子(6]。Phenazone席夫碱化学不太广泛,我们实验室一直在探索这个化学(7- - - - - -10]。

在本文中,我们报告的合成双核的Co (II)和铜(II)配合物的一些杂环席夫碱配体(图1包含4-aminoantipyrine)。光谱和磁性的研究已经被用于配合物的结构特征。

2。实验

2.1。物理测量

fisher - 100红外分光光度计是用来记录红外光谱KBr和CsI盘和UV / VIS光谱由日立u - 2000分光光度计测量。所有金属比例通过原子吸收分光光度法测定aa - 680 g(日本岛津公司)。电导率测量电导率CDC304 (Jenway4070)熔点由电加热块设备(GallenKamp)和未修正的。室温下磁化率测量进行了B。米6力量类型磁铁,平衡。抗磁性校正是通过使用pascal常数。

2.2。材料

所有使用的化学品和溶剂合成试剂级和采购(BDH化学品或Sigma-Aldrich或丙烯酰胺)。金属盐是从大肠默克公司买来的,作为收到。溶剂都是干和纯化之前使用。

2.2.1。席夫碱配体的制备(L1和L2)

的配体是由冷凝4-aminoantipyrine与水杨醛乙醇。这个准备进行中引用文献[11]。

配体的一般结构从化学分析和光谱方法在图1。配体将被替换的全名(L1和L2)本文的其余部分。

2.2.2。双核金属配合物的制备

1.00毫米的配体溶解在30毫升乙醇,和解决方案的1.00毫米(CuCl金属盐₂h·4₂O (0.20 g)] 15毫升乙醇添加一滴一滴地连续搅拌。2 - 3 h的混合物搅拌进一步。在80°C。固体沉淀过滤掉,与二乙醚洗,其次是冷乙醇,和真空下干燥。相同的方法制备的应用[CoCl₂h·6₂O)复合物通过使用相应的(L1和L2)在相同的工作条件与各自的摩尔比率。

准备复合物的物理性质表中列出1。配合物的摩尔比率确定根据方法(12]。

2.2.3。研究的生物活性配体及其金属配合物(L1和L2)

配体及其金属配合物的生物活性研究对两种选择类型的细菌,包括大肠杆菌革兰氏阴性(−ve)和金黄色葡萄球菌革兰氏阳性(+ ve)培养和控制盘的敏感性测试(13]。这种方法涉及到接触抑制微生物的扩散区域的琼脂平台。盘子被孵化(24小时),在37°C,抑制细菌增长的区域观察圆盘。

3所示。结果和讨论

希夫碱配体是溶于常见的有机溶剂。但其金属配合物一般溶于DMF和DMSO溶液。配合物的元素分析数据显示,有“金属:配体离子的化合物的化学计量比1:1;分析数据和其他光谱分析是在良好的协议与该复合物的化学计量学。颜色、收益率、熔点、红外光谱、和电子吸收光谱数据的所有化合物展示在表2。的摩尔电导所有复合物在DMSO的解决方案的范围(5- - - - - -8,14]Ω⁻¹厘米²摩尔⁻¹表1。这些观察表明,所有的大楼都非电解质(15]在DMSO (1 * 10⁻³在室温下米)。Polydentate复合物获得从1:1克分子比反应与金属离子和L1和L2配体。配体L1和L2的反应与铜(II)和(2)盐复合物收益率的公式(铜₂(L1)₂H₂O]、[有限公司₂(L1)₂H₂O]、[铜₂(L2)₂(H₂O)₄],[有限公司₂(L2)₂(H₂O)₄]。

3.1。红外光谱研究

最重要的调查金属配合物的红外光谱波段总结了本文表2。免费的席夫碱配体具有强大的乐队在1690年,1625年,1270厘米⁻¹L1 1720、1625和1290厘米⁻¹L2的可能归因于C = O的伸展振动组,C = N(亚胺)和切断(酚)组,分别为(7- - - - - -10]。乐队在1630 - 1620厘米⁻¹由于拉伸模式C = N组的自由配体的光谱显示了显著的负面转变将在1590 - 1610厘米⁻¹地区所有的复合物光谱表明协调偶氮甲碱氮原子希夫碱的参与复合物的形成(7- - - - - -10]。

在所有双核配合物的光谱,酚醛乐队在1260 - 1270厘米⁻¹转移到低频率(10 - 30厘米吗⁻¹)。建议的氧原子酚醛(切断)集团是桥接金属离子。一个额外的乐队在1160厘米⁻¹说明水分子协调金属离子(16,17]。这个乐队可能分配到水分子哦杂环振动在1580 - 1200厘米⁻¹。其他乐队的M-O和mn乐队分别出现在535 - 515,460 - 470厘米⁻¹表2。

3.2。电子光谱和磁性测量

电子光谱被记录在DMSO溶液。在配体的频谱,乐队在380 - 340纳米范围被分配到n- - - - - -π*偶氮甲碱组的转换。在复合物的形成,这些乐队转移到较低的波长,这表明氮原子的偶氮甲碱组协调金属离子。值在325 - 245纳米范围是归因于π- - - - - -π*芳香环的过渡。光谱的复合物,这些乐队略转向低波长。

3.3。铜(II)配合物

磁矩测量的基础上,铜(II)配合物在室温下可能有双核的结构与酚氧桥。磁矩在于范围0.9 - -1.69 B。米(每立方^{+ 2})表1,这是异常小符合二聚的结构(18,19]。

铜配合物的电子光谱表1记录在DMSO支持附近的八面体几何和支持这个提议,H₂O组织协调轴向铜(II)离子(10]。铜(II)配合物的光谱吸收展品乐队在11085年,16595年,27990厘米⁻¹。

这些乐队可能认为以下三个自旋允许(20.)转换,,,这些转变表明D_{4 h}对称。能级顺序取决于数量的正方失真由于配位场和扬Tellar畸变效应。

3.4。有限公司(II)配合物

在室温下的磁矩测量有限公司(II)配合物在4.90 - -5.04 B。M对应于三个未配对电子,表1。

电子光谱的所有公司(II)配合物显示吸收10370,14380,18720,356960厘米⁻¹;这些乐队可能分配给以下转变:,,分别为(21]。很难给第四带作业,这可能是由于chargetransfer。电子光谱波段的立场表明,这些复合物有扭曲的八面体几何17,21,22]。

3.5。拟议的结构

获得的结果显示(ir, uv / vis、摩尔比、摩尔电导率,和原子吸收)测量准备复合物,该复合物的分子结构有一个八面体结构如图2。

3.6。理论研究

球和圆柱和一些选定的结构参数(键长和角度)的优化几何图形如图3和表3。

如这个图所示,没有明显的对这些参数的变化趋势。债券的长度和角度的值优化几何图形非常类似于实验结果相应的化合物。

3.7。抗菌研究

配体和过渡金属配合物进行评估对不同种类的细菌(23,24]。配体和配合物的抗菌作用的有限公司(II)和铜(II)检查阀瓣扩散技术。这样做是对金黄色葡萄球菌(革兰氏阳性)大肠杆菌(革兰氏阴性)细菌在25°C。阀瓣的绘画纸。4滤纸的直径6.00毫米是化合物在DMSO溶液浸泡厘米(1.0毫克⁻¹)。干燥后放在营养琼脂板。抑制区wasobserved后48小时。DMSO作为控制图4。温和的效果观察与铜(II)配合物金黄色葡萄球菌,这被称为耐大多数商业抗生素。的席夫碱配体有更多比其他配体使用抗菌活性,这效应可能是由于ph的存在,-哦- n = C -组电子释放。抗菌结果显然表明,配体化合物的活动协调,金属离子时变得更加明显。