合成和表征Oxidovanadium (IV)复合物的2 - ((E) - (6-Fluorobenzo [d] thiazol-2-ylimino)甲基)6-methoxyphenol及其抗菌,抗氧化剂和dna结合蛋白的研究

文摘

两个小说oxidovanadium (IV)复合物用一个新的双齿(O, N) imine-based配体2 - ((E) - (6-fluorobenzo [d] thiazol-2-ylimino)甲基)6-methoxyphenol (HL)原位实验条件下合成VOSO的地方₄作为一个动态模板比2:1 (L, M)和混合配体复杂使用1,10-phenanthroline(苯酚的)1:1:1 (L, M:苯酚的)比。合成化合物的结构特点是微量分析、磁化率、红外光谱、电子光谱、TG / DTA、ESR、摩尔电导研究。基于光谱的研究,配合物的一般组成(VO(左)₂)(C₁)和(签证官(L)苯酚的)(C₂以正方形金字塔几何方式)。合成化合物主要是为他们的筛选在体外针对不同类型的细菌生长抑制活动,即大肠杆菌,枯草芽孢杆菌,金黄色葡萄球菌,铜绿假单胞菌通过纸片扩散法。此外,抗真菌活性决定反对白念珠菌和答:尼日尔贝特曼的毒技术。的在体外抗氧化活性的化合物是由DPPH自由基清除实验自由。Intercalative DNA结合蛋白的属性模式oxidovanadium (IV)与calf-thymus DNA复合物(CT-DNA)调查使用紫外线,荧光光谱、粘度测量。

1。介绍

钒化合物,特别是oxidovanadium的配位化学(IV),引起了重大利益几个主要原因近年来特别是在长效药物代谢的设计。研究兴趣oxidovanadium化学来源于其在一些生物和工业过程,如抗菌效用,杀精子的,抗氧化,抗肿瘤,DNA绑定1,在胰岛素模拟(2]。钒的至关重要的作用在不同的化学和生物系统动力钒化学的发展。氮和氧供体配体的配位化学是一个活跃的研究领域。很明显,hc = N键在偶氮甲碱衍生品是一个重要的生物活性结构要求(3,4]。几何、配位数和生物有效性oxidovanadium (IV)是高度依赖配体。它也知道签证官^{2 +}不如钒酸离子毒性(签证官吗₄³⁻),如上所示,所有这些特点,配合物表现出潜在的治疗应用(5]。

除了亚胺基地包含杂环核有强有力的生物活性。

的o羟亚胺基地已成为巨大的利益的抗菌剂,因为综合光谱在体外和在活的有机体内化学疗法的行动3,6]。双齿配体的金属配合物最近经常被研究过,因为他们的技术应用在药物作用的增强。过渡金属配合物的钒亚胺基地一直在最广泛的协调化合物的研究在过去的几年里,因为他们被发现是重要的分析和抗菌药物。金属与配体形成的配合物3 d使用氧和氮一直在密切关注这一领域。

抗氧化剂干扰清除自由基的氧化过程,催化金属螯合自由,作为电子给体(7]。交互的研究小分子与DNA吸引注意力的重要性在癌症治疗和分子生物学8]。DNA是参与多种生命过程,因此,它被认为是药物的主要目标。过渡金属配合物(1),10-phenanthroline已经广泛用于DNA的研究由于其效用在biomedicinal化学和立体定向设计中DNA结合蛋白药物(9]。在这个角度看,有必要知道生物活性化合物的抗氧化和DNA结合特性的药品和治疗领域的使用。

当前的研究结构提供新的imine-based配体的合成和表征(HL)及其oxidovanadium (IV)复合物。新化合物已经被描述由不同的分析技术也利用一些oxidovanadium复合物的生物应用。

2。实验

2.1。物理测量

所有的溶剂和试剂采购商业使用未经净化。2-Amino-6-fluorobenzothiazole 1 10-phenanthroline一水,o香兰素买来Sigma-Aldrich化工、德国。VOSO₄h·6₂O和所有其他溶剂从默克公司采购专业私人有限,孟买。熔点(温度0 - 350°C)的化合物确定elico - 3210设备,未修正的。化合物的红外光谱谱PerkinElmer 783分光光度计记录通过衰减全反射(FT-ATR)在4000 - 400厘米的范围⁻¹。元素分析(CHNO)进行模型240 PerkinElmer元素分析仪。复合物的紫外可见光谱区200 - 800 nm使用紫外可见分光光度计测定(DU 730 M / S贝克曼库尔特“生命科学”,美国)。摩尔电导测量进行准备的复合体使用Elico cm - 180细胞有细胞常数1电导计。TGA分析在日本岛津公司在50岁热分析仪从30到900°C加热速度10°C N /分钟₂的气氛。电子自旋共振(ESR)谱记录使用JEOL JES-TE100 ESR谱仪在DMSO溶液在液氮温度对x波段频率为9.13 GHz的磁场下300吨。抗坏血酸、CT-DNA和溴化乙锭(EB)从σCorp .)购买他们作为收到。

2.2。方法

2.2.1。Imine-Based配体的合成(HL)

(1)经典方法。配体合成了HL 2-amino-6-fluorobenzothiazole凝结的o香兰素在1:1的比例。绝对methanolic解决方案的2-amino-6-fluorobenzothiazole(10更易,1.103 g), methanolic芳香醛,也就是说,o添加香兰素(10更易,1.521 g),反应混合物然后在80°C下搅拌回流12 h。产品形成后缓慢蒸发溶剂被孤立的过滤、清洗,甲醇重结晶。收益率= 78 - 79%,和合成配体霍奇金淋巴瘤的途径及其复合物显示在方案中1。

(2)微波方法。合成了标题化合物HL通过将2-amino-6-fluorobenzothiazole的克分子数相等的比例的混合物,和二羟基-米茴香醛混合彻底磨床。反应瓶辐照在微波炉7分钟使用干燥的甲醇作为溶剂(3 - 4毫升)。薄层色谱鉴别评估完成反应的进展,并初步检查产品的纯度,并反应混合物被允许实现室温(25±2°C)。从甲醇重结晶后,获得了黄色的固体和收益率= 87 - 89%。

(3)HL: 2 - ((E) - (6-Fluorobenzo [d] thiazol-2-ylimino)甲基)6-methoxyphenol。Mp = 170 - 172°C;R_f0.55,肛门。(%)为C₁₅H₁₁FN₂O₂S:发现(钙):C 54.80 (54.82), (2.63) 2.68 H, N 9.11 (9.13), O 5.21 (5.22);米/z302.05达;红外光谱(υ_马克斯/厘米⁻¹);(υOH) 3253, (HC = N)偶氮甲碱1662;¹H NMR (295 K /δ在ppm / DMSO -d₆400 MHz): HC = N 9.776 (1 h, s);11.45酚醛哦(1 h, s);Ar-H 7.0 - -7.9 (6 h, m);¹³C NMR (295 K /δ(ppm) / DMSO -d₆400 MHz): 164.176, 123.880, 109.423, 158.848, 109.150, 148.414, 135.710, 161.261, 119.463, 159.63, 115.714, 135.323, 124.494, 129.215。

2.2.2。配合物的合成

(1)制备复杂1[C₁]。金属盐(VOSO₄h·6₂O)(2)更易溶解在10毫升的水醇溶液,配体霍奇金淋巴瘤(4更易)在15毫升乙醇混合的比例1:2,反应混合物是9 h在水浴回流。在指定时间的反应,溶剂被允许站在室温下慢慢消失了。使用合成黄色复杂作进一步鉴定。

(2)制备复杂2[C₂]。复杂的2是由混合金属盐的克分子数相等的比例(VOSO吗₄h·6₂O)在水介质和配位体HL的ethanolic解决方案,和混合搅拌10分钟。1,10-Phenanthroline一水溶解在乙醇添加在相同的温度。当时在水浴回流8 h。然后,溶剂蒸发在RT,获得绿色复杂被用于进一步分析。

(3)C₁:[VO (L₁)₂]₂。收益率= 65%,黄色,肛交。(%)为C_30.H_20.VF₂N₄O₅年代₂;发现(钙)C 53.81 (53.02), (3.12) 3.01 H、V 7.61 (7.59), (8.21) 8.37 N, O 11.95 (12.05);议员≥300°C。米/z:669.02 Da;IR(υ_马克斯/厘米⁻¹);(HC = N)偶氮甲碱1640;M-O 542;mn 463;362年,H₂3387年O。

(4)C₂:[VO (L₁)(苯酚的))。收益率= 78%,绿色,肛交。(%)为C₂₇H₁₈VFN₄O₃S:发现(钙)C 59.13 (58.71), H 3.31 (3.14), (9.12) 9.29 V、N的10.22 (10.55),O 8.75 (8.99);议员≥300°C。米/z:548.461 Da;IR(υ_马克斯/厘米⁻¹);(HC = N)偶氮甲碱1633;M-O 576;mn 468。

2.3。生物测定的研究

2.3.1。抗菌活性

化合物的生物活性进行了调查显示他们的使用在医药领域的可能性。的在体外合成化合物的抗菌药物筛选影响测试四个菌株,即大肠杆菌。(MTCC 443),枯草芽孢杆菌(MTCC 441)、金黄色葡萄球菌(MTCC 96)铜绿假单胞菌(MTCC 424)和两种真菌(答:尼日尔MTCC 282和白念珠菌MTCC 227)。阀瓣扩散法使用抗菌活性的营养琼脂培养基(10)和Czapek琼脂培养基用于抗真菌活性的贝特曼毒技术(11]。细菌和真菌是亚文化在无菌热压处理过的介质和孵化24 h为细菌(37±2°C)和72 h为真菌22±1°C。标准的抗菌药物氯霉素和抗真菌药物氟康唑用于比较。股票的解决方案(1毫克/毫升)测试的化合物是在DMSO准备的。每个化合物的抗菌活性是评价三种不同浓度的稀释股票的解决方案,即10、50和100µ克/毫升。光盘有一个直径5毫米都浸泡在上述三个浓度的测试解决方案,并放在一个适当的营养培养基以前播种与生物体在培养皿和存储在一个孵化器在上述时期。为了澄清任何DMSO对生物筛选的影响,独立研究与解决方案进行了单独的DMSO,他们反对任何微生物菌株都没有活动。测试生物测量菌落直径的毫米尺度之后一个星期。抑制增长的百分比计算的测试生物体文森特方程: 在哪里=菌落直径的控制面板=微生物生长的菌落直径测试板。

杀生的活动是通过测量评估最低抑制浓度(麦克风)。每个化合物的MIC值确定最低浓度(最高稀释)要求逮捕由标准肉汤稀释法测定微生物的生长。化合物显示出可喜的抗菌和抗真菌活性被选为最低抑制浓度(MIC)的研究。

2.3.2。时间杀死动力学

时间杀死动力学分析的化合物大肠杆菌应变进行了在0.5×1×2×麦克风,确定以前,和最初的股票文化1×10的浓度⁶CFU /。孵化的时间间隔后6、12、18、24 h在不同化合物的麦克风,吸光度测量625海里。文化没有化合物一直作为控制治疗。实验进行了一式三份。杀人的速度和程度上表示为意味着日志₁₀·CFU·毫升⁻¹与时间(12]。

2.3.3。抗氧化活性

DPPH有一个奇怪的电子数与517 nm的强吸收带。当这个电子配对,吸收减少化学计量的关于电子占据数(7,13]。这样一个反应中产生的吸光度的变化已被广泛应用于测试各种分子的能力作为自由基拾荒者。因此,DPPH通常是用作基质来评估其他抗氧化剂的抗氧化活性。目前oxidovanadium复合物在氧化态+ 4,作为电子供体的化合物。它可以减少DPPH自由基DPPH (α,α二苯基-β-picrylhydrazine)化合物,和签证官(IV)离子将氧化+ 5的状态。

免费的自由基清除活性的化合物测定氢捐赠或使用稳定自由基DPPH自由基清除能力布洛瓦所描述的方法(14]。短暂的,股票的解决方案的样品(0.001 g / mL)被溶解在DMSO的准备。不同浓度(20 - 100µL)股票的解决方案都是由3毫升的甲醇。DPPH的溶液(0.0001摩尔)甲醇制备,和1毫升的这个解决方案添加到每个上面的测试解决方案。0.1醋酸钠缓冲了。混合大力动摇了孵化了30分钟,然后,吸光度测量在517海里。所有的测试进行了一式三份,表示为平均值±标准偏差(SD)。抗坏血酸(AA)被用作标准或积极的控制,平行测试化合物并没有测试化合物/标准作为消极的控制。清除DPPH自由基的能力计算使用以下方程: 反应混合物的吸光度控制不包括测试化合物称为的吸光度测试化合物 。

2.3.4。dna结合实验

(1)电子吸收光谱滴定法。CT-DNA原液的制备在5毫米Tris-HCl / 50 mM氯化钠缓冲区pH值7,这给了一个_260年/一个_280海里的ca。1.8 - -1.9,表明DNA十分缺乏的蛋白质(15每核苷酸),DNA的浓度决定从其吸收强度与一个已知的摩尔吸光系数(260海里ɛ_260年= 6600 dm³·米⁻¹·厘米⁻¹)[16]。股票的解决方案都储存在4°C DNA,四天内使用。结合常数(K_本)的复合物得到CT-DNA监测值的变化的吸收谱带强度随着DNA浓度。平衡已经实现后,光谱被记录在200 - 550海里的DNA作为参考对一个类似的解决方案。紫外光谱数据拟合到Wolfe-Shimmer方程(3)[17]获得内在约束力的常数(K_本) 在哪里DNA碱基对的浓度,是明显的消光系数(一个_{奥林匹克广播服务公司}/ (MC)),金属络合物的消光系数在完全束缚型,和免费的金属络合物的消光系数(MC)是什么 。内在的价值计算斜率的比值来拦截。由于修正了DNA本身的吸光度。

(2)EB竞争分析。竞争绑定活动CT-DNA oxidovanadium复合物的荧光光谱方法研究了使用排放强度的溴化乙锭(EB)与不同浓度的DNA。EB发出强烈的荧光光在DNA的存在λ_前女友600海里(546海里)由于强烈叠加邻近DNA碱基对之间的夹层。可以猝灭荧光发射强度当第二个分子(合成化合物)添加到CT-DNA绑定EB的解决方案。在荧光猝灭的研究中,= 1.13是保持不变,随化合物浓度。反应混合物的荧光发射光谱被记录在400年和850年之间在激发波长350 nm。荧光猝灭效率评估根据古典Stern-Volmer方程如下: 的荧光强度没有和冷却器(复合体)称为和 ,分别。””饮料的浓度,K_sv是线性Stern-Volmer猝灭常数。测量荧光强度修正了稀释和内滤效应在整个dna结合蛋白实验。

(3)粘度测量。粘度实验进行了乌氏粘度计在一个静态温度(26±0.1°C)。化合物添加到DNA的解决方案(10µ摩尔·L⁻¹微量吸液管)。流时间记录增加浓度的化合物(清廉µ米)。数据图形化表现为(/)^1/3与绑定化合物的浓度比DNA (r),的粘度在化合物的存在和DNA粘度的DNA。相对粘度计算使用以下方程(18]: 在哪里和代表的流动时间缓冲溶液通过毛细管和观察到的流时间的DNA的存在和缺乏的化合物,分别。的均值复制测量被用来评估样品的粘度。

3所示。结果与讨论

3.1。化学

所有的合成化合物在大气条件下稳定,不吸湿性的,不溶于水,微溶于酒精,容易溶于DMF和DMSO溶液。微波合成的配体HL是简单,方便,反应周期短,良好的收益率(87 - 89%),优于常规方法(78 - 79%)。Oxidovanadium复合物是高度有色、细晶粉、稳定的固相光的环境温度。解决方案在保持一段时间稳定的光。新化合物的分析和物理数据在实验部分进行了总结。分析数据表明,复合物的化学计量学是1:2(金属配位体):复杂1,而1:1:1(金属配位体:苯酚的)对于复杂2。物理性质和分析数据的新合成亚胺碱及其配合物在实验部分进行了总结。摩尔电导值10⁻³·M浓度太低占任何复杂的离解DMF和展示在表1。因此,合成VO (IV)复合物可能被视为非电解质。结构说明multispectroscopic技术表明,钒配合物的中心的复杂1协调两个双齿imine-based配体的两个酚盐氮和氧原子赤道位置和在轴向位置完成广场oxooxygen锥体N₂O₃协调球体。同样,N₃O₂协调球体可以看到在钒复杂2。

3.1.1。摩尔电导率测量和磁化率测量

金属配合物溶解在DMSO溶液,和摩尔导率的解决方案在25±2°C的测定。这是总结的结果表1的复合物有摩尔电导值10.4 - -13.9欧姆⁻¹·摩尔⁻¹·厘米⁻¹,这表明所有的非电解质复合物。的磁化率测量复合物进行了找出有效的磁矩每个金属配合物。未配对电子的数量被有效的金属离子可以确定金属离子的磁矩。的磁化率的研究文献表明,签证官(IV)复合物有顺的行为。磁化率的值(µ_eff签证官)(IV)复合物在表1。一个单核oxidovanadium (IV)结构分配给两个复合物1和2,µ_eff值这些复合物发现BM 1.75和1.79,分别。这些值非常适合复合物的oxidovanadium (IV),d¹系统(19,20.]。

3.1.2。电子光谱

配合物的电子吸收光谱记录刚做好的解决方案在DMSO溶液在室温范围200 - 800 nm,和光谱数据表中列出1。配合物的电子光谱的强烈吸收328 - 413纳米的在该地区被分配到自旋允许intraligand(π-π^∗和n-π^∗)和ligand-to-metal电荷转移(LMCT) O(π)→V (d)转换。弱的肩膀出现约490(486 - 518)和∼580海里由于d d转换²B₂(d_xy→d_xz,d_yz)→²E和²B₂(d_xy→d_x²_−y²)→²B₁钒配合物中符合周围的广场锥体几何V^{4 +}离子(21,22]。第三个吸收并不像它可能埋下观察高强度电荷转移乐队。预期的d- - - - - -d过渡带不能确定,可能是由于低浓度(IV)钒离子的样品。

3.1.3。红外光谱

的特征红外光谱波段配体及其配合物在表2。配体的红外光谱显示了强大的乐队在1037厘米⁻¹分配给cyclic-OCH地区₃群o香兰素。乐队的拉伸频率酚醛哦发生在1267厘米⁻¹这些复合物,而在红外光谱,这个乐队转移到不同的频率显示强烈的乐队在1258 - 1271厘米左右⁻¹地区。它表明存在M-O债券形成与金属离子参与协调。光谱的席夫碱,强劲的乐队在1666厘米⁻¹地区归因于- c = N组自由配体。螯合,由于孤对电子密度的漂移对金属离子、偶氮甲碱- c = N带料复合物吸收频率较低。乐队转移到1658 - 1637厘米⁻¹区域指示协调偶氮甲碱氮金属。配合物的光谱也显示新高峰在413 - 452厘米左右⁻¹和493 - 552厘米⁻¹地区由于M-O和mn乐队的形成,分别。除了其他的乐队,oxidovanadium复杂显示其特点V = O频率为980和967 cm⁻¹区域中心1和2(23]。

3.1.4。热重(TG)和微分热分析(DTA)

复合物的氩气流量的温度范围下进行30 - 900°C。化合物的热数据列在表中3。的热稳定性曲线C₁(图1)分解始于两个协调有机配体在C的损失₁在300 - 513°C和减肥相关的发现(46.8 -97%)与计算值是一致的。DTA曲线上有一个放热峰的范围450 - 600°C相应配体的显著减肥一半的C₁。类似地,C化合物₂显示两步的冷凝热,邻二氮杂菲分解发生在温度(105 - 126°C)低于配体(321 - 394°C)。最后的金属氧化物(V的百分比₂O₅)残留的复合物从火山灰的重量计算。

3.1.5。ESR谱

复合体C₁和C₂也以ESR谱测量记录在液氮温度下在DMSO溶液的解决方案。一个代表复杂的x波段ESR谱在DMSO在液氮温度下在图2,而每个光谱显示了典型的八个等距线的超精细图案源自一个不成对电子的相互作用⁵¹V,我= 7/2这些特征光谱特性表明单体的VO (IV)复合物。

计算ESR谱参数的配合物都列在表中4。

_avg对应于各向同性_iso值计算是1.952和1.958 C₁和C₂,分别。参数显示的命令_{| |}<_⊥和一个_{| |}> >一个_⊥表明一个未配对的电子存在于(d_xy)¹轨道与oxidovanadium方形锥体几何(IV)复合物在C_{4 v}对称的方式(5,24]。范围内的错误,实验一个_{| |}同意的计算,表明低温溶液结构不明显偏离固态的结构。

前观察进一步支持组成的复合物,是兼容的结果,得到对方的方法。

3.2。生物学

3.2.1之上。抗菌活性

HL及其配合物的抗菌活动调查显示了令人印象深刻的抗菌活性水平对新兴高度耐药病原体的MIC值。的结果在体外杀菌剂的研究活动的重新合成配合物对4个菌株(革兰氏阴性:大肠杆菌和枯草芽孢杆菌革兰氏阳性:金黄色葡萄球菌和铜绿假单胞菌)和两个真菌菌株(答:尼日尔和白念珠菌表)5。

自由配体HL和VO (IV)复合物表现出不同程度的抑制效应对所有的生物,细菌和真菌。很明显,金属协调,容易让配体强烈的抑菌和抑制真菌的代理和有效抑制细菌细胞和菌丝体的抗药性微生物的增长超过父配体。oxidovanadium (IV)复杂的C₂混合配体显示良好的抗真菌活性比自由配体而不是抗菌,几乎是接近标准的药物使用。

化合物的最低抑制浓度(MIC),显示重大活动对细菌和真菌的物种,也决定(表6)。这些化合物的麦克风从10到100毫克/毫升不等。结果表明,这些化合物在抑制的增长最活跃的物种在10毫克/毫升浓度进行测试。

这些结果显示生物活性关系结构和生理盐水代替一部分。抑制值表明,大多数复合物相比有更高的比例对革兰氏阴性细菌革兰氏阳性是由于金属离子与供体原子共享(N和O)配体和π-electron移位的螯合环增加电子密度/ C = N氮导致强烈的与细胞成分相互作用。这样的活动增加金属螯合物可以解释的基础上,金属离子的氧化态和螯合理论(花呢和泛音的概念)20.,25]。

的作用机制似乎拥有额外的偶氮甲碱的结构组件连接和杂原子抑制酶活性金属协调由于其失活。这允许他们高效的生物膜permeabilizing能力通过类脂层,破坏了他们的活动26]。增强抗菌效力的复合物也可以解释他们的溶解度,电导率,健身的颗粒,细胞渗透性,金属离子的大小,以及金属和配体之间的键长。

Membrane-targeting抗生素对细菌膜将展示charge-based选择性。一般来说,革兰氏阳性细菌有一个简单的比革兰氏阴性细菌细胞壁,多糖,主要成分是肽聚糖。相比之下,革兰氏阴性细菌有一个额外的外部双层膜脂多糖和磷脂组成的(27,28]。

(1)按时间的动力学。杀死由动力学表现出显著影响复合物比自由配体菌株。控制显示没有明显的杀菌活动贯穿于所有的化合物进行24小时孵化。配体霍奇金淋巴瘤(图3(一个))在0.5×麦克风显示无显著影响大肠杆菌18 h,在那之后,它会显示一个缓慢下降24 h。在中等收入国家1×2×,杀人的速度随着培养时间的增加而增加,达到1×10∼³和1×10∼²CFU·毫升⁻¹,分别。对于复杂的C Time-kill曲线₂显示在数据3 (b)和3 (c)对大肠杆菌。轻微活动时观察到0.5×,杀死的速率随时间逐渐增加和完整的死亡发生在2×麦克风。复合体C₁和C₂显示或多或少类似的杀戮动力学显示适度活动1×2×麦克风。

3.2.2。抗氧化活性

Oxidovanadium (IV)复合物具有良好的dna结合蛋白亲和力,它被认为是值得研究这些化合物的抗氧化活性。自由基发挥至关重要的作用在各种人类疾病的发病机制和老化。在食品中,自由基也造成损害,导致口感和保质期递减。因此,抗氧化剂防止自由基并保存健康。大多数情况下,显示了强大的抗氧化活性多酚。我们的研究旨在探索最有效的抗氧化剂,考察的因素给一幅画并建立不同浓度的抗氧化活性比较频繁HL和签证官(IV)复合物(图4)。结果表明,配体显示low-scavenging潜在(20.32∼-49.78%)所有的筛选浓度;然而,在与oxidovanadium离子络合,抗氧化活性明显增强(∼70 - 73%)氧化V^(IV)O^{2 +}到V^(V)O⁺使用水作为介质的反应混合物测定methanolic系统运行以来[29日]。相信大的共轭体系和有机分子与金属离子的螯合氮和酚羟基自由基的捕获好处。这是进一步支持的观察从紫色DPPH自由基解决黄色溶液变色显示清除DPPH自由基的氢捐赠。

3.2.3。DNA结合的研究

(1)CT-DNA绑定的电子吸收光谱特征。电子吸收光谱是一种dna结合蛋白研究中最有用的技术观察到光谱的变化可能表明互动的模式。

两复合物的紫外滴定缺失和CT-DNA的存在已经在三羟甲基氨基甲烷缓冲液中进行研究。配合物的吸收光谱(以恒定浓度复合物的波长范围800 - 200 nm)在图5。CT-DNA的浓度的增加导致减色性高能吸收带强度的复杂1在218 nm,相反,低能带在269 nm显示了相同的DNA。类似的模式已被观察到的复杂2在∼218 - 231海里(218、221、224和231海里),展品减色性和重要的bathochromism约12海里。这些光谱特征是典型的配合物与DNA结合倾向更高最有可能通过叠加模式平面芳香发色团之间的相互作用和DNA碱基对。为了进一步阐明复合物的结合强度,内在约束力的常量K_本计算通过监测中吸光度的变化与越来越多的CT-DNA MLCT乐队。结合常数(K_本)的复合物是量化值(1),发现5.95×10的值⁵,9.86×10⁶和5.61×10³复合体C₁C₂分别,霍奇金淋巴瘤。获得的K_本值的复合物几乎平行于那些报道典型的古典intercalator溴化乙锭(K_本,10⁶-10年⁷·米⁻¹),表明oxidovanadium配合物与DNA的绑定机制正在经历intercalative模式,而intercalative空间的配体DNA的能力显得软弱,表明配体参与DNA槽绑定。相对K_本的价值和显著hyperchromism复合体C₂与C相比₁CT-DNA是由于平面和大表面积的10-phenanthroline环附加深的复杂导致扩大DNA的大小。

它还建议这些oxidovanadium复合物的dna结合蛋白亲和力与取代基的电子效应引入苯环的配体。imine-based配体将鼓励部分夹层化合物DNA小沟的螺旋通过氢键相互作用协调nh -和-哦带官能团位置边缘的DNA碱基(30.]。

(2)荧光发射滴定进行DNA相互作用。荧光猝灭的趋势是进一步检查确定oxidovanadium复合物的相对绑定模式与CT-DNA由于该方法的高灵敏度和选择性31日]。oxidovanadium复合物在水溶液或CT-DNA的存在并不会出现任何荧光发射。因此,研究了DNA复合物的相互作用的竞争溴化乙锭(EB)绑定化验。

连续DNA溶液添加为一个常数浓度复合物导致配合物的荧光强度的变化。观察淬火化合物的荧光强度,显示在图6。复杂的荧光光谱1显示,发射光谱带λ_新兴市场486海里,复杂2,发射光谱带观察到当兴奋在波长656纳米λ_前女友分别350 nm和620 nm。DNA-EB复杂系统的强烈的荧光分子可以通过添加第三个淬火可结合DNA intercalative模式取代EB。这显著降低荧光强度提供强有力的支持的一种intercalative绑定模式的复杂DNA双螺旋结构。

此外,荧光猝灭的研究分析了复合物的存在Stern-Volmer猝灭常数(K_sv)。获得的SV情节线性(图6),发现的值是1.09 (±0.02)×10⁴·米⁻¹对于复杂的1和3.25 (±0.01)×10⁴·米⁻¹在37°C。因此,荧光团的荧光猝灭有静态机制,在基态和冷却器碰撞在一起。的值K_问获得DNA是10¹²·米⁻¹·年代⁻¹。这再次证明了荧光猝灭的生物分子发生静态模式k_问值高于限制扩散常数扩散淬火的生物聚合物(2∗10¹¹·米⁻¹·年代⁻¹)。

(3)粘度测量。最关键的,模棱两可的,有效的手段来分析DNA的绑定模式化合物是粘度测定法技术解决方案可以进行x射线结构数据的缺失。经典夹层探测器(EB)两股DNA导致显著增加粘度的DNA溶液由于增加分离夹层碱基对的网站,因此,整体DNA长度的增加。相比之下,部分,模配体夹层可能骗子DNA螺旋,导致DNA长度缩短,与此同时,降低其粘度(32]。CT-DNA的厚度增加而增加的比率复合物CT-DNA与特定的夹层绑定模式(28]。同时,CT-DNA的相对粘度的影响的影响下,越来越多的复合物在±0.1°C(图267)和溴化乙锭的绑定模式的DNA。它可以推断结果平行于上述UV-spectroscopic数据如减色性和红移的DNA复合物的存在。

4所示。结论

在目前的调查、合成、光谱特征,在体外签证官(IV)复合物的生物效能研究imine-based配体(HL)进行。元素分析证实了化学计量学在复合物。物理性质像摩尔电导率、红外光谱、磁化率、和电子光谱特性给满意的分析数据再加上ESR,和TGA研究建议协调的本质为oxidovanadium (IV)复合物是方形锥体几何点C组_{4 v}。合成化合物有广谱抗菌活性面板的高度抗G−ve, G + ve和真菌病原体,这表明,复合物有更好的抗生素作用比其母配体和标准药物使用。配合物的抗氧化活性,发现作为一名优秀的DPPH自由基的清道夫比较自由配体。光谱滴定法评估,相对于配体金属配合物强烈结合DNA,和彼此的结果证实了技术。

数据可用性

使用的数据来支持本研究的发现可以从相应的作者。

的利益冲突

作者宣称没有利益冲突的有关研究论文的发表。

确认

作者之一k Savithri感谢大学拨款委员会,新德里,拉吉夫·甘地国家奖的资深研究奖学金,也祝愿感谢埃克斯波特学院Vigyan餐馆,迈索尔大学对光谱测量。

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