生物质灰改性对水溶液中镉吸附的平衡、动力学和热力学研究

摘要

从发电厂收集天然生物质灰分，用六方介孔硅改性，用3-氨基丙基三乙氧基硅烷功能化。采用ICP-OES、SEM、TEM-EDS、FTIR和BET分析了生物质灰分的理化性质和形态特征。改性产物对Cd的吸附行为^２＋研究了pH、初始金属浓度、平衡时间和温度对溶液中金属含量的影响。结果表明，改性产物的比表面积是天然生物质灰分的9倍。改性后的生物质灰分对Cd具有较高的亲和力^２＋它的吸附容量随着4.0至6.0的增加而急剧增加。在pH5溶液中，最大吸附容量为23.95mg / g，初始金属浓度为50mg / L和90分钟的接触时间。CD的吸附^２＋与Langmuir模型拟合良好，符合准二级动力学。热力学分析结果表明，吸附Cd^２＋是自发的和吸热的。结果表明，改性后的生物质灰分是一种廉价、有效的Cd吸附剂^２＋从水溶液中除去。

1.介绍

生物质灰是生物质原料在燃烧厂燃烧的副产品。在燃烧过程中，生物质的无机成分形成生物质灰，增加其在环境中的积累[1，2］.由于生物质灰对重金属具有良好的吸附能力，作为一种低成本、环境友好的吸附剂，越来越多地用于去除Cd等重金属^２＋，PB.^２＋和铜^２＋从废水3.，4］.与离子交换、化学沉淀、电化学处理、膜技术、蒸发和凝固等传统技术相比，吸附法去除重金属被认为操作更简单，成本更低[5］.然而，来自水溶液特别重金属的天然生物质灰的吸附能力低于一些商业或改性吸附剂[6］.对生物质灰的适当改性可以增强废水中重金属的吸附能力[7］.

以二氧化硅为基料的各种介孔材料已经得到了广泛的研究和部分商业化。这些材料因其大的比表面积、高的热稳定性和机械稳定性、均匀的孔隙形貌、高功能化和高吸附能力而被认为是良好的吸附剂[8］.此外，通过结合材料表面和/或孔内的特定有机功能，介孔材料对重金属离子的吸附能力得到了提高[9- - - - - -11］.已显示具有纳米结构的改性材料，以有效地从工业废水中除去重金属[12］.已经进行了一些研究以通过使用煤粉煤灰和官能化的介孔材料来合成新材料。事实上，生物质灰分具有高硅含量，使其能够成为二氧化硅骨架的潜力[13］.然而，生物质灰从未用这种方法改性过。

镉（CD）是一种高度毒性和致癌重金属，从采矿，冶炼，电镀和合金制造中排出水中，各种行业14］.与许多有机污染物不同，镉不能被降解，并不断在环境中积累，对水生生态系统和人类健康造成严重威胁[15- - - - - -19］.因此，在工业废水排放到环境中之前，对其进行去除至关重要。去除镉离子(Cd^２＋)，例如，利用花生壳、沸石、粉煤灰、活性炭和生物炭[20.- - - - - -23.］.据我们所知，删除CD^２＋通过吸附生物质灰，特别是其改性产物，从未被研究过。

利用介孔二氧化硅和有机硅烷对生物质灰分进行改性，制备出低成本、高效、在酸性介质中稳定的介孔吸附剂。对改性产物的理化性能和形态性能进行了表征。研究了改性生物质灰对Cd的吸附特性^２＋在水溶液中使用批次实验研究。结果将有助于了解这种新材料的动力动力学机制，以去除CD^２＋从水溶液。

2。材料和方法

２.１.生物质灰

从中国安徽省发电厂烧制农业残留量收集生物质灰样品。农业残留物的混合物，如小麦茎，玉米秸秆，地生壳和棉茎，用作发电厂的原料。将残留物在〜850℃下用过量的空气烧制在行进炉炉中。从位于格栅下方的罐中收集生物质灰。

2.2。生物质灰修饰

用六甲介孔二氧化硅（HMS）基质改性生物质灰[8］.首先将1.24 g十二胺溶解在10 mL酒精中，然后将1.24 g生物质灰加入90 mL超纯水(CN61 m - upri - i - 20l)中，1000 rpm搅拌。然后，6.09 mL正硅酸四乙酯和0.71 mL 10% (w/v) 3-氨基丙基三乙氧基硅烷[APS, NH₂（CH.₂）3Si（OC₂H₅）_3.]，一种有机硅烷，加入到反应混合物中。30 s后，加入0.94 mL三甲苯，搅拌24 h。最后，混合物通过0.45进行过滤μM过滤器膜和残余物在室温下空气干燥。将剩余的三甲苯是苏氏溶液用125ml醇提取5小时，并将样品在室温下在室温下干燥24小时。

２.３.物理化学和形态特征

评估了天然和改性生物质灰样品的物质化学和形态学性质。使用Perkin Elmer Optima 2000 DV系统（Perkin Elmer，W​​altham，MA，USA）通过电感耦合等离子体光发射（ICP-OES）光谱法分析元素组合物。使用S-4800扫描电子显微镜（SEM; Hitachi，Tokyo，Japan）观察到表面形态[24.］.使用JEM-MOMOM -20HT透射电子显微镜（TEM; JEOL Ltd.，Akishima，Tokyo，Japan）进行了地形分析和定量组件进行配备有能量分散光谱仪（EDS）。使用频谱两颗IR光谱仪（Perkin Elmer）的傅里叶变换 - 红外光谱法（FTIR）以4000-500厘米为特征⁻¹［25.］.通过BET方法测定所述材料的比表面积[24.］.

２.４.吸附实验

为了评估CD^２＋使用保证试剂进行生物质灰和改性材料的吸附能力，分批吸附实验。实验中使用的镉溶液由100mg / L Cd的标准溶液制备（没有_3.）₂在0.5 mol/L HNO中_3.和超纯水（CN61M-UPR-I-20L）。用0.1mol / l HNO调节pH值_3.和naoh。

为了确定pH的效果，将0.1g吸附剂加入到25ml 50mg / L Cd中^２＋溶液在2.0-8.0的pH范围内。在具有0.1g吸附剂的pH 5.0下在25ml溶液中，在25ml溶液中获得吸附等温浓度，其初始吸附浓度在50-100mg / L中获得。将实验在50mL离心管中在30℃下在150℃下在150rpm下进行24小时。对于热力学研究，将实验在45℃至60℃下重复。通过将0.2g吸附剂添加到100ml 100mg / L Cd中来研究吸附动力学^２＋pH 5.0的溶液。该实验在150rpm往复运动中在30℃下进行，用于不同的时间间隔，0.5,1,2,3,5,10,15,30,60,90,1010,240和300分钟。

将样品（各5mL）以4,000rpm离心10分钟。用0.45过滤上清液 μM膜和CD^２＋用原子吸收分光光度法(SpectrAA-220, Varian, Palo Alto, CA, USA)测定水相中的浓度。

2．5．数据处理

使用Microsoft Excel 2010 (Microsoft Corp.， Redmond, WA, USA)和SPSS 20.0 (IBM SPSS, Somers, NY, USA)进行数据处理。

3.结果与讨论

3．1.天然和改性生物质灰分的理化和形态特征

元素分析结果表明，天然生物质灰分中主要元素为硅、钙、钾，含量分别为120.40、43.14、33.11 mg/g1）.扫描电镜分析结果显示，存在大量直径在10 - 60之间的片状颗粒μM在天然生物质灰分中;这些粒子分散得很好(图)1(一)）.改性生物质灰的外观与具有透明球形结构的天然生物质灰分不同。与生物质灰反应后六边形结构发生变化。在硅酸盐存在下，改性的六方结构用作催化剂，增加了透硅酸硅酸酯的反应性。改性生物质灰分的比表面积改善，表面更平滑和均匀（图1 (b)）.

TEM-EDS元素组成结果显示，改性生物质灰分中存在C、O、Si、Al、Fe和K(图)1 (d)）.红外光谱分析证实了改性生物质灰分中N的存在，表明改性生物质灰分已被伯胺(APS)功能化。改性后的生物质灰分的红外光谱(图1（e）)在3330厘米处有强烈的吸收带⁻¹；这可以归因于硅醇基团的O-H键。其他吸收带出现在850和1044厘米处⁻¹，其分别与对称和不对称的Si-O-Si振动相关。在用10％APS和HMS矩阵的官能化之后，与天然生物质灰分的微谱相比，改性生物质灰的光谱显然;广泛的信号出现在3000到3600厘米之间⁻¹这可以归因于硅醇基团数量的增加[24.］.拉伸带属于黄芪多糖的N-H群，位于1488.2 cm处⁻¹对应于N-H组的弯曲振动。

BET分析结果表明，改性生物质灰分比表面积是天然生物质灰分的9倍，米²/ g与...米²/ g（表2）.改进的比表面积表明得到了一种功能性介孔材料。

３．２．pH值对镉吸附能力的影响

pH值是吸附去除水溶液中重金属的一个重要因素[26.，27.］.数字2显示不同初始pH值对CD负载容量（mg / g）的影响^２＋两种材料。CD.^２＋发现吸附是高度pH依赖性的。在pH <4时，天然和改性的生物质灰两者都显示出明显低的吸附能力，用于天然生物质灰，吸附能力仅为1mg / g，并且至于改性生物质灰，大约三倍大约比天然生物量灰。当溶液的pH值增加时，生物质灰和改性生物质灰的吸附能力急剧增加，当pH达到6时，改性生物质灰的吸附能力达到12毫克/克，比pH 2. pH对金属吸附的影响可归因于吸附剂的表面电荷和金属物种的分布[28.］.

生物质灰分表面带有负电荷，这种负电荷是短暂的，取决于溶液的pH值[28.］.当溶液pH值相当低时，H_3.O⁺比金属离子高出许多倍;因此，吸附剂表面几乎完全被H_3.O⁺，导致对金属离子的吸附能力降低[29.］.当pH逐渐增大时，H的数量也逐渐增加_3.O⁺从吸附剂表面去除，使金属离子接近活性吸附位点;这通过离子交换机制增加了金属离子与改性吸附剂表面的结合[29.］.pH > 4时，H_3.O⁺浓度显著降低，有利于金属离子在吸附剂表面的吸附。这种现象可以归因于氧化物的存在，如SiO₂、铁₂O_3.和al.₂O_3.，其表面电荷主要取决于溶液中的pH值。h的交换机制⁺溶液中的金属离子可表示为: 其中x代表si，fe和al;m代表金属。

随着pH的进一步增加，吸附剂表面上的负电荷得到改善，从而增加吸附剂和吸附剂之间的静电力[30.，31.］.对Cd的最大吸附效率^２＋在pH为5和pH为6的条件下，对天然和改性生物质灰分进行了研究。在pH > 6时，对Cd的吸附较弱^２＋可以归因于Cd物种的沉淀，如碳酸盐或氢氧化物(图2），根据受PH影响的金属物种的分布[32.］.

用NH官能化改性的生物质灰分₂基团，形成氨基-镉配合物，具有较高的稳定常数，有利于化合物的形成。化合物的稳定性主要取决于pH值，pH值必须接近7 [8］.在pH <4，H⁺离子与N的孤对电子反应，阻止了Cd的结合^２＋与北半球₂组织;pH > 6时，Cd^２＋离子沉淀是由于不溶性物质的形成。

３．３．吸附等温线

表格3.比较了Cd^２＋改性生物质灰的吸附能力，具有几种类型的吸附剂在pH为5-6。改性生物质灰显得优于大多数其他材料，特别是花生壳，香蕉果皮，海硫酸盐，沸石和天然生物量灰。

Langmuir和Freundlich吸附模型用于适合自然生物质灰和改性生物质灰至CD的吸附数据^２＋在水溶液。

Langmuir等温线通常在具有有限数量的吸附位点上施加在均匀表面上的单层吸附。Langmuir方程的线性形式可以表示如下[33.]： 在哪里表示金属离子的平衡浓度（mg / l），表示由单位质量吸附剂（mg / g）吸附的金属离子的量，表示由单元质量吸附剂（Mg / g）吸附的金属离子的最大量，和为Langmuir常数(L/mg)。

Freundlich等温线假设在多相表面上的多层吸附。Freundlich方程的线性形式可以表示为[34.］ 在哪里和是否与上面定义的和相同和是Freundlich常数，其分别表示给定材料的吸附容量和吸附强度。这值在1和10之间表示吸附良好[35.］.

表格4给出了不同温度下等温线模型参数的拟合结果。两种吸附模型均较好地拟合了天然生物质灰分和改性基质的吸附实验数据。朗缪尔模型表现出比Freundlich模型更好的合身，可能是因为CD的吸附^２＋生物质灰属于单层吸附（图3.）.关于吸附的有利性，n每次温度的Freundlich模型中的值大于3，表明CD的有利吸附过程^２＋在改良的生物质灰（表4）.随着温度从30℃提高到60℃，改性生物质灰分的吸附量略有增加。可能的解释是吸附过程是吸热反应，温度可以增加改性生物质灰分的内部结构[36.，从而增强其吸附能力。

3.4。动力学研究

通过研究吸附过程的动力学，可以理解金属离子溶液中吸附剂的吸附速率。通过使用适当的动力学模型的实验数据的配合，可以理解吸附机制。数字4显示CD的动力学^２＋从水溶液中吸附到改性的生物质灰上(残留的Cd^２＋注意力vs接触时间)。剩余的Cd^２＋浓度在前40 - 50 min内急剧下降，并在120 min内降至小于40 mg/L。在反应的初始阶段，Cd^２＋可迅速吸附到吸附剂表面，具有大量的活性吸附位点。随着吸附过程的进行，Cd占据的活性吸附位点越来越多^２＋，导致吸附率降低。CD的较慢扩散^２＋在改性生物质灰的内部基质上也可能导致晚期的吸附较慢[37.］.

为了分析镉的吸附率^２＋对于改性后的生物质灰分，我们将动力学分析结果填充到拟一、拟二阶速率方程中[38.］.两个等式可以表示如下： 在哪里为平衡吸附量(mg/g)，物料的吸附量是(mg/g)吗，表示速率常数(最小⁻¹）伪第一阶模型，和速率常数（g·mg⁻¹·Min.⁻¹)的伪二阶模型。

表格5给出了吸附Cd的动力学参数^２＋在30°C下的生物质灰分。对于伪二阶模型，值高于使用伪第一阶模型获得的值，特别是对于改进的生物质灰分。天然和改性生物质灰的伪二阶动力学方程高于0.99（图5)，说明镉的吸附^２＋遵循伪二阶模型，Cd^２＋通过化学吸附吸附到两种材料的表面上。化学吸附可能是由反应力和CD之间的配位过程引起的^２＋和N-H基团(-NH₂和- nhh -)。

3．5．热力学研究

热力学参数包括标准吉布斯自由能()，标准焓()和标准熵(）用于吸附CD^２＋对改性生物质灰分的计算公式如下[39.]： 在哪里，,朗缪尔常数在，,分别;是气体常数（8.314 j·mol⁻¹·K.⁻¹）.

是吸附驱动力，取决于和．表格6显示CD的热力学参数^２＋不同温度下改性生物质灰分的吸附。负值表明有利和自发的吸附过程。随着温度的增加，值逐渐减小，说明温度的升高有利于吸附过程。的正值反映了改性生物质灰对CD的亲和力^２＋，虽然积极的价值表明吸附是吸热的。

吸附又可分为化学吸附和物理吸附，这两种吸附可以同时发生在一个吸附过程中[40］.范德华力，氢键，配体交换，偶极相互作用和化学键的吸附热是4-10,2-40，40,2-29和> 60 kJ·mol⁻¹分别为(41.］.在我们的研究中值为39.35 kJ/mol，表明通过氢键和配体交换吸附。因此，对Cd的吸附^２＋对改性后的生物质灰分进行了物理和化学吸附。

4.结论

以生物质灰分为原料，制备了一种低成本、高效的Cd吸附剂^２＋从水溶液。与天然生物质灰分相比，经HMS改性和APS功能化后，改性材料的比表面积和活性吸附位点明显增大。改性产物对Cd有较好的吸附能力^２＋主要取决于初始金属浓度和ph值^２＋与Langmuir模型拟合良好。吸附过程为吸热过程，符合准二级动力学。值得注意的是，改性生物质灰分的吸附能力大大高于天然生物质灰分以及之前报道的几种类型的吸附剂。本研究为在环境中利用生物质灰分提供了一种可行的方法。改性生物质灰对水中其他金属物种的吸附能力还需要进一步的研究。

利益争夺

作者宣布，他们没有与其他人或组织的金融和个人关系，这些人或组织可以不恰当地影响我们的工作，任何产品，服务和/或公司都没有专业或其他个人的利益，可以解释由于影响稿件中呈现的立场。作者宣布赠款，奖学金和资金不会导致任何利益冲突。此外，作者宣布没有关于本手稿的出版物的利益冲突。

致谢

作者感谢国家重点基础研究发展计划(批准号:200710901)资助的本课题。中国农业科学院(批准号:2013CB934302);国家自然科学基金项目(41571461,41601340)。他们感谢刘宏宇的BET、SEM和FTIR分析。

参考

1. P. McKendry，“生物量的能源生产（第1部分）：生物量概述”生物资源技术，第83卷，第83期第1页，37-46页，2002。视图:出版商网站|谷歌学术
2. A. A. Khan，W. de Jong，P.J.Jansens和H. Spliethoff，“流化床锅炉中的生物质燃烧：潜在的问题和补救措施”燃料处理技术，卷。90，没有。1，pp。21-50,2009。视图:出版商网站|谷歌学术
3. 雷伟，D. Zhuobao, W. Zhongxuan，“改性处理稻壳灰吸附汞的实验研究及扫描电子显微镜分析”，广东化工，第38卷，第33-35页，2011。视图:谷歌学术
4. X. Li，Y.Xie和Yangyang，“CD植物灰植物灰的吸附能力和动力学特征研究^２＋在污水。”东北农业大学学报，卷。44，pp。39-42,2013。视图:谷歌学术
5. “粉煤灰、有机废物和化肥对酸性红壤稻-芥种植顺序产量、养分吸收、重金属含量和残余肥力的影响”，国家自然科学基金项目，2017zx201712017001，生物资源技术，卷。90，没有。3，pp。275-283,2003。视图:出版商网站|谷歌学术
6. B. Kiran, A. Kaushik, C. P. Kaushik，“利用固定化蓝藻细菌优化去除水中Cr (VI)的响应面方法”，化学工程杂志，卷。126，没有。2-3，pp.147-153,2007。视图:出版商网站|谷歌学术
7. F. A. B. Silva和F.L.Pissetti，“在硫醇或磺酸官能化聚（二甲基硅氧烷）网络上的镉离子的吸附”，胶体与界面科学杂志，卷。416，pp。95-100,2014。视图:出版商网站|谷歌学术
8. A. Walcarius和L. Mercier，“介孔有机硅吸附剂:去除有机和无机污染物的纳米工程材料”，材料化学杂志，第20卷，第2期。22，页4478-4511,2010。视图:出版商网站|谷歌学术
9. “响应面法优化NH2-MCM-41对六价铬去除效果的研究”，中国化工工程研究所学院学报，卷。45，不。3，pp。860-868,2014。视图:出版商网站|谷歌学术
10. J. Liu，X. Feng，G. E. Fryxell，L.-Q.王，A. Y.Kim和M.Gong，“具有官能化单层的杂交介孔材料”，先进的材料，卷。10，没有。2，pp。161-165,1998。视图:出版商网站|谷歌学术
11. L. Shao和J. Chen，“通过高重物法合成和应用纳米颗粒”中国颗粒，第3卷，第2期。1-2，页134-135,2005。视图:出版商网站|谷歌学术
12. S. E. Létant, T. W. Van Buuren和L. J. Terminello，“通过电化学在硅平台上的纳米沟道阵列”，纳米字母，卷。4，不。9，PP。1705-1707,2004。视图:出版商网站|谷歌学术
13. 王光，沈林，盛灿，“发电厂燃烧农业残留物产生的生物质灰的表征”，能源和燃料，卷。26，不。1，pp。102-111，2011。视图:出版商网站|谷歌学术
14. 傅富强，“废水中重金属离子的去除:综述”，环境管理杂志，第92卷，第2期3, pp. 407-418, 2011。视图:出版商网站|谷歌学术
15. B. He，Z. Yun，J. Shi和G.江，“中国重金属污染研究进展：来源，分析方法，地位和毒性”中国科学公报，卷。58，不。2，pp.134-140，2013。视图:出版商网站|谷歌学术
16. S. Mishra, S. P. Dwivedi和R. K. Singh，“重金属致癌物对人类健康的表观遗传影响综述”，开放的营养品期刊，第3卷，第2期。1，页188-193,2010。视图:出版商网站|谷歌学术
17. z黄,X.-D。锅,P.-G。吴,J.-L。Han，和Q. Chen，“蔬菜中的重金属和中国浙江人口的健康风险，”食物控制第36卷第2期1, pp. 248-252, 2014。视图:出版商网站|谷歌学术
18. K. K. I. U. Arunakumara, B. C. Walpola和m . h .Yoon，“亚洲稻田重金属污染的现状”，环境科学与生物技术评论，第12卷，第2期4，pp。355-377,2013。视图:出版商网站|谷歌学术
19. V. Sheoran，A. S. Sheoran和P. Poonia，“植物植物植物植物植物植物植物植物的角色：审查”《环境科学与技术评论》号，第41卷。2，页168-214,2010。视图:出版商网站|谷歌学术
20. R.Barbosa，N.Lapa，H. Lopes，A.Günther，D. D. Divs和B. Mendes，“生物量飞行”作为低成本的化学试剂，用于从合成和工业废水中取出PB，“胶体与界面科学杂志， vol. 424, pp. 27-36, 2014。视图:出版商网站|谷歌学术
21. 王志军，刘国辉，李飞，郑海华，“不同热解温度下生物炭对Cd (II)的吸附特性”，中国环境科学，2018,29(3):429 - 434。环景可学第35期12, pp. 4735-4744, 2014。视图:谷歌学术
22. Y. Liu，X. Sun和B. Li，“用乙二胺改性花生壳吸附HG2 +和CD2 +”，“碳水化合物聚合物第81卷第1期2，页335-339,2010。视图:出版商网站|谷歌学术
23. F.Imantiraki和E. Gidarakos，“堆肥和沸石利用的比较评估，同时除去BTEX，Cd和Zn的水相：批次和连续流程研究，”环境管理杂志，第159卷，218-226页，2015。视图:出版商网站|谷歌学术
24. J. Pizarro，X. Castillo，S.Jara等，“Cu2 +对用官能化的介孔二氧化硅进行修饰的煤粉煤灰的吸附”，“燃料，卷。156，pp。96-102，2015。视图:出版商网站|谷歌学术
25. F. Noli，G.Buema，P. Misaelides和M. Harja，“在中等条件下，从灰分中合成的新材料以去除有毒和放射性金属”放射分析与核化学杂志，卷。303，没有。3，pp。2303-2311,2015。视图:出版商网站|谷歌学术
26. K. O. Adebowale, E. I. Unuabonah, and B. I. Olu-Owolabi，“铅吸附的动力学和热力学方面”^２＋和CD^２＋在三聚磷酸盐改性高岭石粘土上的离子，“化学工程杂志，卷。136，没有。2-3，pp。99-107，2008。视图:出版商网站|谷歌学术
27. M.-Q.江，X.-Y。金，X.-Q.lu和z.-l.Chen，“吸附Pb（II），CD（II），Ni（II）和Cu（II）到天然高岭石粘土上”海水淡化，第252卷，第2期1-3页，33 - 39,2010。视图:出版商网站|谷歌学术
28. I. Cretescu, G. Soreanu和M. Harja，“一种基于木屑/粉煤灰混合物的废水中去除铜离子的低成本吸附剂，”国际环境科学与技术杂志，第12卷，第2期6, pp. 1799-1810, 2015。视图:出版商网站|谷歌学术
29. S. Sen Gupta和K. G. Bhattacharyya，“在高岭土和蒙脱土表面固定Pb(II)， Cd(II)和Ni(II)离子”，环境管理杂志，卷。87，没有。1，pp。46-58,2008。视图:出版商网站|谷歌学术
30. S. cetin和E.Pehlivan，“使用粉煤灰作为低成本，环保替代活性炭，以从水溶液中除去重金属”胶体和表面A：物理化学和工程方面，卷。298，没有。1-2，pp。83-87,2007。视图:出版商网站|谷歌学术
31. F. Dawodu，G.Akpomie和I. OgBu，“在Aloji Koolinite粘土矿物吸附中，”动力学率方程“在铜（II）离子中的去除中的应用”国际多学科科学与工程杂志，第3卷，第21-26页，2012。视图:谷歌学术
32. 斯顿姆和摩根，水生化学:自然水域的化学平衡和速率, 1996年Wiley-Interscience。
33. 1 . Langmuir，“气体在玻璃、云母和铂表面的吸附”，美国化学学会杂志，第40卷，第5期。第9页1361-1403,1918。视图:出版商网站|谷歌学术
34. H. Freundlich，“在解决方案中的吸附，”物理化学杂志，卷。57，p。E470,1906。视图:谷歌学术
35. A. Bourliva, K. Michailidis, C. Sikalidis, A. Filippidis, M. Betsiou，《用天然希腊膨润土去除水溶液中的铅》，粘土矿物质，第48卷，第48期5，第771-787页，2013。视图:出版商网站|谷歌学术
36. “溶液pH、离子强度和温度对活性染料在活性炭上吸附行为的影响”，《化学学报》，2014年第4期，第2 - 3页。染料和颜料，卷。77，没有。1，pp。16-23,2008。视图:出版商网站|谷歌学术
37. T. mosi, N. A. Rowson, M. J. H. Simmons，“天然沸石对酸性矿井废水中重金属的吸附”，国际矿物加工杂志，第92卷，第2期1-2，第42-48,2009。视图:出版商网站|谷歌学术
38. 王树和李海华，“染料在未燃烧碳上的吸附:动力学和平衡，”危险材料杂志，卷。126，没有。1-3，第71-77,2005。视图:出版商网站|谷歌学术
39. V. K.Gupta和I. Ali，“使用甘蔗粉 - 糖业废物废水除去铅和铬，”胶体与界面科学杂志，卷。271，没有。2，pp。321-328,2004。视图:出版商网站|谷歌学术
40. 张爱菊，李自成，“介孔材料的合成机理及其应用研究进展，”河北工学院学报，卷。28，第75-79,2006。视图:谷歌学术
41. J.Fu，Y.Li，C. Ye和C. Lin，“林，DMF对大孔吸附剂的adsoption动力学和热力学研究”Acta Scientiae Circumstantiae，卷。32，不。3，pp。639-644,2012。视图:谷歌学术
42. M. Machida，B.Fotoohi，Y.Amamo，T. OHBA，H.Kanoh和L. Mercier，“镉（II）使用功能性介孔二氧化硅和活性炭吸附”，“危险材料杂志，卷。221-222，pp。220-227,2012。视图:出版商网站|谷歌学术
43. J. Anwar, U. Shafique, Waheed-uz-Zaman, M. Salman, A. Dar, and S. Anwar，“通过吸附香蕉皮从水中去除Pb(II)和Cd(II)”，生物资源技术，卷。101，没有。6，PP。1752-1755,2010。视图:出版商网站|谷歌学术
44. 王洪辉，高斌，王胜，方军，薛颖，杨凯，“生物炭去除水中Pb(II)、Cu(II)和Cd(II)的研究进展，”生物资源技术，第197卷，第356-362页，2015。视图:出版商网站|谷歌学术
45. H. Javadian, F. Ghorbani, H. a。1 . Tayebi, and S. M. H. Asl，“用粉煤灰合成的沸石基地质聚合物从水溶液中吸附Cd (II)的研究;动力学，等温线和热力学研究"阿拉伯化学杂志，第8卷，第2期6, pp. 837-849, 2015。视图:出版商网站|谷歌学术
46. B. Sadeghalvad, M. Armaghan和A. Azadmehr，“使用伊朗膨润土(Birjand地区)去除水溶液中的镉”，矿井水和环境第33卷第3期1, pp. 79-88, 2014。视图:出版商网站|谷歌学术
47. S. Hojati和H.Khademi，“从水溶液中的镉吸附到伊朗海泡石上：动力学和等温线”中南大学学报，第20卷，第2期。12，pp。3627-3632，2013。视图:出版商网站|谷歌学术
48. T. C. Nguyen, P. Loganathan, T. V. Nguyen, S. Vigneswaran, J. Kandasamy，和R. Naidu，“铁涂层澳大利亚沸石在批量和固定床柱研究中的同时吸附Cd, Cr, Cu, Pb和Zn”，化学工程杂志，卷。270，pp。393-404,2015。视图:出版商网站|谷歌学术
49. 英胜，W. Caibin, H. Xuefeng, L. Luyan, L. Jie，“粉煤灰活性炭处理含铜废水”，环境化学，卷。32，pp。819-826,2013。视图:谷歌学术

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