文摘

(3)锑复杂[某人(Hedta)]·2 h₂与乙二胺四乙酸合成了O (H₄edta)和亚锑氧化物为主要原料在水溶液中。的组成和结构复杂的通过元素分析,红外光谱,单晶x射线衍射、x射线粉末衍射、热重量分析法和差示扫描量热法。锑(3)复杂的晶体结构属于正交晶系,空间群Pna2(1),与细胞参数(18),(12),(5),(2)一个³,,g厘米⁻³。某人(III)离子是由两个氨基N原子和三个羧基five-coordinated O原子从一个Hedta³⁻配体,形成扭曲的三角双锥几何。复杂的热分解过程包括脱水、氧化、热解的配体,最后残留是某人₂O₃在570°C的温度。

1。介绍

许多(III)锑化合物主要应用于临床医学,因为他们的药用效用和生物活性。aminopolycarboxylate复合物锑(III)和有效的抗菌素和抗癌活性被广泛应用于治疗多种微生物感染利什曼病、腹泻、消化性溃疡、幽门螺杆菌,等等(1,2]。multicarboxylate的乙二胺四乙酸作为配体具有不同的官能团,如N-donor和O-donor。当金属离子在中心位置,配体总是允许弯曲和旋转,和一个很容易想象的结构多样性synthesizable新材料(3]。事实上,设计和合成有机框架(mof)不仅因为他们的迷人的结构和拓扑新奇,还因为他们现有的潜在的应用程序作为功能材料在气体存储、多相催化、化学分离和微电子学(4- - - - - -11]。因此,乙二胺四乙酸(H₄edta)作为配位体是一个不错的选择,构建多元化的结构;不仅仅是一个多元化的协调网站也是一个便宜的和相对安全的物质,可以去除有毒重金属,降低氧化应激,提高废物排泄(12,13]。在临床实践中,螯合疗法与H₄edta可以预防癌症和催化活性氧,如心血管、动脉硬化性心脏病(14- - - - - -16]。因此,广泛应用于制药和生物方面。

正如我们所知,主族元素与有机配体不容易形成复合物由于特殊的属性。但是,由于孤对电子的存在,显示出立体化学行为,与aminopolycarboxylate锑配合物配体吸引了人们的利益17]。因为锑的无机盐(III)有相当大的毒性,所以新的生物活性和药用功能配合物的主要组元素锑收到更多的关注[18,19]。除此之外,一些(3)锑化合物被用作抗寄生虫药物,表现出显著的函数作为杀虫剂,杀真菌剂,抗氧化剂,和潜在的治疗药物。例如,一些锑化合物用于治疗利什曼病,不同物种的原生动物利什曼虫病毒和癌症(20.- - - - - -25]。

近年来,由于aminopolycarboxylic酸配合物的发展(3)锑在医学、锑的复杂multicarboxylate配体已经收到了越来越多的关注。在此,我们报告的合成标题复杂[某人(Hedta)]·2 h₂o .的组成及晶体结构复杂的元素分析、单晶x射线衍射、x射线衍射、红外光谱和TG-DSC。

2。实验

2.1。材料和一般方法

实验中使用的化学物质都是分析纯试剂作为来自商业来源和没有进一步净化。乙二胺四乙酸和亚锑氧化物从上海购买试剂行业。

锑是由热X-II电感耦合等离子体质谱仪。内容的碳、氢、氮在复杂的由不同的EL立方体元素分析仪测定。红外光谱是获得优秀的频谱One-spectrometer在225 - 4000厘米⁻¹用溴化钾丸。金属的热重量分析复杂是由一个SDT Q600热重分析仪,测量和记录从30到800°C在10°C的升温速率最小⁻¹100毫升的气流下最小⁻¹。x射线粉末衍射进行了使用D / max-II x射线衍射仪、铜K_α辐射(λ= 0.154056 nm,宽度步:2θ= 0.2°,扫描速度:8°/分钟)。

2.2。合成的复杂[某人(Hedta)]·2 h₂O

标题复杂被水溶液合成获得。首先,1.46 g(5更易)乙二胺四乙酸可溶性在200毫升蒸馏水。然后,0.875 g(3更易)亚锑氧化物逐渐添加到上面的解决方案,搅拌和温度维持在90°C。四小时后,当pH值约为2 - 3,反应停止。的未反应的亚锑氧化物被过滤。无色滤液慢慢集中到100毫升。集中的解决方案是在室温下放置一周,和无色片状晶体(III)锑复杂。收益率是82%。肛交。计算的标题的复杂,南方浸信会₁₀H₁₇N₂O₁₀(%):某人,27.24;C, 26.87;N, 6.27;3.83 H,。发现(%):某人,27.11;C, 26.68;N, 6.19;3.74 H,。

2.3。x射线衍射晶体学

适当的晶体从较大的晶体,安装在一个力量聪明顶点II CCD衍射仪与石墨全色盲者莫K_α辐射(λ= 0.71073)。收集到的数据在298 K (2)。一种无色、透明的水晶与尺寸0.46毫米×0.40毫米×0.35毫米是安装在玻璃纤维。衍射数据收集模式的范围2.89°-25.02°。结构解决了通过直接全矩阵最小二乘shelxs - 97和精制的方法使用shelxl - 97 (26,27]。nonhydrogen原子都是来自不同的傅里叶地图和全矩阵最小二乘细化进行了与各向异性热参数。氢原子的配体生成的几何。标题复杂的结构优化参数表1和剑桥晶体的晶体数据存入数据中心下沉积号码CCDC 953660。

3所示。结果与讨论

3.1。x射线晶体结构分析

单晶x射线衍射分析表明,复杂[某人(Hedta)]·2 h₂O明朗化了斜方晶系的空间群Pna2 (1)。晶体结构数据和细化标题给出复杂的参数表1债券的距离和角度,选择如表所示2。的关键片段结构和原子编号如图1复杂的、水晶包装图如图2。复杂的不对称单元由一个Hedta³⁻三价锑离子,和两个水分子结晶。某人(III)离子平面形成扭曲的三角双锥体配置。某人(III)离子是由三个羧基氧原子five-coordinated (O1, O3和O5)和两个氮原子(N1和N2) Hedta相同³⁻配体。因此,一个羧基(O7和O8)和标题中的所有水分子复杂的不协调。债券的长度Sb1-O1、Sb1-O3 Sb1-O5在2.182 - -2.243的范围内,它属于典型的距离aminopolycarboxylate复合物的锑(III) [28]。但是,对债券的长度切断,有两种类型的羧基组复杂。C5 (7) o3(5)长于C5 - o4(6)(7), 0.04一个,就像通常的电离羧基。但是,C3 (9) o1群(8)长于C3(7)、(9) - 02约0.08,与自由的价值可比羧酸,和这种类型的协调似乎引起某人的尤其强烈酸性- (Hedta)。N1-Sb1-O3的键角,N1-Sb1-O5、N1-Sb1-N2 N1-Sb1-O1几乎是类似的;如果Sb1-N1垂直于赤道平面,它们看起来像倒置的雨伞,和Sb-N债券的长度是2.336(5)和2.402(5),和Sb-O带长度Sb1-O1 = 2.182 (4), Sb1-O3 = 2.243(4),分别和Sb1-O5 = 2.199 (4)。

在表中2和3有三种类型的氢键的水晶某人(3)复杂,包括弱(O10-H10水晶水分子之间的氢键9、2.950),水晶水和羰基氧原子的组(O9-H94、2.702;O9-H96、2.783和O10-H102、2.930)和晶体之间的强氢键水和羟基的氧原子(O8-H9日,2.556)。在图3,因为有很多复杂,水分子晶体的间隙水分子和羧基氧原子形成氢键,使结构更稳定。

3.2。x射线粉末衍射

的x射线粉末衍射数据[某人(Hedta)]·2 h₂O的衍射角范围收集3°-80°。复杂的XRD模式如图4(a)。主要衍射峰出现在2θ= 9.56°,15.30°,16.85°标题复杂。XRD数据基地的指数计算最小二乘方法的计算机程序(29日),计算结果如表所示4。表4显示计算间距与实验结果相吻合,实验和计算间距之间的最大相对偏差还不到0.3%。这表明合成是一种单相化合物(17]。复杂的晶体结构属于斜方晶系的晶格参数:一个,一个,分别一个。索引的XRD的结果数据的复杂与单晶的结果相一致。实验模式表现出一些峰值略有扩大图相比,模拟模式4(b),这可能是由于粉末样品的择优取向。实验XRD模式同意与模拟模式的基础上生成标题的单晶分析复杂。

3.3。傅立叶变换红外光谱

标题复杂的傅立叶变换红外光谱图所示5。复杂的红外光谱表明,广泛吸收乐队在该地区3400 - 3600厘米⁻¹可以分配给的伸缩振动地水分子。观察到的山峰从3017年到2927厘米⁻¹在良好的协议与碳氢键的振动。如果乐队在1700 - 1750厘米⁻¹显示一个自由羧基的存在,而约为1650厘米⁻¹表明,羧基团体协调。在这,(首席运营官)乐队的复杂[某人(Hedta)]·2 h₂出现在1654厘米⁻¹,1364厘米⁻¹和1308厘米⁻¹是(首席运营官)乐队290厘米的差值⁻¹和346厘米⁻¹非对称和对称伸缩振动的羧基符合一种monodentate协调(29日]。此外,1092厘米⁻¹是具体的关于碳氮振动吸收峰。比娜₂H₂edta配位体,碳氮在1137厘米⁻¹转向较低的频率,它证实的氮原子配位体协调到某人(III)离子。远红外地区发现的吸收峰在378厘米⁻¹被分配到区域(Sb-N)振动和在317厘米⁻¹被分配到区域(Sb-O)伸缩振动。

3.4。热分析

配合物的热分解过程可以帮助我们理解的协调结构复合物(30.]。标题的TG-DSC曲线复杂的图6,可能的热解反应,实验和计算百分比质量损失的热分解过程,总结了复杂的表5。第一个质量损失的复杂[某人(Hedta)]·2 h₂O发生约81°C的DSC曲线,对应两个分子的释放水晶水。这是符合单晶结构。实验质量损失百分比(8.14%)接近计算一个(8.06%)。然后,在DSC曲线的一个小吸热峰出现在294°C。因为没有任何相应的样品质量损失TG曲线,可以归因于在固体结构重排或相变复杂。此后,330°C的放热峰对应的配体的氧化和分解,和实验质量损失(44.55%)接近计算一个(44.57%)。这一步分解产物是某人₂(有限公司₃)₃。然后,某人₂(有限公司₃)₃分解为某人₂O₄(计划1),实验和理论质量损失是12.85%和12.98%,分别。这就是为什么有一个明显的吸热峰在492°C的DSC曲线。然而,一些锑的化合物可能是不稳定的高温。最后一步放热峰出现在534°C的DSC曲线。Sb-O单键破裂,然后一半的锑化合物可能是氧化和挥发性。最终残留亚锑氧化物,实验结果(15.35%)是在协议与理论计算的结果(16.30%)。

4所示。结论

复杂[某人(Hedta)]·2 h₂合成了乙二胺四乙酸的反应和阿亚锑氧化物作为反应物。的组成和结构复杂的特点是EA, singlerystal x射线衍射、x射线衍射、红外光谱和TG-DSC。复杂的晶体结构属于正交晶系,空间群Pna2(1),与细胞参数一个,一个,一个,,g厘米⁻³。某人(III)离子是由两个氨基N原子和三个羧基five-coordinated O原子从一个Hedta³⁻配体,形成扭曲的三角双锥几何。

5。额外的材料

标题的晶体数据复杂[某人(Hedta)]·2 h₂O与剑桥晶体沉积数据中心。沉积数量是ccdc - 953660。数据可以获得免费的应用程序来导演,控烟条例,12联盟路,剑桥,CB2 1易之,英国,传真:+ 44 1223 366 033,电子邮件:(电子邮件保护)在网上,或者:www:http://www.ccdc.cam.ac.uk,或从作者的请求。

利益冲突

作者宣称没有利益冲突有关的出版。

确认

作者欣然承认金融支持中国国家自然科学基金(没有。21201142)和中国四川省教育部科研基金(没有。10 za016)。作者非常感谢国家重点实验室培育基地非金属复合材料和功能材料和生物质材料教育部工程研究中心的测试。