文摘gydF4y2Ba
EtOH溶液3-ketobutanehydrazide和salicylhydrazide回流克分子数相等的比例形成相应的席夫碱,LHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba)。后者与锰(II)反应,Co (II)、镍(II)、铜(II)、锌(II)、Cd (II),锆(哦)gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(IV),牛叫声gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(VI), UOgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(VI)离子的摩尔比和形成了相应的配合物,[M (LH)(甲醇)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba2 gydF4y2BaM =锰、钴、镍),(铜(LH))gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(gydF4y2Ba3gydF4y2Ba),[M′(LH)(甲醇)](gydF4y2Ba4gydF4y2Ba,M′=锌、Cd), (Zr(哦)gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(LH)(甲醇)gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba),(MoOgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(LH)(甲醇))(gydF4y2Ba6gydF4y2Ba),(UOgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(LH)(甲醇))(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba)。协调化合物特征元素分析的基础上,摩尔电导、光谱(红外光谱、反射,gydF4y2Ba1克ydF4y2BaH NMR、ESR)研究和磁化率测量。他们在DMSO溶液非电解质。协调化合物,除了gydF4y2Ba3gydF4y2Ba,在二苯单体。他们是活跃的反对革兰氏阳性细菌(gydF4y2Ba金黄色葡萄球菌,枯草芽孢杆菌gydF4y2Ba),革兰氏阴性菌(gydF4y2Ba大肠杆菌、铜绿假单胞菌gydF4y2Ba)和酵母(gydF4y2Ba酿酒酵母,白念珠菌gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba作为氢有三叉的小野捐赠者配体gydF4y2Ba2 - 7日gydF4y2Ba协调通过其烯醇的O和偶氮甲碱N原子。协调的化合物gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba和gydF4y2Ba3gydF4y2Ba顺,而剩下的化合物是抗磁性。一个square-planar结构来gydF4y2Ba3gydF4y2Ba,一个四面体结构gydF4y2Ba4gydF4y2Ba,一个八面体结构gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba7gydF4y2Ba和一个五角双锥体结构gydF4y2Ba5gydF4y2Ba提出了。gydF4y2Ba
1。介绍gydF4y2Ba
芳酰基腙及其协调化合物具有生物活性和抑制细胞中许多酶反应。由于他们的生物活性,如抗菌、抗菌,抗细菌,抗肿瘤,抗炎,抗艾滋病,leishmanicidal, trypanocidal,炭疽致命因子抑制剂,抗糖尿病的,抗疟,退热剂,已经越来越感兴趣的研究包含腙希夫碱配合物的一部分在过去几十年里(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba12gydF4y2Ba]。协调包含腙化合物一部分已报告作为分析试剂,如聚合物涂料、荧光材料(gydF4y2Ba13gydF4y2Ba,gydF4y2Ba14gydF4y2Ba)、酶抑制剂、抗真菌/抗菌药物(gydF4y2Ba15gydF4y2Ba,gydF4y2Ba16gydF4y2Ba),和缓蚀剂gydF4y2Ba17gydF4y2Ba]。精读的文献显示,已经开展了大量的工作在希夫碱配合物包含salicylhydrazide一半(gydF4y2Ba18gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba27gydF4y2Ba];然而,似乎没有工作席夫碱配合物的报道来自3-ketobutanehydrazide salicylhydrazide。小说noncytotoxic salicylhydrazide-containing 1 n抑制剂开发通过子结构数据库搜索方法(gydF4y2Ba28gydF4y2Ba]。1 n的发展进步salicylhydrazide类的抑制剂停止是由于细胞毒性问题。salicyloylhydrazide的一部分已经报道的最低限度要求子结构1 n化合物的抑制效力[gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba]。salicylhydrazides也提出抑制1 n通过螯合活性部位毫克的催化活性gydF4y2Ba2 +gydF4y2Ba摩尔范围,他们表现出细胞毒性。更换两个酚类化合物的N, N′-bis-salicylhydrazide的最佳取代杂环组(大量取代三唑组)呈现小说类noncytotoxic salicylhydrazides,大大提高这类1 N抑制剂的治疗潜力。保持视图上述化合物的重要性拥有腙基,我们认为它值得席夫碱合成和表征,LHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba)及其与锰(II)配合物,有限公司(II)、镍(II)、铜(II)、锌(II)、Cd (II),锆(哦)gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(IV),牛叫声gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(VI), UOgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(VI)离子。席夫碱及其配合物也被研究过的抗菌活动。gydF4y2Ba
2。实验gydF4y2Ba
2.1。材料gydF4y2Ba
四水醋酸锰(II)、四水醋酸钴(II)、四水醋酸镍(II)、铜(II)醋酸一水,乙酰乙酸乙酯、水杨酸甲酯(珞巴化学),水合肼(费舍尔科学),四水合钼酸铵,二水醋酸镉(II),醋酸锌(II)二水合物,hexadecaaquaoctahydroxotetrazirconium氯化(IV) [BDH], dioxouranium (VI)醋酸二水合物霍普金斯和威廉姆斯(英国),DMSO, DMF,甲醇,EtOH, 1,恶烷和四氢呋喃(Ranbaxy)被用作合成获得。Bis (acetylacetonato) dioxomolybdenum (VI)和hexadecaaquaoctahydroxotetrazirconium醋酸(IV)根据文献合成过程(gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba,gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba]。所有的微生物培养物获得从微生物类型文化集合(MTCC) IMTECH,昌迪加尔。细菌在营养琼脂亚文化,而酵母在麦芽酵母琼脂亚文化。gydF4y2Ba
2.2。分析和物理测量gydF4y2Ba
金属含量的估算,光谱研究(红外反射,gydF4y2Ba1克ydF4y2BaH NMR, ESR),磁化率测量是由早些时候报道的方法(gydF4y2Ba32gydF4y2Ba]。化合物的熔点测定数字熔点仪(Stuart SMP-40)。净化的KBHz, SHz和gydF4y2Ba1 - 7gydF4y2Ba使用硅胶柱色谱进行分离(160 - 200目)不同的长度。薄层色谱法(TLC)进行商业默克板涂上了一层0.20毫米的硅胶。配位化合物的摩尔电导在DMSO使用Toshniwal电导率桥(模型CL01-02A)和氯化钾溶液浸渍型电池校准。碳、氢和氮的化合物的内容确定FLASH EA 1112中文(O)分析仪。的红外光谱gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba被记录在KBr(4000 - 250厘米吗gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)傅里叶变换红外光谱仪(模型RZX,珀金埃尔默)。反射光谱被记录在日立- 330 UV-vis-NIR分光光度计。gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba3-ketobutanehydrazide H NMR谱,gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba,gydF4y2Ba4gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba记录在一个Avance-II(力量)英国《金融时报》的核磁共振谱仪在400 MHz用DMSO溶液作为溶剂和经颅磁刺激作为内部标准。的质谱gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba被记录在水域Micromass Q-Tof Micro-mass光谱仪。的ESR谱gydF4y2Ba3gydF4y2Ba被记录在固体在瓦里安LNT e - 112 ESR谱仪gydF4y2BaXgydF4y2Ba带微波频率(9.1 GHz)使用tetracyanoethylene (TCNE)gydF4y2Ba标记和监测频率,频率计。磁测量在室温下进行了7410年湖岸VSM的乐器。的抗菌研究gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba进行通过琼脂扩散法(gydF4y2Ba33gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba35gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
2.3。抗菌活性gydF4y2Ba
总共六个微生物菌株,即两个革兰氏阳性细菌(gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba。gydF4y2Ba葡萄球菌gydF4y2Ba,gydF4y2BaBgydF4y2Ba。gydF4y2Ba细小gydF4y2Ba),两种革兰氏阴性细菌(gydF4y2BaEgydF4y2Ba。gydF4y2Ba杆菌gydF4y2Ba,gydF4y2BaPgydF4y2Ba。gydF4y2Ba绿脓杆菌gydF4y2Ba),和两个酵母(gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba。gydF4y2Ba酵母gydF4y2Ba,gydF4y2BaCgydF4y2Ba。gydF4y2Ba白色的gydF4y2Ba),筛选评价抗菌和抗真菌的活动gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba。所有的微生物培养物都调整到0.5麦克法兰的标准,这是视觉与微生物暂停大约1.5×10gydF4y2Ba8gydF4y2Bacfu /毫升。20毫升的琼脂培养基注入每个培养皿,与100年和琼脂板擦洗gydF4y2BaμgydF4y2BaL每个测试微生物的接种物,保持15分钟吸附。使用无菌软木钻孔机的8毫米直径,井被无聊到播种琼脂板和这些都是满载着100gydF4y2BaμgydF4y2BaL体积浓度为2.0毫克/毫升的每个复合重组在DMSO溶液。所有的盘子都孵化24小时37°C。每个化合物的抗菌活性是评价通过测量区对测试微生物生长抑制区读者(嗨抗生素区规模)。DMSO作为消极的控制,而环丙沙星和两性霉素B是用作细菌和酵母,积极控制。gydF4y2Ba
2.3.1。确定最低抑制浓度(MIC)gydF4y2Ba
的最低抑制浓度(MIC)是一种抗菌化合物的最低浓度,抑制可见隔夜孵化后微生物的增长。麦克风的各种化合物对细菌和酵母菌株测试通过修改后的琼脂扩散法(gydF4y2Ba36gydF4y2Ba]。在这种方法中,一个双重的连续稀释的化合物是由第一次重组复合在DMSO紧随其后在无菌蒸馏水稀释达到减少512 - 1的浓度范围gydF4y2BaμgydF4y2Ba克/毫升。100年gydF4y2BaμgydF4y2Ba每个稀释引入L井(一式三份)琼脂板已经与100年播种gydF4y2BaμgydF4y2BaL标准化培养液(10gydF4y2Ba6gydF4y2Bacfu /毫升)测试的微生物菌株。所有测试板在37°C耗氧孵化24 h,和抑制区被观察到。麦克风被记录为每个测试有机体。gydF4y2Ba
2.4。合成和表征gydF4y2Ba
2.4.1。合成3-Ketobutanehydrazide (KBHz)gydF4y2Ba
水合肼(5.0克,100更易)添加缓慢连续搅拌的冰冷EtOH解决方案(20毫升)乙酰乙酸乙酯(13.0克,100更易)期间为0.5 h。反应混合物在水浴回流2 h。白色的复合吸入过滤分离出来,用EtOH和recrystallised EtOH洗净,晒干gydF4y2Ba在真空内gydF4y2Ba在室温下对硅胶。在薄层色谱监测反应的进度使用己烷和等gydF4y2Ba2 gydF4y2BaO (1): 1 v / v)为洗脱液。颜色:白色。m p。= 188°C。产量:10.4 g (90%)。肛交。计算的。对于CgydF4y2Ba4gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2BaNgydF4y2Ba2 gydF4y2BaOgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba:C, 41.38;H, 6.90;N, 24.06;发现:C, 41.24;H, 6.94;24.14 N,。红外波段(cmgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3298gydF4y2BaνgydF4y2Ba(哦)(分子内H-bond), 2899gydF4y2BaνgydF4y2Ba(h)(分子内H-bond), 1677gydF4y2BaνgydF4y2Ba(C = O)(酮),1618年gydF4y2BaδgydF4y2Ba(NHgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba),1041年gydF4y2BaνgydF4y2Ba(n n)(酰肼)。gydF4y2Ba1克ydF4y2BaH NMR (400 MHz;DMSO-dgydF4y2Ba6gydF4y2Ba;gydF4y2BaδgydF4y2Ba,ppm): 1.27(年代,3 h, chgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),2.58 (2 h, chgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba),5.26 (br 2 h, nhgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba)和7.84 (br、1 h, -CONH)。gydF4y2Ba
2.4.2。合成Salicylhydrazide (SHz)gydF4y2Ba
根据文献合成了标题化合物过程(gydF4y2Ba37gydF4y2Ba]。在薄层色谱监测反应的进度使用己烷和等gydF4y2Ba2 gydF4y2BaO (1): 1 v / v)为洗脱液。颜色:白色发光晶体。m p。= 147°C。产量:11.4 g (75%)。肛交。计算的。对于CgydF4y2Ba7gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2BaNgydF4y2Ba2 gydF4y2BaOgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba:C, 55.26;H, 5.26;N, 18.42;发现:C, 55.29;H, 5.21;18.43 N,。红外波段(cmgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3434gydF4y2BaνgydF4y2Ba(哦)(分子内H-bond), 3320gydF4y2BaνgydF4y2Ba(h)(分子内H-bond), 1735gydF4y2BaνgydF4y2Ba(C = O)(酮),1643年gydF4y2BaνgydF4y2Ba(C = N), 1607年gydF4y2BaδgydF4y2Ba(NHgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba),1532gydF4y2BaνgydF4y2Ba(切断)(gydF4y2BaϕgydF4y2Ba),1252gydF4y2BaνgydF4y2Ba(切断)(烯醇的),1035gydF4y2BaνgydF4y2Ba(n n)(酰肼)。gydF4y2Ba1克ydF4y2BaH NMR (400 MHz;DMSO-dgydF4y2Ba6gydF4y2Ba;gydF4y2BaδgydF4y2Ba,ppm): 4.18 (2 h, nhgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba),6.80 - -8.04 (m, 4 h, ArH), 9.90 (br、1 h, phenolic-OH)和12.33 (br、1 h, enolic-OH)。gydF4y2Ba
2.4.3。的合成gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba
3-Ketobutanehydrazide(11.6克,100更易)和salicylhydrazide(15.2克,100更易)回流在EtOH (50 mL)水浴2 h。多余的溶剂是蒸馏,黄色化合物分离出来被允许站在室温下。复合吸过滤,从EtOH EtOH清洗和再结晶,干如上所述。在薄层色谱监测反应的进度使用己烷和等gydF4y2Ba2 gydF4y2BaO (1): 1 v / v)为洗脱液。颜色:黄色。m p。= 109°C。产量:22.5 g (90%)。肛交。计算的。对于CgydF4y2Ba11gydF4y2BaHgydF4y2Ba14gydF4y2BaNgydF4y2Ba4gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba:C, 52.80;H, 5.60;N, 22.36;发现:C, 52.69;H, 5.71;22.40 N,。红外波段(cmgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3267gydF4y2BaνgydF4y2Ba(哦)(分子内H-bond), 2720gydF4y2BaνgydF4y2Ba(h)(分子内H-bond), 1619gydF4y2BaνgydF4y2Ba(C = N)(偶氮甲碱),1532年gydF4y2BaνgydF4y2Ba(切断)gydF4y2BaϕgydF4y2Ba,1239年gydF4y2BaνgydF4y2Ba(烯醇)和1012(切断)gydF4y2BaνgydF4y2Ba(n n)。gydF4y2Ba1克ydF4y2BaH NMR (400 MHz;DMSO-dgydF4y2Ba6gydF4y2Ba;gydF4y2BaδgydF4y2Ba,ppm): 2.14(年代,3 h, chgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),2.56 (2 h, chgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba),5.24 (d, 2 h, nhgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba),6.84 - -7.80 (m, 4 h, arh), 8.01(年代,1 h - n =寇兹(毗邻脂肪族一半),9.87 (br、1 h -哦)(酚),12.24(年代,1 h - n =寇(毗邻芳香一半)。gydF4y2Ba
2.4.4。合成的gydF4y2Ba2 - 7日gydF4y2Ba
甲醇溶液(~ 30毫升)适当的金属醋酸盐(5更易)添加到甲醇(~ 100毫升)的解决方案gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba(1.25克,5更易)不断搅拌。的解决方案是在水浴回流3 - 4 h,获得的固体残渣吸入过滤,用甲醇洗净,干如上所述。由此产生的固体从二甲基亚砜(DMSO)再结晶。在薄层色谱监测反应的进度使用己烷和等gydF4y2Ba2 gydF4y2BaO (1): 1 v / v)为洗脱液。颜色:表中提到的gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba。产量:50 - 75%。稳定的化合物250°C,它们被分解高于这个温度。gydF4y2Ba1克ydF4y2BaH NMR谱数据协调的化合物都是给定的表gydF4y2Ba3gydF4y2Ba。我们无法得到化合物(gydF4y2Ba1 - 7gydF4y2Ba以晶体形式);因此,学业与x射线结构决定不能被执行。gydF4y2Ba
3所示。结果与讨论gydF4y2Ba
3-ketobutanehydrazide之间的亲核加成反应和salicylhydrazide克分子数相等的比例EtOH紧随其后的是一个水分子的消除导致席夫碱的形成,LHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba)(计划gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
 |
的甲醇溶液gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba与锰(II)的甲醇溶液反应,Co (II)、镍(II)、铜(II)、锌(II)、Cd (II),锆(哦)gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(IV),牛叫声gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(VI), UOgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(VI)离子化合物,并形成相应的协调gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba(计划gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
 |
协调化合物不溶于HgydF4y2Ba2 gydF4y2BaO, EtOH、二氧六环和四氢呋喃,但他们溶于DMF和DMSO溶液。他们的摩尔电导数据(3.6 - -11.7ΩgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba厘米gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba在DMSO)揭示nonelectrolytic自然。他们是稳定的250°C和分解超过这个温度。试图获取单晶适合x射线测定,但均没有成功。合成配体和金属配合物的结构方案gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba和gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba)的帮助下建立了元素分析数据、红外光谱和核磁共振光谱。gydF4y2Ba
3.1。红外光谱研究gydF4y2Ba
KBHz和红外光谱gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba在KBr记录。的gydF4y2BaνgydF4y2Ba(C = N)(偶氮甲碱)的gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba转移到低能量7-24厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba指示协调通过偶氮甲碱N原子(gydF4y2Ba38gydF4y2Ba]。的gydF4y2BaνgydF4y2Ba(切断)gydF4y2BaϕgydF4y2Ba拉伸的gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba发生在1532厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba依然不变的gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba表明酚醛O原子的不卷入对协调(gydF4y2Ba39gydF4y2Ba]。的gydF4y2BaνgydF4y2Ba(切断)(烯醇的)的席夫碱变化从1239厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba更高的能源仅8厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba在gydF4y2Ba2 - 7日gydF4y2Ba指示协调通过其烯醇的O原子(gydF4y2Ba39gydF4y2Ba]。因此,gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba表现得像一个氢有三叉的小野捐赠者配体gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba通过偶氮甲碱N和协调这两个烯醇的O原子。参与的烯醇的O和偶氮甲碱N个原子对协调进一步支持新nonligand乐队的出现在571 - 594和478 - 483厘米之间gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba由于gydF4y2BaνgydF4y2Ba(M-O)和gydF4y2BaνgydF4y2Ba(mn)振动gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba。这些乐队的预期订单增加能源:gydF4y2BaνgydF4y2Ba(mn)
3.2。反射光谱研究gydF4y2Ba
的配位化合物gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(M = Mn)显示了三个乐队在15860年,21275年,25850厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba由于gydF4y2Ba6gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba1克gydF4y2Ba→gydF4y2Ba4gydF4y2BaTgydF4y2Ba1克gydF4y2Ba(gydF4y2BaGgydF4y2Ba)(gydF4y2BaνgydF4y2Ba1克ydF4y2Ba),gydF4y2Ba6gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba1克gydF4y2Ba→gydF4y2Ba4gydF4y2BaTgydF4y2Ba2 ggydF4y2Ba(gydF4y2BaGgydF4y2Ba)(gydF4y2BaνgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba),gydF4y2Ba6gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba1克gydF4y2Ba→gydF4y2Ba4gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba1克gydF4y2Ba(gydF4y2BaGgydF4y2Ba)(gydF4y2BaνgydF4y2Ba3gydF4y2Ba)的转换,分别在一个八面体的环境(gydF4y2Ba46gydF4y2Ba]。的配位化合物gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(M = Co)显示了三个乐队在9091年,13698年和19820厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba由于gydF4y2Ba4gydF4y2BaTgydF4y2Ba1克gydF4y2Ba(gydF4y2BaFgydF4y2Ba)→gydF4y2Ba4gydF4y2BaTgydF4y2Ba2 ggydF4y2Ba(gydF4y2BaFgydF4y2Ba)(gydF4y2BaνgydF4y2Ba1克ydF4y2Ba),gydF4y2Ba4gydF4y2BaTgydF4y2Ba1克gydF4y2Ba(gydF4y2BaFgydF4y2Ba)→gydF4y2Ba4gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba2 ggydF4y2Ba(gydF4y2BaFgydF4y2Ba)(gydF4y2BaνgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba),gydF4y2Ba4gydF4y2BaTgydF4y2Ba1克gydF4y2Ba(gydF4y2BaFgydF4y2Ba)→gydF4y2Ba4gydF4y2BaTgydF4y2Ba1克gydF4y2Ba(gydF4y2BaPgydF4y2Ba)(gydF4y2BaνgydF4y2Ba3gydF4y2Ba)的转换,分别在一个八面体的环境(gydF4y2Ba46gydF4y2Ba]。使用自由离子的价值gydF4y2BaBgydF4y2Ba= 971厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,光谱参数的值gydF4y2Ba46gydF4y2Ba在gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(M =有限公司)如下:10gydF4y2BaDqgydF4y2Ba= 10253厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,gydF4y2BaBgydF4y2Ba′= 792.74厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,gydF4y2BaβgydF4y2Ba=gydF4y2BaBgydF4y2Ba′/gydF4y2BaBgydF4y2Ba= 0.82,gydF4y2BaβgydF4y2Ba0gydF4y2Ba= 18%,CFSE = -98.20 kJ摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。的价值gydF4y2BaνgydF4y2Ba3gydF4y2Ba/gydF4y2BaνgydF4y2Ba1克ydF4y2Ba是2.18,这个值落在正常范围(2.00 - -2.80)观察到对于大多数八面体有限公司(II)配合物gydF4y2Ba46gydF4y2Ba]。的配位化合物gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(M = Ni)显示三个乐队在9250,15360,24095厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba由于gydF4y2Ba3gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba2 ggydF4y2Ba(gydF4y2BaFgydF4y2Ba)→gydF4y2Ba3gydF4y2BaTgydF4y2Ba2 ggydF4y2Ba(gydF4y2BaFgydF4y2Ba)(gydF4y2BaνgydF4y2Ba1克ydF4y2Ba),gydF4y2Ba3gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba2 ggydF4y2Ba(gydF4y2BaFgydF4y2Ba)→gydF4y2Ba3gydF4y2BaTgydF4y2Ba1克gydF4y2Ba(gydF4y2BaFgydF4y2Ba)(gydF4y2BaνgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba),gydF4y2Ba3gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba2 ggydF4y2Ba(gydF4y2BaFgydF4y2Ba)→gydF4y2Ba3gydF4y2BaTgydF4y2Ba1克gydF4y2Ba(gydF4y2BaPgydF4y2Ba)(gydF4y2BaνgydF4y2Ba3gydF4y2Ba)转换,分别,这表明一个八面体几何在金属离子(gydF4y2Ba46gydF4y2Ba]。使用自由离子的价值gydF4y2BaBgydF4y2Ba= 1030厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba光谱参数的值gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(M = Ni)如下:10gydF4y2BaDqgydF4y2Ba= 9250厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,gydF4y2BaBgydF4y2Ba′= 743.74厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,gydF4y2BaβgydF4y2Ba= 0.72,gydF4y2BaβgydF4y2Ba0gydF4y2Ba= 28%,CFSE = -132.79 kJ摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。的值gydF4y2BaνgydF4y2Ba2 gydF4y2Ba/gydF4y2BaνgydF4y2Ba1克ydF4y2Ba是1.66,这个价值在于通常的范围(1.6 - -1.8)对于大多数报道八面体镍(II)配合物gydF4y2Ba46gydF4y2Ba]。10gydF4y2BaDqgydF4y2Ba公司价值(2)配位化合物大于相应的镍(II)的配位化合物10253厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba> 9250厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。这是符合光谱化学系列金属离子对于给定的配体,化学计量学,和一个给定的立体化学:有限公司(II) >镍(II) (gydF4y2Ba46gydF4y2Ba]。的gydF4y2BaβgydF4y2Ba0gydF4y2Ba公司价值(2)配位化合物相比较少,相应的镍(II)配位化合物:18% < 28%。这是符合nephelauxetic金属离子系列的gydF4y2BaβgydF4y2Ba和gydF4y2BaβgydF4y2Ba0gydF4y2Ba对于给定的配体,一个给定的化学计量学,和一个给定的立体化学gydF4y2Ba46gydF4y2Ba]。的配位化合物gydF4y2Ba3gydF4y2Ba显示了两个乐队:一个14750厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba和其他在20150厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba由于gydF4y2Ba2 gydF4y2BaBgydF4y2Ba1克gydF4y2Ba→gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba1克gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2 gydF4y2BaBgydF4y2Ba1克gydF4y2Ba→gydF4y2Ba2 gydF4y2BaEgydF4y2BaggydF4y2Ba转换,分别指示square-planar配置在金属离子(gydF4y2Ba46gydF4y2Ba)(表gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
3.3。gydF4y2Ba1克ydF4y2BaH NMR研究gydF4y2Ba
的gydF4y2Ba1克ydF4y2BaKBHz H NMR谱,gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba和gydF4y2Ba4 - 7gydF4y2Ba被记录在DMSO-dgydF4y2Ba6gydF4y2Ba。化学变化(gydF4y2BaδgydF4y2Ba从经颅磁刺激在ppm)表达在前场的gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。席夫碱(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba)展品单线态gydF4y2BaδgydF4y2Ba2.14 ppm由于甲基质子,单线态gydF4y2BaδgydF4y2Ba2.56 ppm由于亚甲基质子,紧身上衣gydF4y2BaδgydF4y2Ba5.24 ppm由于北半球gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba质子,一个广泛的信号gydF4y2BaδgydF4y2Ba9.87 ppm由于酚醛质子,多重态gydF4y2BaδgydF4y2Ba6.84 - -7.80 ppm由于芳香质子,一个单线态gydF4y2BaδgydF4y2Ba8.01 ppm由于- n =正质子(毗邻脂肪族一半),和一个单线态gydF4y2BaδgydF4y2Ba12.24 ppm由于- n =正质子(毗邻芳香一半)。没有共振信号gydF4y2BaδgydF4y2Ba8.01 ppm,gydF4y2BaδgydF4y2Ba12.24 ppm由于烯醇的质子(相邻脂肪族和芳香族半个,职责)gydF4y2Ba4gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba表明烯醇的质子的去质子化,其次是参与的烯醇的O原子向协调。gydF4y2Ba
3.4。ESR谱研究gydF4y2Ba
的ESR谱gydF4y2Ba3gydF4y2Ba在DMSO在液氮温度下被记录gydF4y2BaXgydF4y2Ba带,使用100 kHz现场调制,gydF4y2Ba值是相对于标准的标记,tetracyanoethylene (TCNE) (gydF4y2Ba)。的观测值gydF4y2Ba,gydF4y2Ba,gydF4y2Ba,gydF4y2Ba是2.15,2.08,2.11和1.84,分别。从各种参数的观测值,结果表明,未配对电子的谎言gydF4y2Ba轨道给gydF4y2Ba在基态gydF4y2Ba,表明广场平面几何在铜(II)离子(gydF4y2Ba48gydF4y2Ba,gydF4y2Ba49gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
3.5。磁测量gydF4y2Ba
磁的时刻gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(M =锰、钴、镍)是5.86,4.78,和3.17 B.M.,分别。这些值在正常范围内报道对于大多数磁稀释的八面体化合物锰(II)、公司(II)和镍(II)离子(gydF4y2Ba46gydF4y2Ba]。的磁矩gydF4y2Ba3gydF4y2BaB.M. (M =铜)是1.76表明广场平面几何在铜(II)离子(gydF4y2Ba46gydF4y2Ba]。协调的化合物gydF4y2Ba4 - 7gydF4y2Ba抗磁性。gydF4y2Ba
3.6。抗菌药物的研究gydF4y2Ba
新合成的化合物(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba)的抗菌和抗真菌的活动(表的筛选gydF4y2Ba4gydF4y2Ba和gydF4y2Ba5gydF4y2Ba)。的化合物gydF4y2Ba1、2gydF4y2Ba(M = Co、Ni)和gydF4y2Ba3 - 7gydF4y2Ba拥有变量对革兰氏阳性细菌抗菌活性(gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba。gydF4y2Ba葡萄球菌gydF4y2Ba,gydF4y2BaBgydF4y2Ba。gydF4y2Ba细小gydF4y2Ba)。的化合物gydF4y2Ba3gydF4y2Ba和gydF4y2Ba4gydF4y2Ba(M′=锌)显示活动对革兰氏阴性细菌(gydF4y2Ba大肠杆菌gydF4y2Ba)gydF4y2Ba。gydF4y2Ba复合gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(M = Mn)显示抗真菌的活动对酵母(gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba。gydF4y2Ba酵母gydF4y2Ba,gydF4y2BaCgydF4y2Ba。gydF4y2Ba白色的gydF4y2Ba)。积极的控制产生显著的抑制区对测试细菌和真菌;然而,消极的控制没有产生可观测的抑制作用对任何测试生物体(数字gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba和gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba)。的基础上最大限度的抑制活动显示对革兰氏阳性细菌,这些化合物gydF4y2Ba3gydF4y2Ba和gydF4y2Ba4gydF4y2Ba(M′=锌)被认为是最有效的gydF4y2Ba金黄色葡萄球菌gydF4y2Ba抑制区为22.6毫米和21.3毫米。复合gydF4y2Ba3gydF4y2Ba被发现是最有效的对吗gydF4y2Ba枯草芽孢杆菌gydF4y2Ba显示25.3毫米的抑制区。在革兰氏阴性菌中,化合物gydF4y2Ba3gydF4y2Ba和gydF4y2Ba4gydF4y2Ba(M′=锌)显示抗菌活性的抑制区15.3毫米和12.6毫米gydF4y2Ba大肠杆菌。gydF4y2Ba复合gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(M = Mn)显示抑制带介于13.0毫米gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba。gydF4y2Ba酵母gydF4y2Ba和15.3毫米gydF4y2BaCgydF4y2Ba。gydF4y2Ba白色的gydF4y2Ba。各种化合物的麦克风16之间不等gydF4y2BaμgydF4y2Ba克/毫升和256年gydF4y2BaμgydF4y2Bag / mL对革兰氏阳性细菌,虽然它在128年不等gydF4y2BaμgydF4y2Ba克/毫升和512年gydF4y2BaμgydF4y2Ba对革兰氏阴性细菌g / mL。的化合物gydF4y2Ba3gydF4y2Ba和gydF4y2Ba4gydF4y2Ba(M′=锌)被发现是最好的,因为他们表现出最低的麦克风的32gydF4y2BaμgydF4y2Bag / mL反对gydF4y2Ba金黄色葡萄球菌gydF4y2Ba。复合gydF4y2Ba3gydF4y2Ba显示16最低麦克风gydF4y2BaμgydF4y2Bag / mL反对gydF4y2Ba枯草芽孢杆菌gydF4y2Ba。然而,在酵母中,化合物gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba(M = Mn)显示MIC值为128gydF4y2BaμgydF4y2Ba克/毫升。复合gydF4y2Ba3gydF4y2Ba被发现是最好的抑制细菌的生长;因此,它可以进一步作为抗菌剂在制药行业为人类,人类后测试其毒性。值得提到的是,抗菌活性配体(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba)是极大地增强了协调后gydF4y2Ba50gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba52gydF4y2Ba]。围绕细胞的脂质膜只支持通过脂溶性材料;因此,liposolubility控制抗菌活性是一个重要的因素(gydF4y2Ba53gydF4y2Ba,gydF4y2Ba54gydF4y2Ba]。金属离子的螯合,极性减少到更大程度上是由于配体轨道的重叠和部分金属离子的正电荷的共享与供体组。此外,移位gydF4y2BaπgydF4y2Ba电子在整个螯合环的亲油性增加,协调化合物增强。协调化合物的亲油性增加提高渗透进脂质膜,阻碍了金属结合位点的酶微生物。这些协调化合物也干扰细胞的呼吸过程,从而阻止蛋白质的合成,这限制了微生物的进一步增长。一般来说,协调比配位化合物更活跃。gydF4y2Ba
4所示。结论gydF4y2Ba
的基础上,分析数据,价要求,电导,光谱研究,和磁化率测量,提出了gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba作为单碱的有三叉的小野捐赠者配体gydF4y2Ba2 - 7日gydF4y2Ba通过偶氮甲碱N和协调这两个烯醇的O原子。gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba和gydF4y2Ba3gydF4y2Ba顺,而gydF4y2Ba4 - 7gydF4y2Ba抗磁性。数据显示square-planar结构gydF4y2Ba3gydF4y2Ba,一个四面体结构gydF4y2Ba4gydF4y2Ba,一个八面体结构gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba7gydF4y2Ba和一个五角双锥体结构gydF4y2Ba5gydF4y2Ba。协调化合物显示显著增强抗菌活动相比自由席夫碱(计划gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)。因此,这些化合物可以进一步用于制药行业作为人类的抗菌药物,后测试其人类的毒性。gydF4y2Ba
 |
承认gydF4y2Ba
丝质Chadda非常感谢全国理工学院,当局Kurukshetra,哈里亚纳邦,印度为提供一个机构奖学金开展上述工作。gydF4y2Ba