文摘gydF4y2Ba

新的复合物锰(II)对应的gydF4y2Ba Mn]和[gydF4y2Ba 锰。nL] ( CHgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2Ba和gydF4y2BapgydF4y2Bacl -gydF4y2Ba米gydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;gydF4y2Ba L = NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba12gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2BaNgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba10gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba;gydF4y2Ba L =数控gydF4y2Ba5gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2BaP (CgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2Ba)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)已被合成和特点是microelemental分析(C、H、N),磁化率、摩尔电导、热重量,循环伏安法,和光谱分析包括ESI质谱、红外、紫外可见。4和6的存在协调锰原子已经建立的复合物和加合物,分别。抗菌复合物对革兰氏阴性细菌的筛选gydF4y2Ba大肠杆菌gydF4y2Ba,gydF4y2Bak .肺炎,gydF4y2Ba和gydF4y2Ba铜绿假单胞菌gydF4y2Ba和真菌gydF4y2Ba美国rolfsiigydF4y2Ba表明潜在的生物活性。gydF4y2Ba

1。介绍gydF4y2Ba

锰吸引了一些研究人员的注意,由于迷人的物理和生化特征。锰的效用相当多样化,如铝的合金剂,在干旱的电池(碳锌Leclanche类型),氧化剂等等(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba]。在自然界中,锰存在广泛的酶的活性部位,如过氧化氢酶和核苷酸还原酶和参与多种生物反应(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]。锰(II)配合物在其展品明显偏爱硬供体原子氧和氮等。锰(II)配合物包含软供体原子稀疏在数量与其他过渡金属相比,大概由于困难在准备和保存这样的复合物(gydF4y2Ba3gydF4y2Ba]。的第一个证据结合锰硫供体组在金属蛋白tryptophan-modified Mn (III)包含酸phosphatise [gydF4y2Ba4gydF4y2Ba]。相比其他过渡金属锰形成复合物,1-dithio, 2-dithiolene配体如(Mn (SPh)gydF4y2Ba4gydF4y2Ba]gydF4y2Ba2−gydF4y2Ba[MnCl (SPh)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba]gydF4y2Ba2−gydF4y2Ba,(MngydF4y2Ba4gydF4y2Ba(SPh)gydF4y2Ba10gydF4y2Ba]gydF4y2Ba2−gydF4y2Ba(Mn(美国东部时间)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba2−gydF4y2Ba,(MngydF4y2Ba2gydF4y2Ba(美国东部时间)gydF4y2Ba4gydF4y2Ba]gydF4y2Ba2−gydF4y2Ba(美国东部时间= ethane-1 2-dithiolate)和(MngydF4y2Ba2gydF4y2Ba(年代gydF4y2Ba2gydF4y2Ba-O-xyl)gydF4y2Ba2gydF4y2BaXgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba2−gydF4y2Ba(X =小灵通gydF4y2Ba−gydF4y2Ba,等。gydF4y2Ba2gydF4y2BancgydF4y2Ba2gydF4y2Ba−gydF4y2Ba;XgydF4y2Ba2gydF4y2Ba=年代gydF4y2Ba2gydF4y2Ba-O-xylgydF4y2Ba2−gydF4y2Ba)[gydF4y2Ba5gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

高效的配体含有硫原子已经成立于金属螯合疗法和高效能作为杀菌剂和杀虫剂(gydF4y2Ba6gydF4y2Ba]。在供体硫配体,gydF4y2BaO, OgydF4y2Ba′二烷基和亚烷基二硫代磷酸盐用于生产潜在的协调与大多数金属化合物(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba10gydF4y2Ba]。这些软捐赠配体多功能配体,既有monodentate [gydF4y2Ba11gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba和双配位基的gydF4y2Ba13gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba18gydF4y2Ba)行为与各种金属离子形成配合物,主要是过渡金属(gydF4y2Ba16gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba18gydF4y2Ba]。各种浮选剂衍生品找到广泛应用在农业(gydF4y2Ba19gydF4y2Ba)、行业(gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba,gydF4y2Ba21gydF4y2Ba],分析研究[gydF4y2Ba22gydF4y2Ba),和摩擦学gydF4y2Ba23gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba25gydF4y2Ba]。浮选剂的应用及其能力的多功能性与金属离子结合成各种协调复合物导致很大的兴趣他们的结构和控制浮选剂复合物的性质的因素。最著名的锰和硫配体的配合物dithiophosphinates [gydF4y2Ba26gydF4y2Ba,gydF4y2Ba27gydF4y2Ba)和硫代氨基甲酸(gydF4y2Ba28gydF4y2Ba]。精读的文献揭示了锰(II) ditolyldithiophosphates没有报告。在延续我们的早期作品ditolyldithiophosphates衍生品,我们报告摘要锰(II)的合成和表征ditolyldithiophosphates及其加合物与氮、磷捐助基地1、10-phenanthroline, NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba12gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba2,2′联吡啶NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba10gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba、吡啶、数控gydF4y2Ba5gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2Ba三苯基膦,P (CgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2Ba)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba。锰配合物的电化学也被调查。的复合物也筛选抗菌活动对一些细菌和真菌。gydF4y2Ba

2。实验gydF4y2Ba

2.1。材料和方法gydF4y2Ba

严格的预防措施被排除水分。水分是仔细地排除在整个实验操作通过使用标准Schlenk技术。gydF4y2Ba昊图公司gydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2Ba元gydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2Ba帕拉gydF4y2Ba在使用前hydroxytoluene(甲酚)蒸馏。四水氯化锰(托马斯·贝克)作为收到。钠盐的gydF4y2BaOgydF4y2Ba,gydF4y2BaOgydF4y2Ba′- (gydF4y2BaogydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2Ba米gydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2BapgydF4y2Ba- - -gydF4y2BapgydF4y2Bacl -gydF4y2Ba米gydF4y2Ba二甲苯基)dithiophosphoric酸是由文学的方法(gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba]。使用的溶剂,苯、丙酮、二氯甲烷、正己烷、和乙醇纯化和干了标准方法使用前。gydF4y2Ba

2.2。物理测量gydF4y2Ba

氯是由福估计体积的方法(gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba]。锰锰估计重量分析地gydF4y2Ba2gydF4y2BaPgydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba7gydF4y2Ba(gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba]。红外光谱被记录在KBr丸在4000 - 200厘米的范围gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba与帕金Elmer-spectrum RX1傅立叶变换红外分光光度计和日本岛津公司英尺- ir - 8400年代。配合物的电子光谱被记录在一个范围200 - 800 nm T90 + UV / VIS分光光度计使用一对匹配的石英电池在环境温度10 mm路径长度。质谱是记录在vg - 70质量分光光度计。室温磁化率测量进行了振动样品磁强计(VSM)。复合物的摩尔电导是由使用数字电导仪世纪601 CC。温谱图进行了分析通过使用珀金埃尔默,钻石TG / DTA乐器。再结晶铝样品架使用的加热速度每分钟20°C。温谱图是记录在温度范围从30°C到1000°C。实验进行了50毫升每分钟的流量下的氮气氛。Autolab循环voltammograms都被记录下来。 The potential is applied between the reference electrode (Ag/AgCl) and the working electrode (Gold electrode), and the current is measured between the working electrode and the counter electrode (platinum wire). For all the measurements, 0.1 M phosphate buffer solution (pH = 7) was used. Elemental analyses (C, H, and N) were carried out on Vario EL III and CHNS-932 Leco Elemental analyser; their results were found to be in good agreement (±0.3%) with the calculated values.

2.3。[{(o-CH的综合gydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn) (gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba)gydF4y2Ba

MnCl的丙酮溶液(30毫升)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba.4HgydF4y2Ba2gydF4y2BaO(0.30克,1.51更易)添加一滴一滴地丙酮溶液(gydF4y2BaogydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2BaNa(1.00克,3.00更易)不断搅拌,然后回流4 h。内容改为无色的颜色与氯化钠的降水。氯化钠的沉淀过滤使用装有G-4盘的漏斗。多余的溶剂滤液蒸发gydF4y2Ba真空gydF4y2Ba导致复杂的形成[{(gydF4y2BaogydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn) (gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba在95%的收益率)为白色固体。的复合物gydF4y2Ba2 - 4gydF4y2Ba是由类似的过程。gydF4y2Ba

2.4。[{(o-CH的综合gydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn·NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba12gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba)gydF4y2Ba

MnCl的混合物gydF4y2Ba2gydF4y2Ba.4HgydF4y2Ba2gydF4y2BaO(0.30克,1.51更易)和NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba12gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba(0.27克,1.49更易)在水-乙醇介质(30毫升)添加到溶液(gydF4y2BaogydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2BaNa(1.00克,3.01更易)通过滴液漏斗一滴一滴地的方式。立即,黄颜色的沉淀形成由过滤分离使用漏斗装有G-4盘。产品[{(gydF4y2BaogydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn·NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba12gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba在94%的收益率)获得了黄色固体。加合物编号gydF4y2Ba-gydF4y2Ba被孤立的类似的路线。gydF4y2Ba

2.5。[{(o-CH的综合gydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn·2 p (CgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2Ba)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba17gydF4y2Ba)gydF4y2Ba

丙酮溶液(30毫升)(gydF4y2BaogydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2BaNa(1.00克,3.01更易)添加到MnCl的丙酮溶液(10毫升)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba.4HgydF4y2Ba2gydF4y2BaO(0.30克,1.50更易)在室温下不断搅拌之后添加解决方案的P (CgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2Ba)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba(0.79克,3.01更易)丙酮(10毫升)。反应混合液回流4 h。沉淀氯化钠被过滤删除使用漏斗装有G-4盘。将所需的产品[{(gydF4y2BaogydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn·2 p (CgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2Ba)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba17gydF4y2Ba)获得了90%的收益率为白色固体。复合物编号gydF4y2Ba18 - 20gydF4y2Ba由这种方法。gydF4y2Ba

2.6。生物活性gydF4y2Ba
2.6.1。抗菌gydF4y2Ba

测试样本在不同浓度(100、150、200和250 ppm)在DMSO溶液。琼脂培养基(20毫升)涌入每个培养皿和巩固。盘子被擦洗的肉汤文化各自的微生物(gydF4y2Ba克雷白氏肺炎,大肠杆菌,gydF4y2Ba和gydF4y2Ba铜绿假单胞菌gydF4y2Ba),保持15分钟的吸附。使用打孔,gydF4y2Ba≈gydF4y2Ba6毫米直径、井100年播种琼脂板和无聊gydF4y2BaμgydF4y2BaL DMSO溶液的每个测试化合物添加到井。DMSO作为控制所有的测试化合物表现出不影响生物测试,和环丙沙星作为标准药物。拿着盘子在室温下2 h后允许化合物进入琼脂扩散,板块在37°C孵化24 h。抗菌活性是由测量抑菌圈的直径。整个测试在一式三份,平均直径的抑制区计算。gydF4y2Ba

2.6.2。抗真菌gydF4y2Ba

马铃薯葡萄糖培养基(PDA)准备一个烧瓶和消毒。100年gydF4y2BaμgydF4y2BaL(每个样本添加到PDA培养基和每个无菌培养皿涌入。菌丝的光盘从标准的文化(gydF4y2Ba美国rolfsiigydF4y2Ba)的真菌生长在PDA培养基为7天。这些文化被用于无菌接种无菌培养皿中。标准的文化,接种gydF4y2Ba °C,被用作控制。每个样本的有效性取决于测量径向真菌生长。殖民地的径向生长在两个方向测量直角,和两个复制的平均值记录在每种情况下。数据表示为抑制百分比的大小控制从殖民地。抑制百分比计算使用公式:%抑制= ((gydF4y2Ba )/gydF4y2BaCgydF4y2Ba)×100,gydF4y2BaCgydF4y2Ba真菌菌落的直径在96 h孵化后控制面板吗gydF4y2BaTgydF4y2Ba是真菌菌落的直径相同的潜伏期后的测试板。抗菌和抗真菌的活动在Bio-assay测试实验室,查谟查谟大学化学系。gydF4y2Ba

3所示。结果与讨论gydF4y2Ba

二氯化锰的反应(四水合物)的钠盐gydF4y2BaO, OgydF4y2Ba′- (gydF4y2BaogydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2Ba米gydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2BapgydF4y2Ba- - -gydF4y2BapgydF4y2Bacl -gydF4y2Ba米gydF4y2Ba二甲苯基)二硫代磷酸盐与不断搅拌回流丙酮1:2摩尔化学计量学产生了相对应的复合物[{(ArO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn) (gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)(Ar =gydF4y2BaogydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2Ba米gydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2BapgydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2Ba和gydF4y2BapgydF4y2Bacl -gydF4y2Ba米gydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba)。加合物是由反应MnClgydF4y2Ba2gydF4y2Bah·4gydF4y2Ba2gydF4y2Ba啊,((gydF4y2BaogydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2Ba米gydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2BapgydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO或gydF4y2BapgydF4y2Bacl -gydF4y2Ba米gydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba3gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2BaNa)和捐助基地1:2:1和1:2:2摩尔化学计量学二齿(NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba12gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba8gydF4y2Ba)和NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba10gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba(gydF4y2Ba9gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba12gydF4y2Ba))和monodentate捐赠者配体(数控gydF4y2Ba5gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2Ba(gydF4y2Ba13gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba16gydF4y2Ba)和P (CgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2Ba)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba(gydF4y2Ba17gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba),分别(计划gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba)。提到是相关的加合物与氮锰ditolyldithiophosphates捐助者准备在水-乙醇介质,而加合物与三苯基膦在丙酮准备。这个选择的溶剂介质的基础上更好的溶解了三苯基膦的丙酮与水-乙醇介质。gydF4y2Ba

261731. sch.001gydF4y2Ba

所有这些配合物溶于普通有机溶剂,不溶于溶剂,如正己烷和四氯化碳。配合物(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)获得的是白色固体,而与氮捐助者是黄色的加合物(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba16gydF4y2Ba)和磷的捐赠者是白色的(gydF4y2Ba17gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba)固体。配合物的合成和分析数据(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba总结在表gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba。gydF4y2Ba

3.1。红外光谱gydF4y2Ba

红外光谱分配这些复合物(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba)的基础上进行了相关文献报道(gydF4y2Ba26gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba28gydF4y2Ba,gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba,gydF4y2Ba32gydF4y2Ba]。这些配合物的红外光谱的比较与起始原料也显示出显著的特征变化,也是乐队的转变。在该地区的两大强度乐队观察1160.7 - -1080.0厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba和960.2 - -896.8厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,这可能归因于gydF4y2BaνgydF4y2Ba(P)−−C和gydF4y2BaνgydF4y2Ba阿P−−(C)振动,分别。的乐队gydF4y2BaνgydF4y2BaP = S和gydF4y2BaνgydF4y2BaP−S观察区域696.2 - -651.8厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba和640.3 - -541.9厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。乐队由于gydF4y2BaνgydF4y2BaP = S和gydF4y2BaνgydF4y2BaP−S振动描述转移10 ~ 30厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba向低频区域相比,父浮选剂配体。两个紧密间隔的乐队带来的观察gydF4y2BavgydF4y2Ba(PSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)振动完全是典型的双齿螯合二硫代磷酸盐单位。这一转变的gydF4y2BaνgydF4y2BaP−S振动可能是由于双齿浮选剂配体结合的方式。一个乐队在该地区的存在291.0 - -214.3厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,归因于gydF4y2BaνgydF4y2BaMn−年代,表明manganese-sulfur键的形成。这是支持的文献调查gydF4y2Ba26gydF4y2Ba]。卡维尔等人也报告了类似的结构红外频率范围Mn-S债券与我们的观察一致。红外光谱也揭示了乐队的存在gydF4y2BaνgydF4y2BaMn-N和gydF4y2BaνgydF4y2BaMn-P地区486.0 - -422.3厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba和384.9 - -360.2厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba分别为(gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba,gydF4y2Ba32gydF4y2Ba]。这些配合物的相关的红外光谱数据表gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

3.2。质谱gydF4y2Ba

几个有代表性的复合物的质谱(gydF4y2Ba1、5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba8、9、11、14、16、17gydF4y2Ba和gydF4y2Ba19gydF4y2Ba)表现出分子离子峰的存在。除了分子离子峰,其他几个山峰也观察到,对应连续切除后的支离破碎的物种不同的基团。配合物分子离子峰的出现是支持配合物的单体的性质。此外,加合物(gydF4y2Ba8gydF4y2Ba和gydF4y2Ba16gydF4y2Ba包含多个氯(即)。,two chlorine atoms) also show isotopic peaks. Based on the presence of the peaks in the mass spectra of some of the representative complexes, the various fragments have been given in Table3gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

3.3。电子光谱gydF4y2Ba

激烈的配合物的电子光谱(gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba)显示范围的吸收339 - 396 nm, 431 - 479 nm,和510 - 573纳米,这可能归因于gydF4y2Ba6gydF4y2Ba →gydF4y2Ba4gydF4y2BaEgydF4y2BaggydF4y2Ba(gydF4y2Ba4gydF4y2BaD),gydF4y2Ba6gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba1克gydF4y2Ba→gydF4y2Ba4gydF4y2BaEgydF4y2BaggydF4y2Ba(gydF4y2Ba4gydF4y2BaG)和gydF4y2Ba6gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba1克gydF4y2Ba→gydF4y2Ba4gydF4y2BaTgydF4y2Ba1克gydF4y2Ba(gydF4y2Ba4gydF4y2BaG)和被分配到gydF4y2Bad dgydF4y2Ba过渡(gydF4y2Ba33gydF4y2Ba]。这些复合物的转变表明,锰gydF4y2Ba 与地面的术语gydF4y2Ba6gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba不分裂,改变了吗gydF4y2Ba6gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba1克gydF4y2Ba状态。过渡禁止这些复合物的两个自旋和轨道被禁止的,因此,吸收乐队非常薄弱。该地区的其他弱吸收带强度247 - 296 nm观察在加合物(gydF4y2Ba5 - 20gydF4y2Ba),这可能归因于之间的过渡金属配位体(M→L)电荷转移光谱(gydF4y2Ba34gydF4y2Ba]。这意味着有另外一部分存在于这些加合物,供体原子的10-phenanthroline, 2, 2′联吡啶、吡啶、三苯基膦。初步分配重要的复合物的乐队gydF4y2Ba(1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba4)gydF4y2Ba和加合物gydF4y2Ba(5gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba20)gydF4y2Ba已经和总结在表吗gydF4y2Ba4gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

3.4。磁化率gydF4y2Ba

由于浮选剂配体弱场的特性,有效的磁矩的价值观gydF4y2Ba 所有的锰(II)配合物高和出现在5.60 - -5.90的范围B.M.磁化率测量结果表明,这些配合物顺(gydF4y2Ba26gydF4y2Ba,gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]。这些配合物的相关磁矩值列在下表中gydF4y2Ba4gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

3.5。摩尔电导gydF4y2Ba

单核配合物溶解在DMSO溶液,和10的摩尔电导gydF4y2Ba3gydF4y2Ba米30°C测量解决方案。得出的结果是,复合物的摩尔电导的范围4.36 - -9.81ΩgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba厘米gydF4y2Ba2gydF4y2Ba摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,这表明这些复合物的非离子性质gydF4y2Ba6gydF4y2Ba]。因此,这些复合物在DMSO nonelectrolytic属性。配合物的摩尔电导值在表gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba。gydF4y2Ba

3.6。热重量分析gydF4y2Ba

复杂的热行为[{(gydF4y2Bao -gydF4y2BaCHgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn) (gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba)热解一步显示温度范围从150到986°C。减肥主要发生在急剧下降段的TG曲线(图gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba);壳体曲线显示体重的增加率986.71°C。这58.58%的体重为151.7°C的形成是由于bis (dithiometaphosphato)锰(II) [Mn (SgydF4y2Ba2gydF4y2BaPO)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba),(计算减肥是58.86%)作为中间产品,它同意为二硫代磷酸盐热重数据。的重量最终残留样品的初始重量的21.38%;这对应于MnSO的形成gydF4y2Ba4gydF4y2Ba污染与其他热解产品(计算值22.42%)为986.71°C。加合物的热重量分析[{(gydF4y2Bao -gydF4y2BaCHgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn·NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba12gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba)(图gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)表现出的捐赠者配体导致中间化合物的形成[{(gydF4y2Bao -gydF4y2BaCHgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn)(21.85%)计算体重在68.99°C。减肥开始急剧增加的速率为303.92°C。此时,减肥是由于[Mn的形成年代gydF4y2Ba2gydF4y2BaPO)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(计算减肥是67.85%)。的重量最终残留样品的初始重量的14.14%;这对应于MnS污染的形成与其他热解产品(计算值10.09%)为788.99°C。gydF4y2Ba

复杂的DSC曲线[{(gydF4y2Bao -gydF4y2BaCHgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn)显示了一个恒温动物在该地区的稳定(Mn (SgydF4y2Ba2gydF4y2BaPO)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba附近]151.7°C。两个恒温动物观察到的加合物[{(gydF4y2Bao -gydF4y2BaCHgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn·NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba12gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba),一个精明的恒温动物(外推到68.99°C)对应于减肥导致的形成[{(gydF4y2Bao -gydF4y2BaCHgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn),和一个没那么强烈的恒温动物出现在该地区(Mn的生成(SgydF4y2Ba2gydF4y2BaPO)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

3.7。循环伏安法gydF4y2Ba

复杂[{(gydF4y2BaogydF4y2BachgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn·2 p (CgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2Ba)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba17gydF4y2Ba)是电活性的金属中心。循环voltammogram(图gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)的潜在范围的复杂+ 2.5−1.5 V 100 mV / s的扫描速率表现出两个氧化还原过程;每个减少与单电子转移过程。两个定义良好的单电子循环反应观察表中讨论gydF4y2Ba5gydF4y2Ba。第一个还原峰被观察到gydF4y2Ba V与阴极峰电流,gydF4y2Ba ×10gydF4y2Ba−5gydF4y2Ba和一个相应的氧化峰gydF4y2Ba V与阳极峰电流,gydF4y2Ba ×10gydF4y2Ba−5gydF4y2Ba一个。第二个氧化还原过程的还原峰有关gydF4y2Ba V与阴极峰电流,gydF4y2Ba ×10gydF4y2Ba−5gydF4y2Ba与相应的氧化峰gydF4y2Ba V与阳极峰电流,gydF4y2Ba ×10gydF4y2Ba−5gydF4y2Ba一个。gydF4y2Ba

3.8。抗菌药物筛选gydF4y2Ba
3.8.1。抗菌gydF4y2Ba

细菌在调查中被三个人类致病革兰氏阴性细菌的菌株:gydF4y2Ba大肠杆菌、克雷伯氏菌肺炎、gydF4y2Ba和gydF4y2Ba铜绿假单胞菌。gydF4y2Ba自由配体,MnClgydF4y2Ba2gydF4y2Bah·4gydF4y2Ba2gydF4y2Ba啊,和一些配合物筛选的gydF4y2Ba在体外gydF4y2Ba抗菌研究以及扩散法(gydF4y2Ba35gydF4y2Ba]。通过这些研究结果列入表中gydF4y2Ba6gydF4y2Ba。抗菌的数据表明,MnClgydF4y2Ba2gydF4y2Bah·4gydF4y2Ba2gydF4y2BaO在溶液中显示了突出的抑制能力而自由配体对细菌物种并不具备抗菌性能研究。结果还证实,金属螯合物的抗菌活性的抑制效果比父配体。此外,[{(gydF4y2Bao -gydF4y2BaCHgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn·NgydF4y2Ba2gydF4y2BaCgydF4y2Ba12gydF4y2BaHgydF4y2Ba8gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba)表现出增强的活动比[{(gydF4y2Bao -gydF4y2BaCHgydF4y2Ba3gydF4y2BaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2BaPSgydF4y2Ba2gydF4y2Ba}gydF4y2Ba2gydF4y2BaMn) (gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba)。金属离子的螯合,极性将减少在更大程度上由于配体轨道的重叠和部分金属离子的正电荷的共享与供体组织(gydF4y2Ba36gydF4y2Ba]。此外,它增加了移位gydF4y2BaπgydF4y2Ba电子在整个螯合环上的渗透和提高配合物的脂质膜,阻止金属结合位点的酶微生物。这些复合物也干扰细胞的呼吸作用过程,从而阻止蛋白质的合成,这限制了进一步增长的生物。它也观察到浓度起着至关重要的作用在提高抑制的程度。抑制浓度成正比。配体及其配合物的细菌生长抑制能力与锰(II)也被数据所示gydF4y2Ba4(一)gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba4 (d)gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

3.8.2。抗真菌gydF4y2Ba

的抗真菌活性配体金属配合物和一些代表被有毒食品技术评估(gydF4y2Ba35gydF4y2Ba对植物致病性菌株,gydF4y2Ba美国rolfsiigydF4y2Ba。抗真菌筛选数据表gydF4y2Ba7gydF4y2Ba,这表明,真菌的菌落直径减少复杂的浓度增加;也就是说,所有的复合物显著抑制真菌的生长。这表明浓度和抑制率之间的线性关系。抗菌活性的增加是由于快速扩散的金属配合物作为一个整体通过细胞膜或由于金属和配体的活动效果。很明显的抗真菌筛选数据加合物的氮和磷捐赠者配体(gydF4y2Ba8gydF4y2Ba,gydF4y2Ba9gydF4y2Ba,gydF4y2Ba15gydF4y2Ba,gydF4y2Ba18gydF4y2Ba)比父母更强有力的复杂gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba。螯合理论占活动增加的金属配合物gydF4y2Ba36gydF4y2Ba]。fungi-toxicity分析的结果见图gydF4y2Ba5gydF4y2Ba。抗菌和抗真菌的活动在Bio-assay测试实验室,查谟查谟大学化学系。gydF4y2Ba

3.9。结构特点gydF4y2Ba

上述结果的结果证实锰(II) ditolyldithiophosphate复合物的形成从元素分析表明,磁化率、摩尔电导、热重量,循环伏安法,和光谱分析包括ESI质谱、红外、紫外可见。的转移gydF4y2BaνgydF4y2BaP = S和gydF4y2BaνgydF4y2BaP−S乐队(10 - 30厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)相比,父浮选剂配体很诊断提出双齿的焊接方式与锰硫一半。进一步,这些乐队小彼此差距与父硫配体相比,也支持双齿的依恋模式。质谱支持各自的分子质量和分裂模式以及单体的这些复合物的性质。紫外可见和磁化率分析证实锰原子的高自旋性质在这些复合物。gydF4y2Ba

试图获取合适的晶体x射线衍射的研究,但至今尚未成功。从上面的数据,plausible-four和6倍几何图形可能会建议这些复合物和加合物(数字gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba7gydF4y2Ba,gydF4y2Ba8gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

4所示。结论gydF4y2Ba

我们合成和一系列的二十个新特点gydF4y2BaO, OgydF4y2Ba′- (gydF4y2Bao -gydF4y2Ba,gydF4y2Ba米gydF4y2Ba- - - - - -,gydF4y2Bap -gydF4y2Ba,gydF4y2Bap -gydF4y2BaClgydF4y2Ba- mgydF4y2Ba二甲苯基)二硫代磷酸盐衍生品的锰。结合文献报道和观察基于元素分析,红外光谱、质谱研究,和热重量分析,双齿螯合锰(II)的配位离子可能假定这些复合物。熔点是发现与热重分析的分解模式一致。循环伏安分析预测的两个电子还原金属。复合物是发现有更高的生物活性与相应的配体和父药物。gydF4y2Ba

确认gydF4y2Ba

本文欲感激地承认大学拨款委员会的财政援助,新德里。他们感激精密的分析仪器设备,旁遮普大学,昌迪加尔,和印度的综合医学研究所,查谟,提供光谱设施。gydF4y2Ba