文摘gydF4y2Ba

一系列的钴、镍、铜和锌配合物的双齿希夫碱来源于4-amino-5-mercapto-3-methyl / ethyl-1的缩合反应,2,4-triazole 2, 4-dichlorobenzaldehyde作为抗菌药物合成和测试。合成希夫碱及其金属配合物具有的元素分析、磁矩测量、光谱和热重技术。协调水存在的金属配合物是由红外和热重研究。正方形平面几何是铜(II)和八面体几何提出了有限公司(II)、镍(II)和锌(II)配合物。希夫碱及其金属配合物已经筛选抗菌(gydF4y2Ba铜绿假单胞菌、枯草芽孢杆菌gydF4y2Ba)和抗真菌的活动(gydF4y2Ba黑曲霉,flavusgydF4y2Ba)。金属配合物显示出显著增强抗菌和抗真菌的活动比他们简单的希夫碱。gydF4y2Ba

1。介绍gydF4y2Ba

近来由于不断出现临床抗生素的耐药性化合物,这是需要时间来开发新型抗生素类,最终将目标类脂层生物和病原体的其他方面的生命周期。金属配合物可能会受到这种可能性有这样的设计和合成生物活性(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba3gydF4y2Ba]。希夫碱及其结构类似物的化学已经占据了相当重要的一个地方(gydF4y2Ba4gydF4y2Ba),因为他们很容易形成稳定复合物与大多数过渡金属离子(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba和完善的生物属性。1、2、4-triazoles核及其衍生品出现与现代杂环化学的进展迅速,承诺等多种医学应用抗菌,抗真菌,抗肿瘤,抗肿瘤、抗癫痫、抗炎、镇痛属性(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba12gydF4y2Ba]。希夫碱的1、2、4-triazoles找到不同的应用程序和广泛的生物活性。公司的1、2、4-triazole单位为席夫碱重点是相当大的活期利息的复合物1,2,4-triazoles等潜在的使用在应用程序正在开发磁性材料和化学分子设备驱动的照片gydF4y2Ba13gydF4y2Ba]。希夫碱来源于3-substituted-4-amino-5-mercapto-1 2 4-triazoles显示镇痛,抗菌,抗炎,抗抑郁药活动(gydF4y2Ba14gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

本研究的目的是修改生物活性的1、2,4-triazole希夫碱,并获得相关衍生品有更好的治疗效果,优化的亲水/亲脂性的角色,提高生物利用度,协调他们与过渡金属离子。在这项工作的过程中,一系列的钴、镍、铜和锌配合物的双齿希夫碱来源于4-amino-5-mercapto-3-methyl / ethyl-1的缩合反应,2,4-triazole 2, 4-dichlorobenzaldehyde合成。合成希夫碱及其金属配合物具有的元素分析、磁矩测量、光谱、热重技术。希夫碱及其金属配合物已经筛选抗菌(gydF4y2Ba铜绿假单胞菌gydF4y2Ba,gydF4y2Ba枯草芽孢杆菌gydF4y2Ba)和抗真菌的活动(gydF4y2Ba黑曲霉gydF4y2Ba,gydF4y2Ba答:flavusgydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

2。实验gydF4y2Ba

2.1。材料和方法gydF4y2Ba

在目前使用的所有化学物质调查均为分析纯,使用前未经纯化。金属含量测定用标准重量的方法;硫氰酸钴被估计为吡啶钴、镍镍dimethylglyoximate,硫氰酸亚铜,铜和锌锌铵磷酸盐(gydF4y2Ba15gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

Perfit电气熔点仪是用来记录合成配合物的熔点和未修正的。碳、氢、氮估计使用优秀的旁遮普大学2400元素分析仪,昌迪加尔。金属配合物的电子光谱被记录在DMF Systronics 2203双光束分光光度计在该地区1100 - 200 nm。红外光谱被记录在mb - 3000 ABB光谱仪在KBr / Nujol考虑范围4000 - 250厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}。质子核磁共振光谱被记录在DMSO-dgydF4y2Ba_6gydF4y2Ba在300 MHz力量ACF 300光谱仪使用“四甲基硅烷作为内部标准。磁矩测量研究所检测中心,IIT Roorkee振动样品磁强计(155)。珀金埃尔默(Pyris钻石)仪器被用来进行热分析金属配合物在大气加热率10°C MingydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}使用参考氧化铝粉末。铜(II)复杂的EPR谱被记录在赛义夫,IIT,孟买,瓦里安使用e - 112 x波段电子顺磁共振波谱仪与圆柱形石英样品管操作在微波频率9.5 GHz。检查现场校准使用tetracyanoethylene (TCNE)的自由基gydF4y2BaggydF4y2Ba在室温下= 2.0027。gydF4y2Ba

2.2。合成gydF4y2Ba

4-Amino-5-mercapto-3-methyl-1 2 4-triazole (gydF4y2BaammtgydF4y2Ba)和4-amino-3-ethyl-5-mercapto-1 2 4-triazole (gydF4y2BaaemtgydF4y2Ba)是由文献报道方法(gydF4y2Ba16gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

2.2.1。4 - [(2,4-Dichloro-benzylidene)氨基]5-mercapto-3-methyl-1, 2, 4-triazole(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba

一个ethanolic(40毫升)的解决方案gydF4y2BaammtgydF4y2Ba(1.08克,8.33更易)处理2,4-dichlorobenzaldehyde(1.45克,8.33更易)。反应混合液回流3 h,然后是明显的解决方案是允许冷却至室温。形成的固体物质被过滤删除,用冷乙醇,乙醇重结晶和干(图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

一下。249 - 252°C,(发现:C, 41.78;H, 2.78;N, 19.46%。计算的。对于CgydF4y2Ba_10gydF4y2BaHgydF4y2Ba_8gydF4y2BaClgydF4y2Ba_2gydF4y2BaNgydF4y2Ba_4gydF4y2BaS: C, 41.82;H, 2.81;N, 19.51%);迈克尔-舒马赫:286.9 m / z (m + 1), 284.9 (m−1)。gydF4y2Ba

2.2.2。4 - [(2,4-Dichloro-benzylidene)氨基]3-ethyl-5-mercapto-1, 2, 4-triazole(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba

一个ethanolic解决方案的gydF4y2BaaemtgydF4y2Ba(1.41克,9.79更易)添加搅拌5-nitro-furfuraldehyde的ethanolic解决方案(1.71克,9.79更易)和回流3 h,和产品被过滤掉了,用冰冷的乙醇洗净、淡黄色水晶产品获得了从乙醇重结晶后(图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

一下。236 - 239°C,(发现:C, 43.22;H, 3.28;N, 18.43%。计算的。对于CgydF4y2Ba_11gydF4y2BaHgydF4y2Ba_10gydF4y2BaClgydF4y2Ba_2gydF4y2BaNgydF4y2Ba_4gydF4y2BaS: C, 43.86;H, 3.35;N, 18.60%);迈克尔-舒马赫:300.9 m / z (m + 1), 298.9 (m−1)。gydF4y2Ba

2.2.3。金属配合物的合成(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(1:1)gydF4y2Ba

热ethanolic HL的解决方案gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba(0.22克,0.76更易)慢慢加入醋酸盐的水溶液ethanolic解决方案公司(II)(0.19克,0.76更易)、镍(II)(0.19克,0.76更易)、铜(II)(0.15克,0.76更易)和锌(II)(0.16克,0.76更易),导致的直接沉淀金属衍生品。形成的产品被用温水彻底清洗过滤和净化,用含水乙醇除去未反应的金属醋酸盐或配体,最后用丙酮和干。gydF4y2Ba

有限公司(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)OAc·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 31.28;H, 3.38;N, 12.10;有限公司,12.78%计算的。对于CgydF4y2Ba_12gydF4y2BaHgydF4y2Ba_16gydF4y2BaClgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba反对gydF4y2Ba_4gydF4y2BaOgydF4y2Ba_5gydF4y2BaS: C, 31.46;H, 3.52;N, 12.23;有限公司,12.86%)。gydF4y2Ba

倪(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)OAc·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 31.38;H, 3.43;N, 12.16;倪,12.72%计算的。对于CgydF4y2Ba_12gydF4y2BaHgydF4y2Ba_16gydF4y2BaClgydF4y2Ba_2gydF4y2BaNgydF4y2Ba_4gydF4y2BaNiOgydF4y2Ba_5gydF4y2BaS: C, 31.47;H, 3.52;N, 12.23;倪,12.82%)。gydF4y2Ba

铜(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)OAc·HgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 39.44;H, 2.68;N, 16.88;铜、9.54%计算的。对于CgydF4y2Ba_12gydF4y2BaHgydF4y2Ba_12gydF4y2BaClgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba坎昆gydF4y2Ba_4gydF4y2BaOgydF4y2Ba_3gydF4y2BaS: C, 39.80;H, 2.73;N, 16.88;铜、9.57%)。gydF4y2Ba

锌(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)OAc·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 30.99;H, 3.41;N, 11.96;锌,14.00%计算的。对于CgydF4y2Ba_12gydF4y2BaHgydF4y2Ba_16gydF4y2BaClgydF4y2Ba_2gydF4y2BaNgydF4y2Ba_4gydF4y2BaOgydF4y2Ba_5gydF4y2BaSZn: C, 31.02;H, 3.47;N, 12.06;锌、14.07%)。gydF4y2Ba

2.2.4。金属配合物的合成(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(1:2)gydF4y2Ba

醋酸盐的水溶液ethanolic解决方案公司(II)(0.17克,0.69更易)、镍(II)(0.17克,0.69更易)、铜(II)(0.14克,0.69更易)和锌(II)(0.15克,0.69更易)处理热ethanolic HL的解决方案gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba(0.40克,1.39更易)。形成的产品被用温水彻底清洗过滤和净化,用含水乙醇除去未反应的金属醋酸盐或配体,最后用丙酮和干。gydF4y2Ba

有限公司(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 35.88;H, 2.67;N, 16.73;有限公司,8.80%计算的。对于CgydF4y2Ba_20.gydF4y2BaHgydF4y2Ba_18gydF4y2BaClgydF4y2Ba_4gydF4y2Ba反对gydF4y2Ba_8gydF4y2BaOgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba:C, 36.00;H, 2.72;N, 16.79;有限公司,8.83%)。gydF4y2Ba

倪(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 36.00;H, 2.62;N, 16.55;倪,8.76%计算的。对于CgydF4y2Ba_20.gydF4y2BaHgydF4y2Ba_18gydF4y2BaClgydF4y2Ba_4gydF4y2BaNgydF4y2Ba_8gydF4y2BaNiOgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba:C, 36.01;H, 2.72;N, 16.80;倪,8.80%)。gydF4y2Ba

铜(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba(发现:C, 33.65;H, 2.77;N, 13.61;铜、14.77%计算的。对于CgydF4y2Ba_20.gydF4y2BaHgydF4y2Ba_14gydF4y2BaClgydF4y2Ba_4gydF4y2Ba坎昆gydF4y2Ba_8gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba:C, 33.77;H, 2.83;N, 13.63;铜、14.89%)。gydF4y2Ba

锌(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 35.60;H, 2.61;N, 16.58;锌,9.68%计算的。对于CgydF4y2Ba_20.gydF4y2BaHgydF4y2Ba_18gydF4y2BaClgydF4y2Ba_4gydF4y2BaNgydF4y2Ba_8gydF4y2BaOgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba锌:C, 35.65;H, 2.69;N, 16.63;锌、9.71%)。gydF4y2Ba

2.2.5。金属配合物的合成(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)(1:1)gydF4y2Ba

热ethanolic HL的解决方案gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba(0.31 g, 1更易)被添加到水ethanolic醋酸盐的解决方案公司(II) (0.25 g, 1更易)、镍(II) (0.25 g, 1更易)、铜(II) (0.20 g, 1更易)和锌(II) (0.22 g, 1更易),导致的直接沉淀金属衍生品。形成的产品被用温水彻底清洗过滤和净化,用含水乙醇除去未反应的金属醋酸盐或配体,最后用丙酮和干。gydF4y2Ba

有限公司(左gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)OAc·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 33.00;H, 3.84;N, 11.77;有限公司,12.43%计算的。对于CgydF4y2Ba_13gydF4y2BaHgydF4y2Ba_18gydF4y2BaClgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba反对gydF4y2Ba_4gydF4y2BaOgydF4y2Ba_5gydF4y2BaS: C, 33.07;H, 3.84;N, 11.86;有限公司,12.48%)。gydF4y2Ba

倪(左gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)OAc·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 32.97;H, 3.81;N, 11.81;倪,12.44%计算的。对于CgydF4y2Ba_13gydF4y2BaHgydF4y2Ba_18gydF4y2BaClgydF4y2Ba_2gydF4y2BaNgydF4y2Ba_4gydF4y2BaNiOgydF4y2Ba_5gydF4y2BaS: C, 33.08;H, 3.84;N, 11.87;倪,12.44%)。gydF4y2Ba

铜(左gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)OAc·HgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 35.42;H, 3.18;N, 12.20;铜、14.48%计算的。对于CgydF4y2Ba_13gydF4y2BaHgydF4y2Ba_14gydF4y2BaClgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba坎昆gydF4y2Ba_4gydF4y2BaOgydF4y2Ba_3gydF4y2BaS: C, 35.42;H, 3.20;N, 12.71;铜、14.42%)。gydF4y2Ba

锌(左gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)OAc·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 32.60;H, 3.78;N, 15.73;锌,9.31%计算的。对于CgydF4y2Ba_13gydF4y2BaHgydF4y2Ba_18gydF4y2BaClgydF4y2Ba_2gydF4y2BaNgydF4y2Ba_4gydF4y2BaOgydF4y2Ba_5gydF4y2BaSZn: C, 32.62;H, 3.79;N, 15.97;锌、9.32%)。gydF4y2Ba

2.2.6款。金属配合物的合成(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)(1:2)gydF4y2Ba

醋酸盐的水溶液ethanolic解决方案公司(II)(0.20克,0.83更易)、镍(II)(0.20克,0.83更易)、铜(II)(0.16克,0.83更易)和锌(II)(0.18克,0.83更易)处理热ethanolic HL的解决方案gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba(0.50克,1.6更易)。形成的产品被用温水彻底清洗过滤和净化,用含水乙醇除去未反应的金属醋酸盐或配体,最后用丙酮和干。gydF4y2Ba

有限公司(左gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 37.77;H, 3.18;N, 16.13;有限公司,8.48%计算的。对于CgydF4y2Ba_22gydF4y2BaHgydF4y2Ba_22gydF4y2BaClgydF4y2Ba_4gydF4y2Ba反对gydF4y2Ba_8gydF4y2BaOgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba:C, 38.00;H, 3.19;N, 16.12;有限公司,8.48%)。gydF4y2Ba

倪(左gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 38.80;H, 3.15;N, 16.14;倪,8.45%计算的。对于CgydF4y2Ba_22gydF4y2BaHgydF4y2Ba_22gydF4y2BaClgydF4y2Ba_4gydF4y2BaNgydF4y2Ba_8gydF4y2BaNiOgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba:C, 38.81;H, 3.19;N, 16.12;倪,8.44%)。gydF4y2Ba

铜(左gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba(发现:C, 39.21;H, 2.88;N, 16.83;铜、9.55%计算的。对于CgydF4y2Ba_22gydF4y2BaHgydF4y2Ba_18gydF4y2BaClgydF4y2Ba_4gydF4y2Ba坎昆gydF4y2Ba_8gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba:C, 39.80;H, 2.73;N, 16.88;铜、9.57%)。gydF4y2Ba

锌(左gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO:(发现:C, 37.66;H, 3.15;N, 15.95;锌,9.32%计算的。对于CgydF4y2Ba_22gydF4y2BaHgydF4y2Ba_22gydF4y2BaClgydF4y2Ba_4gydF4y2BaNgydF4y2Ba_8gydF4y2BaOgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba锌:C, 37.65;H, 3.16;N, 15.97;锌、9.31%)。gydF4y2Ba

2.3。抗菌试验gydF4y2Ba

2.3.1。测试微生物gydF4y2Ba

选择四个微生物菌株的基础上导致人类疾病的临床重要性。两个细菌(gydF4y2Ba金黄色葡萄球菌gydF4y2BaMTCC 96和gydF4y2Ba枯草芽孢杆菌gydF4y2BaMTCC 121)和两种真菌,gydF4y2Ba黑曲霉gydF4y2Ba和gydF4y2Ba答:flavusgydF4y2Ba从患者身上分离出,耳朵病原体Kurukshetra [gydF4y2Ba17gydF4y2Ba),本研究中使用了合成的化合物抗菌活性的评价。所有的细菌培养都采购从微生物类型文化集合(MTCC) IMTECH,昌迪加尔。细菌在营养琼脂亚文化,而真菌Sabouraud葡萄糖琼脂。gydF4y2Ba

2.3.2。抗菌活性gydF4y2Ba

所有的合成配合物的抗菌活性是评价采用琼脂扩散法。所有的微生物培养物都调整到0.5麦克法兰的标准,这是视觉与微生物暂停大约1.5×10gydF4y2Ba^8gydF4y2Bacfu /毫升。20毫升的穆勒辛顿琼脂培养基注入每个培养皿和盘子与100年擦洗gydF4y2BaμgydF4y2BaL测试微生物的接种物,保持15分钟吸附。使用无菌软木钻孔机8毫米直径、井是无聊到播种琼脂板,这些都是满载着100gydF4y2BaμgydF4y2BaL体积浓度为4.0毫克/毫升的每个复合重组二甲亚砜(DMSO)。所有的盘子都孵化24小时37°C。抗菌活性的化合物是评估通过测量区对测试生物体生长抑制区读者(HiAntibiotic区规模)。DMSO作为消极的控制而环丙沙星作为积极控制。执行这个过程在三个板块为每个复制有机体(gydF4y2Ba18gydF4y2Ba,gydF4y2Ba19gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

2.3.3。最低抑制浓度(MIC)的决心gydF4y2Ba

所有化合物的麦克风对菌株通过改良琼脂扩散法测试(gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba]。在这种方法中,一个双重的连续稀释的化合物是由第一次重组复合在DMSO其次是无菌蒸馏水稀释,以达到减少浓度范围256到0.5gydF4y2BaμgydF4y2Ba克/毫升。一个100gydF4y2BaμgydF4y2BaL的每个稀释引入井(一式三份)琼脂板已经与100年播种gydF4y2BaμgydF4y2BaL标准化培养液(10gydF4y2Ba^6gydF4y2Bacfu /毫升)测试的微生物菌株。所有测试板在37°C耗氧孵化24小时,观察到抑制区。麦克风,作为最低浓度的化合物完全抑制微生物的生长,表现出明显的抑制区,被记录为每个测试有机体。环丙沙星是作为积极的控制。gydF4y2Ba

2.3.4。抗真菌活性gydF4y2Ba

希夫碱及其金属配合物的抗菌活动被毒食品技术评估(gydF4y2Ba21gydF4y2Ba]。模具是生长在Sabouraud葡萄糖琼脂(SDA) 25°C了7天,作为接种物。15毫升的熔融SDA (45°C)是100年的毒害gydF4y2BaμgydF4y2BaL的每个复合重组在DMSO浓度为4.0毫克/毫升、注入无菌培养皿,允许它在室温下固化。固化有毒琼脂板与真菌接种中心插头(8毫米直径)从殖民地获得利润和孵化25°C为7天。DMSO作为消极的控制,而氟康唑作为阳性对照。实验进行了一式三份。真菌菌落直径测量和表达为菌丝的抑制百分比。gydF4y2Ba

菌丝体生长的抑制百分比= (dc =−dt) /直流×100。gydF4y2Ba

dc:真菌群落的平均直径负控制集。gydF4y2Ba

dt:平均直径真菌菌落在实验集。gydF4y2Ba

3所示。结果与讨论gydF4y2Ba

希夫碱(图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba溶于乙醇和甲醇。所有的金属配合物都是彩色的,不吸湿性的固体颗粒在空气中稳定,不溶于水和许多常见的有机溶剂,但能溶于DMF和DMSO,分解温度更高。元素分析支持的形成1:1和1:2金属配合物gydF4y2Ba有限公司(II)、镍(II)、铜(II)和锌(II)金属离子。配合物的摩尔电导值(以10gydF4y2Ba^{−3gydF4y2Ba}DMF)在范围1.5 - -3.6欧姆gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}厘米gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba摩尔gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}指示nonelectrolytic性质(gydF4y2Ba22gydF4y2Ba]。配体及其金属配合物的纯度检查了。gydF4y2Ba

3.1。红外光谱gydF4y2Ba

的红外光谱数据表列出了席夫碱配体及其配合物gydF4y2Ba1gydF4y2Ba。配合物的红外光谱进行比较与自由配体为了确定协调网站可能参与螯合。通过比较,发现偶氮甲碱组频率gydF4y2BaνgydF4y2Ba(N = CH)存在于自由配体在1595 - 1597厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}。这个乐队是转移到低频率(22 - 24),5 - 15厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}在配合物的光谱,表明协调偶氮甲碱氮对金属离子(mn)。gydF4y2Ba

一个新乐队在485 - 514厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}由于gydF4y2BaνgydF4y2Ba(mn)是进一步证实了金属偶氮甲碱氮的协调。希夫碱表现出弱宽带~ 2700厘米左右gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}由于gydF4y2BaνgydF4y2Ba(h)振动gydF4y2Ba23gydF4y2Ba,gydF4y2Ba24gydF4y2Ba]。这个乐队消失在金属配合物的光谱表明去质子化,通过硫络合。金属配合物的光谱,乐队出现在733 - 771厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}和334 - 352厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}被分配到gydF4y2BaνgydF4y2Ba(c)和gydF4y2BaνgydF4y2Ba(m),分别gydF4y2Ba22gydF4y2Ba,gydF4y2Ba25gydF4y2Ba]。在金属配合物的光谱,在该地区的宽带3200 - 3490厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}表示协调水分子的存在。一个强大的乐队在该地区1738 - 1750厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}被分配给gydF4y2BaνgydF4y2Ba(OOCCHgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba1:1)金属配合物。gydF4y2Ba

3.2。gydF4y2Ba^1gydF4y2BaH NMR光谱gydF4y2Ba

的gydF4y2Ba^1gydF4y2BaH NMR光谱已经记录了希夫碱锌(II)配合物(表gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)。金属配合物的核磁共振光谱表明配体的电子密度转移到金属。配体(gydF4y2Ba]显示特征偶氮甲碱质子单线态gydF4y2BaδgydF4y2Ba分别为10.40和10.55 ppm。特征信号,由于偶氮甲碱质子deshielded金属配合物的光谱,表明金属离子偶氮甲碱氮原子(协调gydF4y2Ba23gydF4y2Ba,gydF4y2Ba25gydF4y2Ba,gydF4y2Ba26gydF4y2Ba]。此外,信号gydF4y2BaδgydF4y2Ba11.10 - -11.09 ppm是归因于SH质子。消失的SH质子信号在金属配合物的光谱支持硫醇基的去质子化,与金属螯合(m)。希夫碱的芳香质子出现的双偶极子在两个对比gydF4y2BaδgydF4y2Ba分别为7.35、7.52和8.08 ppm。这些芳香质子信号显示出轻微的在前场的转变在协调。锌配合物的光谱1比1单线态gydF4y2BaδgydF4y2Ba2.29和2.32 ppm是由于甲基乙酸离子。gydF4y2Ba

3.3。磁测量和电子光谱gydF4y2Ba

磁矩测量和电子光谱提供了良好的信息安排的配体在金属离子(表gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)。1:1和2 1:有限公司(II)配合物显示磁矩(gydF4y2BaBM) 4.83 -4.95,完全在预期范围之内的八面体复杂(4.3 - -5.2 BM) [gydF4y2Ba24gydF4y2Ba,gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]。有限公司(II)配合物表现出两个吸收带在该地区10885 - 10935厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}(gydF4y2BaνgydF4y2Ba_1gydF4y2Ba),20010 - 20998厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}(gydF4y2BaνgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba),被分配到gydF4y2Ba^4gydF4y2Ba (F)→gydF4y2Ba^4gydF4y2Ba (F) (gydF4y2BaνgydF4y2Ba_1gydF4y2Ba);gydF4y2Ba^4gydF4y2Ba (F)→gydF4y2Ba^4gydF4y2Ba (P) (gydF4y2BaνgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba)转换gydF4y2Ba23gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba25gydF4y2Ba,gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]。这些特征的高自旋八面体有限公司(II)配合物;gydF4y2BaνgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba不是观测到的,但它可以计算(gydF4y2Ba28gydF4y2Ba,gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba通过使用关系)gydF4y2BaνgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba=gydF4y2BaνgydF4y2Ba_1gydF4y2Ba非常接近+ 10 dq (gydF4y2BaνgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba)过渡。配位场参数(Dq、BgydF4y2BaβgydF4y2Ba,gydF4y2BaβgydF4y2Ba%)也已计算出有限公司(II)配合物通过Band-fitting方程(gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba]。晶体场稳定能源(Dq)值被发现~ 1200厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}。这些值在八面体配合物的报道范围(gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba]。拉卡参数(B)被发现是683 - 755厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}(< 971厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}),建议一个配体金属轨道的重叠。nephelauxetic比(gydF4y2BaβgydF4y2Ba)1:1和1:2钴配合物小于1表明部分共价的金属配位键。gydF4y2Ba

镍配合物显示范围3.43 - -3.47 BM磁矩,这对应于八面体中心金属离子周围的环境。镍(II)配合物通常在八面体环境相应的显示三个吸收带gydF4y2Ba^3gydF4y2Ba (F)→gydF4y2Ba^3gydF4y2Ba (F) (gydF4y2BaνgydF4y2Ba_1gydF4y2Ba),gydF4y2Ba^3gydF4y2Ba (F)→gydF4y2Ba^3gydF4y2Ba (F) (gydF4y2BaνgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba),gydF4y2Ba^3gydF4y2Ba (F)→3gydF4y2Ba(P) (gydF4y2BaνgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba)转换gydF4y2Ba28gydF4y2Ba]。1:1和2 1:霍奇金淋巴瘤的镍(II)配合物gydF4y2Ba^{1 - 2gydF4y2Ba}希夫碱基上面也显示三个过渡区域9999 - 10123厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}(gydF4y2BaνgydF4y2Ba_1gydF4y2Ba),16380 - 17320厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}(gydF4y2BaνgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba),24885 - 24993厘米gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}(gydF4y2BaνgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba),这表明复合物扭曲的八面体几何。配位场参数(Dq、BgydF4y2BaβgydF4y2Ba,gydF4y2BaβgydF4y2Ba%)也已计算出镍(II)配合物通过Band-fitting方程(gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba]。这些参数显示显著的共价的金属配位键。gydF4y2Ba

铜(II)复杂具有磁矩价值1.92 - -2.11 BM,落在正常范围内(1.7 - -2.2 BM)。铜(II)配合物的电子光谱显示宽带18550厘米左右gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba},这是分配给gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba →gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba (gydF4y2BaνgydF4y2Ba_1gydF4y2Ba)过渡。这是一个特征带方形平面几何的铜(II) (gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

3.4。热的研究gydF4y2Ba

热重分析进行了铜(LgydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba和锌(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO(图gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)从80°C到700°C在大气gydF4y2Ba22gydF4y2Ba,gydF4y2Ba23gydF4y2Ba,gydF4y2Ba25gydF4y2Ba]。分解温度、热解产品质量损失百分比的复合物,火山灰(百分比)给出了表gydF4y2Ba4gydF4y2Ba。这两种配合物的热分析图显示三个分解步骤。铜(LgydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba复杂,第一步50 - 305°C的质量损失45.29%(计算的结果。47.90%)对应于一个有机的一部分损失。第二和第三步骤(305 - 695°C)对应的两个三唑分子质量损失为40.32%(计算的。42.52%)的配体离开金属氧化物残渣。gydF4y2Ba

锌(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO复杂,第一步50 - 230°C的质量损失4.98%(计算的结果。5.37%)对应于两个水分子的损失。第二步骤对应于损失的有机与质量损失51.50%(计算的一部分。51.30%),温度范围230 - 560°C。第三步(560 - 700°C)对应的两个三唑分子质量损失为31.12%(计算的。33.73%)。分解氧化物形成的复合物结束。gydF4y2Ba

3.5。ESR谱gydF4y2Ba

ESR谱的1:1和1:2铜(II)配合物在298 K固态显示出强烈的广泛的信号没有超精细结构。观察到的铜(L g值gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·HgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO在室温下gydF4y2Ba= 2.18,gydF4y2Ba= 2.10,gydF4y2Ba= 2.12,gydF4y2BaGgydF4y2Ba= 1.81和铜(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba在室温下是gydF4y2Ba= 2.19,gydF4y2Ba= 2.12,gydF4y2Ba= 2.14,gydF4y2BaGgydF4y2Ba= 1.59。的趋势gydF4y2BaggydF4y2Ba值(gydF4y2Ba>gydF4y2Ba> 2.00)建议的未配对电子本地化gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba轨道和对应于广场平面几何的复合物。的gydF4y2Ba< 2.3值证实了共价的金属配位键。轴向对称参数gydF4y2BaGgydF4y2Ba小于4.0,显示相当大的交换相互作用在固体复杂(gydF4y2Ba32gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

3.6。抗菌素的讨论gydF4y2Ba

希夫碱及其金属配合物的抗菌和抗真菌活性筛选。所有的测试变量具有抗菌活性的化合物gydF4y2Ba金黄色葡萄球菌,枯草芽孢杆菌gydF4y2Ba和抗真菌活性gydF4y2Ba黑曲霉gydF4y2Ba和gydF4y2Ba黄曲霉。gydF4y2Ba然而本系列的化合物没有有效对抗革兰氏阴性细菌(gydF4y2Ba大肠杆菌gydF4y2Ba和gydF4y2Ba铜绿假单胞菌gydF4y2Ba)。积极的控制产生显著的抑制区对测试细菌和真菌;然而,消极的控制没有产生可观测的抑制作用对任何测试的生物如表所示gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba7gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

测试化合物显示抑制带介于15和26毫米对革兰氏阳性细菌。区域的基础上,对测试产生的抑制细菌,公司(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO和锌(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO被发现是最有效的gydF4y2Ba金黄色葡萄球菌gydF4y2Ba抑制区范围在23.6毫米和20.6毫米之间,分别和四个化合物霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba有限公司(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO、锌(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO和锌(LgydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO被发现是最好的gydF4y2Ba枯草芽孢杆菌gydF4y2Ba,抑制区21.6毫米和23.6毫米(表之间不等gydF4y2Ba5gydF4y2Ba)。在整个系列中,化合物(图的麦克风gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)16至256不等gydF4y2BaμgydF4y2Ba对革兰氏阳性细菌g / mL。复合有限公司(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO、锌(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO和锌(LgydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO被发现是最好的,因为他们表现出最低的麦克风的32gydF4y2BaμgydF4y2Bag / mL反对gydF4y2Ba金黄色葡萄球菌gydF4y2Ba和16gydF4y2BaμgydF4y2Bag / mL反对gydF4y2Ba枯草芽孢杆菌gydF4y2Ba(表gydF4y2Ba6gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

所有的合成化合物的抗真菌活性筛选,其中三个化合物霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba有限公司(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba啊,和公司(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba_2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO显示超过55%的抑制菌丝的生长gydF4y2Ba黑曲霉,gydF4y2Ba而三个化合物霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba有限公司(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO和锌(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba啊,显示超过55%的抑制菌丝的生长gydF4y2Ba答:flavus。gydF4y2Ba有限公司(左gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO显示最高的抑制真菌菌丝(61%)gydF4y2Ba答:flavusgydF4y2Ba(表gydF4y2Ba7gydF4y2Ba)。在所有的测试化合物,公司(LgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)(OAc)·3 hgydF4y2Ba_2gydF4y2BaO显示最高的抗菌和抗真菌活性。希夫碱的抗菌研究建议被认为是生物活性及其金属配合物显示显著增强抗菌和抗真菌活性微生物菌株相比,自由配体。泛音的概念gydF4y2Ba33gydF4y2Ba和男子气概的螯合理论gydF4y2Ba34gydF4y2Ba)可以用来解释增强的金属配合物的抗菌活性。根据泛音的细胞渗透性的概念,围绕细胞的脂质膜只支持通过脂溶性材料;因此,liposolubility控制抗菌活性是一个重要的因素。金属离子的螯合,极性减少到更大程度上是由于配体轨道的重叠和部分金属离子的正电荷的共享与供体组。此外,移位gydF4y2BaπgydF4y2Ba电子在整个螯合环配合物的增加,亲油性增强。亲油性增加提高了复合物的脂质膜的渗透和阻碍了金属结合位点的酶微生物。这些复合物也干扰细胞的呼吸作用过程,从而阻止蛋白质的合成,这限制了进一步增长的有机体。一般来说,比配体金属配合物更活跃,因为他们可以作为主要细胞毒性的物种。gydF4y2Ba

4所示。结论gydF4y2Ba

希夫碱基霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba和霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba协调在1:1和1:2 metal-ligand比率,经分析,红外光谱、PMR,电子、磁性测量,和热的研究。协调水金属配合物的存在证实了IR和TG研究。的趋势gydF4y2BaggydF4y2Ba值(gydF4y2Ba>gydF4y2Ba> 2.00)建议的未配对电子本地化gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba轨道和对应于广场平面几何的铜配合物。在此基础上,提出结构如图所示gydF4y2Ba4gydF4y2Ba。希夫碱的抗菌研究建议被认为是生物活性,及其金属配合物显示显著增强抗菌和抗真菌活性微生物菌株相比,自由配体。因此,展示其广谱性质可以进一步用于制药业为人类、为抗菌剂,后测试其人类的毒性。gydF4y2Ba

确认gydF4y2Ba

y Kumar非常感谢大学拨款委员会,新德里,提供高级研究奖学金(SRF)和化学系,Kurukshetra大学Kurukshetra、提供设施开展这项研究工作gydF4y2Ba。gydF4y2Ba本文提出了在印度化学家协会的国际会议,于2011年在曼谷举行。gydF4y2Ba