文摘
新Cd (II)复杂的配体4′-chloro-2, 2′6′, 2′′-terpyridine (Cltpy), [Cd (Cltpy)(我)2),合成和碳氢氮元素分析、1核磁共振,13理化性质、红外光谱和x射线单晶衍射结构分析。单晶x射线分析表明,复杂的配位数是5与3 terpyridine Cltpy N-donor原子和两个碘原子。Cltpy及其抗菌活性的Cd (II)复杂的测试对不同细菌。
1。介绍
Terpyridine分子和三个氮原子作为三齿配体配合各种过渡金属离子都已经被广泛地研究过了(1,2]。multitopic配体的配位化学2,2′,6′,2′′terpyridine (tpy)特别是取代的四工位最近吸引了越来越多的关注的设计基于metaldirected自组装的超分子构建模块(3- - - - - -26]。2′,4′-chloro-2: 6′, 2′′-terpyridine (Cltpy)配体(图1)包含一个广泛使用的tpy协调网站和其他网站Cl 4′-安置。这两个网站可以与不同的金属离子结合,从而导致协调聚合物与各种框架(21]。Tpy可以绑定两个低收入和high-oxidation金属离子状态,几乎总是在有三叉的时尚27- - - - - -32]。tpy衍生物合成的警员的集团一直得到广泛的研究和品种代替tpy化合物已报告(19,20.]。例如,他们提供了有趣的前景metal-activated药物输送系统,可以通过金属离子交换的活动协调的研究bioreceptors和配体之间的相互作用和糖取代基(19,20.]。在临床应用和生物化学、功能化terpyridines发现广泛的潜在用途,从比色金属决心DNA结合剂(33]。金属terpyridine复合物由于结合核酸有能力或潜在作为抗癌,抗菌,抗寄生虫药物34- - - - - -39]。确切的机制是不知道在某些情况下可能涉及蛋白质绑定或膜绑定。互动Cd (II)与生物分子离子是最在配位化学研究领域之一,镉是一种非常有毒金属,广泛应用于许多工业过程(40,41]。在这个研究我们使用新的三齿配体4′-chloro-2, 2′, 6′, 2′′-terpyridine (Cltpy)已被用于合成新的镉(二)复杂。这个新的复杂的结构和生物学特性研究。
2。实验
2.1。材料和尺寸
所有化学试剂品位和使用前未经纯化。元素分析(中文)进行使用卡洛ERBA模型EA 1108分析仪。分光光度计在日本岛津公司信誉21傅立叶变换红外光谱范围内的4000 - 400厘米−1用溴化钾丸。1H和13C NMR光谱被记录在250 MHz力量光谱仪在D6dmso溶液。
2.2。制备[Cd (Cltpy)(我)2]
2′,4′-chloro-2: 6′, 2′′-terpyridine (0.268 g, 1更易)被放置在一个手臂的支管,镉(二)acetat (0.264 g, 1更易)和碘化钾(0.332 g, 2更易)。甲醇是精心添加到填满双手,管密封,ligand-containing手臂是沉浸在洗澡60°C,而另一个仍在环境温度。两天之后,浅棕色晶体沉积在冷却器的手臂被过滤掉,然后用二乙醚洗净,风干。收益率:71%。分析:发现:C: 28.38, 1.51, N: 6.59%。计算出C15H10CdClI2N3H: C: 28.42: 1.59, N, 6.63%。红外(cm−1)选择债券:679 (w), 798 (s), 822 (m), 1005 (m), 1142 (w), 1405 (s), 1475 (m), 1545 (s), 1582 (s), 3042 (w)、3065 (w)。1H核磁共振(DMSO溶液,δ):7.49 (t, 2 h), 8.011 (t, 2 h), 8.404 (s, 2小时),8.684 (m, 4 h) ppm。13C NMR(DMSO溶液,δ):120.46,121.06,124.34,135.31,140.65,146.52,152.12,155.36 ppm。
2.3。抗菌活性试验
体外活性试验进行了使用生长抑制区(方法)42- - - - - -45]。组件的效力决心对这三个革兰氏阳性细菌,酿脓链球菌(RITCC 1940),金黄色葡萄球菌(RITCC 1885)炭疽杆菌(RITCC 1036),并对三种革兰氏阴性细菌,克雷伯氏菌肺炎(RITCC 1249),大肠杆菌(RITCC 1330)铜绿假单胞菌(RITCC 1547)。微生物(来自微生物的富集培养1毫升Muller-Hinton肉汤孵化在37°C 12 h)是Muller-Hinton琼脂培养基上培养。抑制活动相比,标准的抗生素,如庆大霉素(10μ克)。在钻井中使用6毫米软木钻孔机,100年μL不同化合物的溶液注入每一个。盘子被孵化一夜之间在37°C。抑菌圈的直径测量尽可能精确。每个测试进行了一式三份,平均计算抑菌圈直径。一个空白只包含DMSO没有抑制作用的初步测试。macrodilution肉汤敏感性分析是用于评估最低抑制浓度(MIC)。使用12个试管macrodilution所需的方法。通过包含在每个测试1毫升Muller-Hinton肉汤,然后添加1毫升提取浓度100毫克/毫升在第一管,我们做了一个系列稀释的提取从第一管到最后管。细菌悬浮液准备比赛的浊度0.5麦克法兰浊度标准。匹配这浊度提供细菌培养液的浓度cfu /毫升。1毫升细菌悬液添加到每个试管。孵化后37°C 24 h,最后确定管的最小抑制浓度(MIC)而不浊度。
2.4。x射线晶体学
2.4.1。结构测定
数据收集的x射线晶体结构测定了这间小陋室边因为一个ipd I / II衍射仪使用graphite-monochromated Mo-Kα辐射()。数据修正为洛伦兹和极化的影响。基于晶体形状优化的数值吸收校正申请所有数据。这间小陋室边因为这项工作中所使用的程序是X-Area,包括X-RED和交叉形数据简化和吸收校正和WinGX套件的程序,包括S红外-92年代HELXL-97结构解决方案和细化46]。氢原子被安置在理想化的位置和原子约束骑在他们的父母。最后一个周期的优化包括所有原子,原子位置各向异性热参数对所有nonhydrogen原子,对所有氢原子和各向同性热参数。材料被使用汞和O准备出版RTEP3 (47,48]。水晶的总结数据,实验细节,精致复杂的表中列出的结果1。
3所示。结果与讨论
3.1。光谱的研究
CdX的反应2(X:硝酸和醋酸)和4′-chloro-2, 2′, 6′, 2′′-terpyridine (Cltpy)和碘化钾产生晶体材料制定[Cd (Cltpy)(我)2]。红外光谱显示tpyCl配体的特征吸收带。相对较弱的吸收乐队在3042 - 3065厘米左右−1是由于涉及芳环氢原子的碳氢键模式。吸收带强度变量的频率范围1400 - 1620厘米−1与芳环的振动tpyCl配体(29日- - - - - -40,49]。
的1核磁共振光谱DMSO溶液在室温下解决复杂的显示两个三胞胎,单线态和多重态的芳香质子Cltpy配体。的13这些化合物理化性质DMSO溶液的光谱显示八个不同的乐队分配到吡啶环的芳香碳原子Cltpy配体。
3.2。结构分析
的固态结构化合物是由单晶x射线衍射。化合物的晶体结构和细化数据表1。在单斜晶体x射线分析表明,复合结晶与空间群P2 (1) / c。化合物的晶体结构由单体的单位。每个镉原子螯合三Cltpy氮原子和两个碘原子(图2)。结果五增强了CdN的配位数3我2分子的核心。选择债券长度和天使的复杂表2。
详细描述的复杂结构。五坐标与螯合配体复合物可以展览方锥体或三方晶系的双锥体几何图形,特殊情况下是受空间和电子因素的影响。五坐标物种的变异使用方形锥体和三角双锥体之间的量化值计算(1),是最大的X-Cu-X键角和是第二大X-Cu-X角。常规方锥体结构trigonality参数将是零,它增加到1.0为三方晶系的双锥体畸变增加(50- - - - - -52]:
新[Cd (Cltpy)(我)2)复杂的报道所呈现略微扭曲的方形锥体结构就是明证值为0.029。定义的键角()在[Cd (Cltpy)(我)2如图)复杂1。Cd1-N2, Cd1-N1和Cd1-N3债券Cd-N债券的长度是在正常范围内。cd - i的平均键长是2.7417(7)略短于报道键长(53]。I2居于顶端的位置在复杂在相对较长的距离。tpy咬导致Cd-N债券的刚性特征长度的复杂跟随Cdtpy复合物的一般趋势,也就是说,他们的Cd-N中央债券略短于Cd-N侧(54,55]。tpy配体不是平面;由于协调应变分子弯曲成凹形,中央的弧吡啶基组二面角角度5.85(1)和9.19(1)°的外侧。
这个复杂的分子间的相互作用。分子间的相互作用(Cd (Cltpy)我的水晶2]复杂如表所示3。有芳香π- - - - - -π叠加芳香环之间的交互并行的4′-chloro-2, 2′, 6′, 2′′-terpyridine (Cltpy)配体,如图3 (b)。
(一)
(b)
单位细胞复杂的图所示2。分子占据一半的四面体孔和使用锌混合系统不是一个封闭的包装系统。
3.3。抗菌活性
Cltpy及其抗菌活性的Cd (II)复杂如表所示4。自由配体有相当大的活动葡萄球菌化脓性链球菌,炭疽杆菌,和铜绿假单胞菌(抑制区≥20毫米),但适度的活动大肠杆菌和链球菌球菌(抑制区≤15毫米)(42,43]。与自由Cltpy配体相比,复杂的有更多的活动大肠杆菌(更多的抑制区),但它是不活跃葡萄球菌化脓性链球菌,炭疽杆菌,和链球菌球菌,(45]。应注意,Cltpy配体的抗菌活性高于标准抗生素(庆大霉素)铜绿假单胞菌,酿脓链球菌,和克雷伯氏菌肺炎。
对大肠杆菌,复杂的抗菌活性高于Cltpy配体。复杂的高活动可能被解释的基础上螯合理论(42,43]。也更好的抗菌活性的复杂可能是由于我的存在−阴离子的结构(44,45]。定量分析了MIC值范围在50 - 100毫克毫升−1(表4),证实了以前的结果。
4所示。结论
新的多齿的配体,4′-chloro-2 2′, 6′, 2′′-terpyridine (Cltpy),已被用于制备的无机复杂。一个新的Cd (II)复杂[Cd (Cltpy)我2)已经合成,以中文元素分析、1核磁共振,13理化性质、结构和红外光谱,分析了x射线单晶衍射。单晶x射线分析表明,这种复杂的配位数是5与3 terpyridine Cltpy N-donor原子和两个碘原子。Cltpy及其抗菌活性的Cd (II)复杂的测试对不同细菌。复杂的具有良好的活动对所有测试细菌。对大肠杆菌,复杂的抗菌活性高于Cltpy配体。复杂的高活动可能是螯合理论的基础上解释道。
额外的数据
CCDC参考号码799987包含额外的晶体数据。这些数据可以免费获得http://www.ccdc.cam.ac.uk/conts/retrieving.html。
确认
这项工作得到了Payame努尔大学Khoy在伊朗和Facultad de Quimica维哥大学比戈Pontevedra在西班牙。