生物无机化学与应用

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体积2009年| 文章的ID542979年| https://doi.org/10.1155/2009/542979

的合成、表征和生物研究有机锡(IV)和o -或p-hydroxybenzoic酸衍生品

默罕默德·a . Abdellah,^1、2 装置k Hadjikakou ,¹ 尼克Hadjiliadis,¹ Maciej Kubicki,³ 托马斯·巴卡,⁴ Nikolaos Kourkoumelis,^4、5 Yannis诉单,⁶ Spyros Karkabounas,⁶ Mirela m . Barsan,⁷ 和伊恩·s·巴特勒⁷

学术编辑器: 洛伦佐Pellerito

收到了 2008年11月06

接受 2009年1月14日

发表 2009年4月15日

文摘

有机锡(IV)复合物和o -或p-hydroxybenzoic酸(o -或p -)的公式(= o -和R =我——(1),布鲁里溃疡(2));(= o -和R =布鲁里溃疡(3),Ph值(4)或= p -和R =布鲁里溃疡(5),Ph值(6)反应合成了di的methanolic解决方案——triorganotin (IV)化合物的水溶液中配体(o -或p -包含克分子数相等的数量的氢氧化钾)。的复合物通过元素分析,红外光谱,远红外,TGA-DTA, FT-Raman,穆斯堡尔谱学,,、UV / Vis光谱和质谱分析。配合物的x射线晶体结构1和2也已确定。最后,这些复合物的影响1 - 6亚油酸hydroperoxylinoleic酸的催化过氧化反应的酶脂氧合酶(LOX)活动研究,结果表明,triorganotin (IV)复杂6最低价值。也配合物1 - 6研究了癌细胞的体外细胞毒性对肉瘤(间充质组织)纯种老鼠,和结果表明,配合物有很高的活动对这些细胞系与三苯基锡((IV)复杂吗4最活跃的一个。

1。介绍

有机锡化合物有许多重要的应用程序和使用1,2]。商业,有机锡化合物被用作工业和农业杀虫剂,因为他们有很高的抗真菌特性(3,4]。有机锡的体外杀菌或抗菌性能被发现展览活动的一般顺序:工匠们Sn年代SnX,阴离子X集团施加小对活动的影响(5,6]。两个生物活性的实体的结合,然而,在同一个分子可以提高他们的活动7]。例如,三苯基锡(IV)衍生品的邻苯二甲酸和salicaldehyde有重大活动向一系列真菌(8,9]。最近,在有机锡的利益(IV)羧化物增加是由于其可能的医疗使用抗肿瘤药物(10]。例如,fluoro-substituted羧酸盐配体与di -和triorganotins几种抗肿瘤活性化合物11]。休伯特等人得出的结论是,抗肿瘤活性可用锡化合物具有协调锡原子周围的阵地和也有相对稳定的ligand-tin水解分解(较低的债券12]。Thioamides-organotin复合物,另一方面,表明高抗癌活性,而配体类型和不相关化合物的几何形状(13- - - - - -17]。鉴于Sn (IV)化合物的抗肿瘤作用可能不是由于他们直接与DNA相互作用成分(18- - - - - -22),他们的反应与脂肪氧合酶等酶的兴趣总是试图阐明其作用机理(13- - - - - -17]。这种有机锡配合物抗肿瘤活性遵循相同的抑制脂肪氧合酶,酶参与炎症机制和肿瘤生成13- - - - - -17]。

目的是准备新的有机锡(IV)的抗肿瘤化合物的o -羟基苯甲酸(计划1(I)和(II),职责),六个有机锡配合物的合成公式(Sn)(L = o -BZA R =我(1),布鲁里溃疡(2)和(Sn (HL)),(在那里L = o -BZA和R =布鲁里溃疡(3),Ph值(4)或L = p -BZA, R =布鲁里溃疡(5),Ph值(6))和他们的特征光谱技术(红外、拉曼核磁共振,质谱,n穆斯堡尔,UV / Vis)、元素分析和x射线衍射进行了。这些配合物的氧化造成的抑制亚油酸的hyperoxolinoleic酸酶脂氧合酶(LOX)遵循秩序并与他们对肿瘤细胞的体外抗肿瘤活性,订单在哪里。因此,triorganotin化合物抑制脂氧合酶和展示活动对肉瘤细胞高于有机锗。

2。结果与讨论

2.1。通用特性

有机锡(IV)复合物1- - - - - -6已经被反应合成methanolic解决方案的有机锡氯化物水溶液中2 -或4-hydroxybenzoic适量的酸含有氢氧化钾见的克分子数相等的金额(1)和(2):

复合物1- - - - - -2准备与先前的另一种方法用于这些复合物的合成23,24]。复合物1- - - - - -6是air-stable粉末溶于甲醇、乙醇和DMSO溶剂。晶体适合x射线分析得到缓慢蒸发甲醇/ acetonitril解化合物1和2。

2.2。热分析

复合物的TGA / DTA数据曲线1- - - - - -2表明他们分解通常在一个阶段。因此,氮流动的热分析表明,复杂1分解到125质量损失72%,对应于金属和配体分子的甲基(计算质量损失是72%),化合物2分解和35之间质量损失74%的丁组金属和配体分子(计算质量损失是76.50%)(计划2)。

TGA / DTA数据流动氮复合物的数据曲线3 - 6表明他们分解一般分两个阶段。第一阶段分解的化合物3是20到对应于13%的质量损失的一个金属丁组(计算质量损失是13%),化合物4分解和35之间质量损失16%的金属苯组(计算质量损失是16%),化合物5分解和25之间对应于13%的质量损失的一个金属丁组(计算质量损失是13%),和化合物6分解和25之间质量损失15%的金属苯组(计算质量损失是16%)。第二阶段的分解是在255年在的情况下3对应于44%质量损失的配体(o-hydroxybenzoic酸)和另一个金属丁基(计算质量损失是45%),在215年和(4)相应的质量损失43%的配体(o-hydroxybenzoic酸)和另一个金属苯基(计算质量损失是42%),化合物5分解到255对应于45.60%质量损失的配体(羟基苯甲酸)和另一种金属丁基(计算质量损失是45%),和复合6分解到177质量损失42%,对应的配体(羟基苯甲酸)和另一种金属苯基(计算质量损失是42%)(计划2)。

2.3。光谱学

振动光谱:配合物的红外波段特征1 - 6和配体是列在表中1。

配合物的红外光谱1- - - - - -6显示振动乐队在34671,3450年2,3450年3,3447年4,3439年5,34336c被分配到(酚醛哦)28,29日]。相应的振动乐队(地)的自由配体出现在3282和3382 co -BZA或p -分别BZA [25,27]。

的(C)自由配体出现在1656 c的振动而(C在1324 c)o -BZA [25),(C)的p -振动BZA配体出现在1687 c而(C在1360 c)(27]。相应的(C)振动是观察到16311,1628年2,1633年3,1636年4,1636年5,16176c,分别。乐队在1388年1,1419年2,1352年3,1356年4,1419年5,13476c被分配到(C)。的((C)- - -(C)自由配体的不同值(332 co -BZA - 327 c对p -BZA)与相应的值为配合物1- - - - - -6(2431,209年2,281年3,280年4,217年5,2706c、职责)支持的协调配体金属中心通过羧酸组。Monodentate - c的协调群配体金属离子导致更高((C)- - -(C)差值比观察到离子化合物的配体(30.),而配位体螯合物时,((C)- - -(C)远小于,观察其离子化合物。不对称双配位基的协调,monodentate协调的值的范围(30.]。当c集团桥梁金属离子((C)- - -(C)值高于螯合离子和离子化合物几乎一样的观察(30.]。在我们的例子中,((C)- - -(C)值的离子化合物o-NaHBZA p-NaHBZA配体(钠盐)是205 c和131 c分别为(26]。因此,有机锗的复合物1和2,高观察值(2431和209年2c),一个不对称的双齿配体的协调预计金属离子(见晶体结构,穆斯堡尔谱)。triorganotin复合物的情况也是如此3 - 6有显著提高值比相应的钠盐配体(2813,280年4,217年5,2706c),指示明确非对称双齿配体的协调模式和建议三方双锥体几何复合物3 - 6固态的同意穆斯堡尔和的结果n-NMR光谱。

乐队在425 - 455 c已经分配给Sn-O债券的伸缩振动。相应的的复合物1- - - - - -6是在4461,435年2,445年3,420年4,458年5,450 c6(25]。乐队在600 - 500 c已经分配给的反对称和对称振动Sn-C债券。相应的的复合物1- - - - - -6在580年,536年1、562、5302、564、5383、600、5334、610、5095,511年和569年6(13- - - - - -17]。没有ν(Sn-Cl)振动乐队在282和221 c配合物的红外光谱中观察到(13]。

n穆斯堡尔谱学:固体,n穆斯堡尔配合物的光谱数据1- - - - - -2和4 - 6给出了在表2。

复合物的异构体的变化值1- - - - - -6的范围内吗1.22到1.56毫米(表2),这表明锡的氧化态(4 +)在所有情况下(2,32,33]。有机锗(IV)配合物的光谱1 - 2由两个对称的洛伦兹对比表明两个锡原子的存在在不同的化学环境中具有相同比例1:1 (56:44%129:71%2、职责)。这可能是由于两个不同的单位细胞的同分异构体的存在与债券距离变量。四极分裂值()的复合物1- - - - - -2是3.09毫米和3.65毫米为1和3.53毫米和3.68毫米为2,这表明扭曲反式- - - - - -八面体几何(2.4 - -5.5毫米)[2,32,33)与x射线在固态协议结构。计算C-Sn-C角度穆斯堡尔谱(31日)的化合物1和2(表2)最高的异构体(56%)和发生最低的异构体(44%)的发生1和148年(29%),在例(71%)2。C-Sn-C角的值从293 K 138.4 x射线分析发现(1)和144.0(2),分别为(见晶体结构)。

的光谱triorganotin (IV)复合物4 - 6由一个对称的洛伦兹的紧身上衣,表明一个锡原子的存在。四极分裂值复合物4 - 6()是2.93毫米4,2.48毫米为5,3.18毫米6建议eq -三方晶系的双锥体几何锡原子(2.5 - -4.0毫米左右)[2,32,33在固态与几何的结论一致n-NMR光谱。

2.4。核磁共振光谱

核磁共振光谱的复合物1- - - - - -6显示一个共振信号在10.181,10.162,9.913,9.954,9.875和9.896分别ppm,由于配体(o -羟基质子BZA或p -BZA) [34),这表明哦团体没有参与和锡原子成键。两个双重信号和1,和2,和3,和4,和6ppm被分配到配体的苯基的质子一个和b分别(计划1)[34]。的复杂的1在0.83 ppm,单一信号分配给金属的甲基的质子。

的复合物6和7,n-NMR光谱也被记录下来。n-NMR光谱显示共振信号(6),(7分别)ppm。尽管转变范围有些依赖在锡原子取代基的性质(n)值(ppm)Sn (IV)复合物与five-coordinated Sn不同+ 25ppm (33]。因此,锡原子(IV)是五个协调的复合物5和6,因此预期的几何排列在triorganotin (IV),在解决方案,建议三方晶系的双锥体。

的晶体和分子结构sn)(1)和(sn)(2)
配合物的晶体结构1和2之前已经确定,在193和295 K和R %值的6.4和3.8,分别(23,24]。然而,我们再决定的结构1或2复合物在室温(293 K), R % 2.18和4.83,分别进行比较,为了研究温度对结构的影响(33]。ORTEP图的复合物1和2如数据所示1和2。
化合物1和2共价单体在固态金属离子与一个扭曲的八面体几何。表3总结Sn-O和其他选择债券距离和角度发现了有机锡配合物在这里和其他地方(23,24]。他们稍有不同。
Sn-O债券距离是2.1060 (18),2.5147 (15),2.1079 (15),2.577在1;2.104(4),2.564,2.121(4)和2.632在2显示的不对称双齿配体的协调Sn原子,在红外部分得出结论2.3。Sn-O债券距离中发现1和2与相应的协议中债券的长度吗Sn(2、4、5-TF-3-MBA = 2, 4, 5-trifluoro-3-methoxybenzoic酸)2.115 (6)-2.656 (6)(11),在Sn-2.562、2.128 (3)(3)(11),在Sn(2,4-DHB = dihydroxybenzoato) 2.110 (4) -2.559 (4)(35]。
O-Sn-O-C扭转角在复合物中找到1和2是O271-Sn1-O171-C17 = 178.46为1和(O272-Sn1-O172-C17 = 177.6为2。这表明几乎共面布置的两个配体与锡原子。因此,锡原子周围的构象反式- - - - - -,独联体- - - - - -,独联体 。C-Sn-C角的值(C31-Sn1-C41 = 138.44在1和C31-Sn1-C41 = 143.8在2)意味着畸变的八面体结构。
在这两种配合物1和2有分子内氢键相互作用(O1群172 = 2.620 (2)和O2272 = 2.605 (2)为1,O1群171 = 2.621 (7)和O2271 = 2.622 (5)在的情况下2)稳定结构。有趣的强大的年代结合交互(Sn12 = 3.463在的情况下1和Sn21 = 3.620在的情况下2)导致的形成二聚体在两种情况下(数字1和2),可能影响八面体的畸变。van der墙壁半径之和的Sn和O变化在3.80和4.17之间(36]。没有这样的交互(早些时候观察23,24]。

(一)

(b)

图1

(一)复杂的各向异性椭球表示1。椭圆体的概率在50%水平。选择债券距离()和键角(度):Sn1-O171 = 2.1069 (18), Sn1-O172 = 2.5145 (15), Sn1-O271 = 2.1086 (15), Sn1-O272 = 2.577, Sn1-C31 = 2.086 (3), Sn1-C41 = 2.091 (3), O171-Sn1-O172 = 55.56 (5), O172-Sn1-O272 = 83.39 (6), O271-Sn1-O171-C17 = 178.46 (14)。(b)强烈的年代键相互作用导致二聚体的形成。

(一)

(b)

图2

(一)复杂的各向异性椭球表示2。椭圆体的概率在50%水平。选择债券距离()和键角(度):Sn1-O172 = 2.121 (3), Sn1-O171 = 2.565, Sn1-O272 = 2.105 (4), Sn1-O271 = 2.632, Sn1-C31 = 2.120 (6), Sn1-C41 = 2.111 (5), O172-Sn1-O272 = 81.66 (13), O171-Sn1-O271 = 170.01, O272-Sn1-O172-C17 = 177.6。(b)强烈的年代键相互作用导致二聚体的形成。

研究亚油酸过氧化反应的酶脂氧合酶的复合物的存在1- - - - - -6
复合物的影响1- - - - - -6亚油酸的氧化的酶(LOX)是研究在一个宽的浓度范围。(LOX)活动的程度(%),这些复合物的存在是根据先前描述的方法来计算(13]。的值发现复合物1- - - - - -7是76 (1)48岁(2),82年(3)19日(4)24日(5)和11 (6) m,分别。因此,五协调(见Sn-NMR数据)三苯基有机锡化合物6和4在这种类型的最活跃的复合物表现出活动的顺序:。此外,与p - triorganotin复合物BZA发现比相应的化合物与p -更活跃BZA。这些值也与发现的其他有机锡(IV)复合物(13- - - - - -17),明显高于相应的顺铂。例如,价值发现的有机锡化合物测试(LOX)是25米(SnO) (HTBA = 2-thiobarbituric酸)(14),26日和14米(SnCl (HMNA)]和[Sn (MNA) Sn(丙酮))(MNA = 2-mercapto-nicotinic酸)(13,14),19日,16日和21日米(Sn (MBZT)]、[Sn (MBZO)]、[Sn (CMBZT)] [15](MBZT = 2-mercapto-benzothiazole MBZO = 2-mercapto-benzoxazole CMBZT = 5-chloro-2-mercapto-benzothiazole)、10、13和14米(Sn]、[Sn),(Sn][15,61.3,26.2,20.5和16.9米(Sn]、[Sn]、[Sn),(Sn (PMT)] (PMT = 2 mercapto-pyrimidine) [16]。考虑到更高的液态氧抑制活动发现高细胞毒性相关活动对肉瘤细胞,化合物4、5、和6料显示如此高的活动(见下文)。

2.5。生物测试

高抑制活性的复合物1 - 10对LOX活性发现促使我们研究他们对肿瘤细胞的抗增殖活性与其结构特点和比较这些数据。复合物1- - - - - -6对平滑肌肉瘤细胞进行细胞毒性检测活动的纯种老鼠,多环芳烃(多环芳烃、苯并[a]芘)致癌作用。细胞毒性的活动中心1- - - - - -6被评估为%的比例变量浓度的细胞存活48小时后的复合物。的价值发现的是2000 (1),150 (2),150年(3),5 - 10(4),30 - 40(5),和25 - 35(6)nm,分别显示很强的细胞毒性对平滑肌肉瘤细胞活动。按照液态氧抑制活动,five-coordinated triorganotin复合物5、3、和6显示更强的抗增殖活动对肉瘤细胞系(见液态氧抑制活动)。复合物的秩序的活动1- - - - - -6被发现是。值得注意的是提到triorganotin (IV)化合物4 - 6被发现抑制LOX活性强于di-organotins和anti-proliferate肉瘤细胞。有机锗(IV)衍生品的o -BZA1和2,dibutyltin复杂展品细胞毒性活性明显强于相应dimethyltin复杂之一。这也观察到的情况下代替水杨酸的酸报道之前(34),二乙酯衍生品被发现显示活动大约10倍低于相应的dibutyltin复合物对人类乳腺肿瘤细胞系(MCF-7)和人类结肠癌细胞系(WiDr) [34]。相应的其他有机锡的值(IV)复合物发现对平滑肌肉瘤细胞5和125海里(Sn (MNA) Sn(丙酮))(MNA = 2-mercapto-nicotinic酸)(14),(Sn)(HTBA = 2-thiobarbituric酸)(14),1500 - 3000,1300 - 3000,和500 - 800纳米Sn (MBZT)]、[Sn (MBZO)]、[Sn (CMBZT)] (MBZT = 2-mercapto-benzothiazole MBZO = 2-mercapto-benzoxazole CMBZT = 5-chloro-2-mercapto-benzothiazole) (15),300 - 500,600 - 800,和5000 - 7500纳米Sn]、[Sn),(Sn]、[15)和20000 - 60000、700、1000 - 2000和100海里(Sn]、[Sn]、[Sn),(Sn (PMT)] (PMT = 2-mercapto-pyrimidine), (16]。从所有这些值不同的化合物,很明显,复合物1- - - - - -6高细胞毒性对平滑肌肉瘤细胞活动。Triphenylorganotin (IV)复合物4和6是最该系列化合物的活性化合物(那里的5 - 10 nm的4和25 - 35海里6)和它们之间的分类最活跃的有机锡化合物(IV)测试。

表4总结了(液态氧抑制m)值相比,细胞活性的有机锡(IV)复合物1- - - - - -6对肿瘤细胞。

2.6。计算Methods-Docking研究

为了进一步调查complex-LOX交互,我们执行计算分子对接复合物的研究1和2在x射线数据是可用的。结合能(E)的基质(S:亚油酸)结合位点的酶液态氧(E)当西文复杂的形成是吗艾凡: 千卡/摩尔(13]。相应的抑制剂的结合能1和2应急服务国际公司(I),计算(1),(2分别)千卡每摩尔,EI估计的结合能千卡每摩尔(1),(2千卡每摩尔。根据结合能(E)值的ES的EI或应急服务国际公司相比,发现ESI和EI复合物形成。

数据3和4结合位点的化合物1对液态氧应急服务国际公司和EI,分别。化合物1和2绑定到两个应急服务国际公司和EI在同一口袋的强有力的抑制剂复合物LOX绑定(15),支持其强烈的抑制活性,发现实验。因为高抑制LOX活性检测到所有细胞毒性有机锡(IV) -thione化合物测试之前,(13- - - - - -17)强烈的活动也会预期化合物1和2,虽然弱于其他人,在本研究中进行了测试。

(一)

(b)

3所示。结论

有机锡(IV)复合物(1)- (7)发现抑制强烈的亚油酸过氧化脂氧合酶的酶。Five-coordinated有机锡(IV)复合物6,4,和5(19日和24 = 11日m,分别地。)最强的液态氧抑制活动比相应的six-coordinated(表4)。化合物1 - 6也表现出强烈的抗肿瘤活性与肉瘤细胞(表4)。最高antiproliferate活动对肉瘤细胞系也显示five-coordinated三苯基锡(IV)复合物4和6(= 5 - 10和25 - 35 nm,职责)。tri -有机锗复合物,five-coordinated有机锡配合物有一个免费协调位置被发现表现出更强的抗增殖和液态氧抑制活动。这些发现是根据Huber et al。12)表明,有机锡羧酸类抗肿瘤活性化合物的结构特点是(i)的可用性协调在Sn和(2)的发生相对稳定ligand-Sn债券,例如,Sn-N和Sn-S及其缓慢水解分解。因此,这种类型的配合物的几何特征(1 - 6)似乎发挥重要作用的抗肿瘤和液态氧抑制活动。

4所示。实验

4.1。材料和工具

所有溶剂使用的试剂级,而o -羟基苯甲酸,和有机锡氯化物(美国Alderich),(德国默克公司)使用没有进一步净化。元素分析对C和H与卡洛Erba EA模型进行了1108年。红外光谱在该地区的4000 - 370 c在KBr光盘了。的n穆斯堡尔谱收集在80 K,以一个恒定加速度分光光度计配备CaSn源保持低温。Jasco UV / Vis / NIR V570系列分光光度计是用于获得电子吸收光谱。的核磁共振光谱被记录在一个力量AC250 MHFT核磁共振仪器在DMSO -解决方案。化学变化报告在ppm使用吗经颅磁刺激作为内部参考。

制备的复合物Sn)(1),(Sn)(2),(Sn)(3),(Sn)(4),(Sn)(5)和(Sn)(6)。
复合物1- - - - - -2配体的合成如下:暂停(gr o-hydroxybenzoic酸,0.138,1更易与1- - - - - -2在5度蒸馏水是对待KOH溶液1 N (1 c1更易1- - - - - -2立即形成)和一个明确的解决方案。5度methanolic氯化有机锗(IV)的解决方案(Sn0.5,0.109 gr,更易1和Sn0.5,0.152 gr,更易2),然后添加到上面的解决方案。白色沉淀形成,混合搅拌4小时。然后沉淀过滤掉,洗了3毫升蒸馏水和在真空干燥的硅胶。晶体的1和2复合物适合x射线分析增长缓慢的蒸发哦/CN的解决方案。复合物3- - - - - -6配体的合成如下:暂停(o -羟基苯甲酸,0.069克,0.5更易与3- - - - - -6在5度蒸馏水是对待KOH溶液1 N (0.5 c0.5更易3- - - - - -6立即形成)和一个明确的解决方案。5度methanolic解决triorganotin (IV)氯(SnCl, 135.60.5 L,更易3和5,SnCl, 0.193克,0.5更易4和6),然后添加到上面的解决方案。白色沉淀形成,混合搅拌4小时。然后沉淀过滤掉,用3毫升蒸馏水洗净,干在硅胶真空。
1收益率70.25%,。元素分析发现45.21 C, H 3.95%;计算的,Sn 45.4 C, H 3.81%。红外(c):3467,1631,1444,1388,1157,870,700 580,536,446。核磁共振(DMSO -,ppm):10.18 (1 h,酚醛哦),7.83,6.82 (d, 4 h,哦),0.83 (s, 6 h, Sn -)。
2收益率报65%,议员。元素分析发现52.53 C, H 5.43%;计算的,Sn 52.1 C, H 5.56%。红外(c):3450,1628,1419,1334,1159,869,702,562,530,435。核磁共振(DMSO -,ppm):10.16 (1 h,酚醛哦),7.69,6.75 (d, 4 h,哦),0.86,1.18,1.60 (t m 9 h, Sn -)。
3收益率55.30%,。元素分析发现53.95 C, H 7.42%;计算的,Sn 53.43 C, H 7.55%。红外(c):3450,1633,1458,1352,1157,866,703,564,538,445。核磁共振(DMSO -,ppm):9.91 (1 h,酚醛哦),7.78,6.66 (d, 4 h,哦),0.88,1.20,1.62 (t m 9 h, Sn -)。
4收益率报54.35%,议员。元素分析发现61.78 C, H 3.98%;计算的,Sn 61.64 C, H 4.14%。红外(c):3447,1636,1458,1356,1160,863,729,600,533,420。核磁共振(DMSO -,ppm):9.95 (1 h,酚醛哦),7.72,6.73 (d, 4 h,哦),7.40 - -7.64 (15 m, h, Sn -)。
5收益率75.40%,。元素分析发现53.66 C, H 8.25%;计算的,Sn 53.43 C, H 7.55%。红外(c):3190,1636,1458,1419,1165,854,702,610,509,458。核磁共振(DMSO -,ppm):9.87 (1 h,酚醛哦),7.81,6.69 (d, 4 h,哦),0.90,1.29,1.69 (t m 9 h, Sn -)。n-NMR: -20。紫外可见(溶剂)():(DMSO) 237 (11418), (CH)228(9796)和(甲醇)227 (15576)。质(甲醇,m / z): 450.0,370.0,336.0和284.0。
6收益率报50.05%,议员。元素分析发现61.96 C, H 4.20%;计算的,Sn 61.64 C, H 4.14%。红外(c):3234,1617,1431,1347,1166,857,695,569,511,450。核磁共振(DMSO -,ppm):9.89 (1 h,酚醛哦),7.75,6.76 (d, 4 h,哦),7.42 - -7.66 (15 m, h, Sn -)。n-NMR: -212。紫外可见(溶剂)():(DMSO) 234 (5998), (CH)232(13123)和电喷雾质谱(甲醇)225(9695)(甲醇,m / z): 510.0434.0离子,和356.0。

4.2。脂氧合酶抑制的研究和生物测试

实验细节液态氧抑制活性配合物1 - 6前面描述及其体外细胞毒性研究(13- - - - - -15]。

4.3。计算的细节

计算的细节描述了其他地方(13- - - - - -15]。

4.4。x射线结构测定

收集的数据扫描技术的范围在KUMA KM4CCD四个圆圈状的衍射仪(37)与CCD探测器,使用graphite-monochromated莫(= 0.71073)293 (2)K。电池参数由最小二乘符合(38]。所有数据被修正Lorentz-polarization效应和吸收38,39]。

结构解决了用直接方法SHELXS97 [40全矩阵最小二乘程序)和精制与SHELXL97 [41]。nonhydrogen原子都是精制anisotropically,氢原子位于计算位置和精制的“骑模式”各向同性热参数固定的1.2倍适当的载体原子。

1。 Sn: MW = 423.00,单斜,,= 7.5321 (3),= 21.8775 (7),= 10.4440 (4),= 105.505 (4),= 1658.37 (11),= 4,K = 293 (1),(包)= 1.694克c,= 1.6毫米¹,= 0.0218 w= 0.0540。

2。 Sn: MW = 505.14,单斜,,= 9.3545 (16),= 24.135 (4),= 10.8625 (18),= 107.781 (18),= 2335.3 (7),= 4,K = 293 (1),(包)= 1.440克c,= 1.1毫米¹,= 0.0483 w= 0.1007。

晶体数据(不包括结构因素)结构本文报道与剑桥晶体沉积数据中心作为补充出版物nos。CCDC 705791 (1705792)和控烟条例(2)。副本的数据可以获得免费申请CCDC(英国剑桥)。

确认

中国高等教育科学研究和国家伙伴关系和所有制倡议(ParOwn)阿拉伯埃及共和国的承认第一作者为金融支持,项目周期。(0607)。完成的工作进行了培训的要求第一作者在生物无机化学的研究生项目操作约阿尼纳大学的化学系,希腊。巴特勒,n . Hadjiliadis Hadjikakou和安全火花型要感谢北约格兰特为交换的科学家。

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