研究文章|gydF4y2B一个开放获取gydF4y2B一个
聪Hayashi Yamane太郎,Waro录像gydF4y2B一个,gydF4y2B一个 ”gydF4y2B一个精细结构8-G-1 - (gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个)gydF4y2B一个(G = H、Cl和Br)在晶体和解决方案:乙炔基影响和Y -和G-DependencesgydF4y2B一个”,gydF4y2B一个生物无机化学与应用gydF4y2B一个,gydF4y2B一个 卷。gydF4y2B一个2009年gydF4y2B一个,gydF4y2B一个 文章的IDgydF4y2B一个347359年gydF4y2B一个,gydF4y2B一个 11gydF4y2B一个 页面gydF4y2B一个,gydF4y2B一个 2009年gydF4y2B一个。gydF4y2B一个 https://doi.org/10.1155/2009/347359gydF4y2B一个
精细结构8-G-1 - (gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个)gydF4y2B一个(G = H、Cl和Br)在晶体和解决方案:乙炔基影响和Y -和G-DependencesgydF4y2B一个
文摘gydF4y2B一个
精细结构8-G-1 - (gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个)gydF4y2B一个(gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个(G = H)和gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个(G = Cl): Y = H (gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个渗出性中耳炎),(gydF4y2B一个bgydF4y2B一个),我(gydF4y2B一个cgydF4y2B一个),F (gydF4y2B一个dgydF4y2B一个)、Cl (gydF4y2B一个egydF4y2B一个),CN (gydF4y2B一个fgydF4y2B一个),gydF4y2B一个(gydF4y2B一个ggydF4y2B一个)是由x射线分析决定的。的结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个,gydF4y2B一个3gydF4y2B一个(G = Br)被称为gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个如果每个Se -gydF4y2B一个债券是垂直于萘基平面,而它们gydF4y2B一个BgydF4y2B一个当债券在飞机上被放置。结构被观察到gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个为gydF4y2B一个1gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个cgydF4y2B一个轴承的Y nonacceptors,而它们gydF4y2B一个BgydF4y2B一个为gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个ggydF4y2B一个与Y强劲的受体。的结构的变化gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个ggydF4y2B一个与那些gydF4y2B一个1gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个cgydF4y2B一个被称为Y-dependence在gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个。Y-dependence是非常具体的gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个相对于1 - (gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个Se)gydF4y2B一个(gydF4y2B一个4gydF4y2B一个)由于乙炔基组:Y-dependencegydF4y2B一个1克ydF4y2B一个几乎是逆的情况吗gydF4y2B一个4gydF4y2B一个由于乙炔基组。我们所说的特定效应”gydF4y2B一个乙炔基的影响。gydF4y2B一个“结构gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个观察到的是gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个类型的结构gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个变化显著gydF4y2B一个BgydF4y2B一个的gydF4y2B一个2 bgydF4y2B一个通过G = Cl 8-position,叫做G-dependence。的结构gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个和gydF4y2B一个3gydF4y2B一个在解决方案基于NMR参数检查。gydF4y2B一个
1。介绍gydF4y2B一个
我们延长hypervalent债券更感兴趣gydF4y2B一个米gydF4y2B一个中心-gydF4y2B一个ngydF4y2B一个电子债券(gydF4y2B一个)[gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个11gydF4y2B一个]高于3 c-4e [gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个,gydF4y2B一个12gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个14gydF4y2B一个]。4 c-6e[的本质gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个5gydF4y2B一个证明是非常不同于3 c-4e [gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个,gydF4y2B一个12gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个18gydF4y2B一个]。我们的策略构建扩展hypervalent债券是采用nonbonded原子之间的相互作用引起的直接轨道重叠(gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个11gydF4y2B一个,gydF4y2B一个19gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个21gydF4y2B一个]。弱相互作用控制好结构和创建的功能材料gydF4y2B一个15gydF4y2B一个,gydF4y2B一个22gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个40gydF4y2B一个]。最近,延长hypervalent债券证明发挥重要作用在物理、化学和生物性质的化合物gydF4y2B一个41gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个50gydF4y2B一个]。另一方面,乙炔基组和衍生品的重要性作为构建块在高功能的材料设计gydF4y2B一个51gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个64年gydF4y2B一个]。事实上,乙炔基gydF4y2B一个和gydF4y2B一个轨道发挥重要作用出现在8-G-1特定属性(gydF4y2B一个)gydF4y2B一个渗出性中耳炎(G =gydF4y2B一个)[gydF4y2B一个65年gydF4y2B一个),但乙炔基gydF4y2B一个和gydF4y2B一个感兴趣的轨道也必须产生的功能材料。这将是极大的兴趣如果乙炔基组加入了扩展hypervalent债券由16个元素,如gydF4y2B一个我gydF4y2B一个(方案1)。gydF4y2B一个
第一步澄清的因素控制的精细结构,乙炔基加入延长hypervalent化合物等gydF4y2B一个我gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个乙炔基的影响和Y -和G-dependences 8-G-1(的因素控制好结构gydF4y2B一个pgydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个)gydF4y2B一个(gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个(G = H) [gydF4y2B一个66年gydF4y2B一个),gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个(G = Cl) (gydF4y2B一个67年gydF4y2B一个),而gydF4y2B一个3gydF4y2B一个(G = Br) (gydF4y2B一个67年gydF4y2B一个]:Y = H (gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个渗出性中耳炎),(gydF4y2B一个bgydF4y2B一个),我(gydF4y2B一个cgydF4y2B一个),F (gydF4y2B一个dgydF4y2B一个)、Cl (gydF4y2B一个egydF4y2B一个),CN (gydF4y2B一个fgydF4y2B一个),gydF4y2B一个(gydF4y2B一个ggydF4y2B一个)阐明(计划gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个)。Y -和G-dependences也讨论了8-G-1 (gydF4y2B一个pgydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个)gydF4y2B一个(gydF4y2B一个4gydF4y2B一个(G = H) [gydF4y2B一个22gydF4y2B一个),gydF4y2B一个5gydF4y2B一个(G = Cl) (gydF4y2B一个16gydF4y2B一个),而gydF4y2B一个6克ydF4y2B一个(G = Br) (gydF4y2B一个16gydF4y2B一个为了方便比较。gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个准备和一些化合物的结构是由x射线晶体分析决定。gydF4y2B一个
萘系统的结构很好地解释为三种类型,gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个,gydF4y2B一个BgydF4y2B一个,gydF4y2B一个CgydF4y2B一个在我们的定义,gydF4y2B一个债券是平面垂直于萘gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个,它被放置在飞机上gydF4y2B一个BgydF4y2B一个,gydF4y2B一个CgydF4y2B一个之间的中间gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个和gydF4y2B一个BgydF4y2B一个(gydF4y2B一个4gydF4y2B一个,gydF4y2B一个15gydF4y2B一个,gydF4y2B一个16gydF4y2B一个,gydF4y2B一个22gydF4y2B一个,gydF4y2B一个23gydF4y2B一个,gydF4y2B一个68年gydF4y2B一个]。的gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个,gydF4y2B一个BgydF4y2B一个,gydF4y2B一个CgydF4y2B一个符号是用于周围的结构gydF4y2B一个债券gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个6克ydF4y2B一个。平面(gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)和垂直(gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)符号也用于指定的结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个6克ydF4y2B一个,在那里他们指定的矫形器gydF4y2B一个(缩写gydF4y2B一个)债券gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个和周围的人gydF4y2B一个在gydF4y2B一个4gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个6克ydF4y2B一个。计划gydF4y2B一个3gydF4y2B一个说明了合理的结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个。结合符号等(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)和(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)是用于结构。的结构gydF4y2B一个4gydF4y2B一个是gydF4y2B一个BgydF4y2B一个Y的捐赠等组织,而它们gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个Y的接受等组织gydF4y2B一个(gydF4y2B一个22gydF4y2B一个]。我们称之为Y-dependence结果。p (Se)的大小gydF4y2B一个(Ar /午睡)接合必须Y-dependence的起源gydF4y2B一个4gydF4y2B一个。gydF4y2B一个
在这里,我们报告的精细结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个和gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个由x射线晶体分析因素控制的精细结构。我们所说的因素”gydF4y2B一个乙炔基的影响gydF4y2B一个“在gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个和从nonbonded G-dependence出现gydF4y2B一个(G)gydF4y2B一个(gydF4y2B一个)3 c-4e交互或GgydF4y2B一个5 c-6e互动类型gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个和gydF4y2B一个3gydF4y2B一个。的行为gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个在解决方案也检查,包含选择性gydF4y2B一个,gydF4y2B一个一个差分光谱测量,估计的效率因素基于NMR参数。gydF4y2B一个
2。实验gydF4y2B一个
2.1。材料和尺寸gydF4y2B一个
与标准操作进行氩气氛下真空管路技术。玻璃器皿是干一夜之间在130°C。溶剂和试剂提纯的标准程序。gydF4y2B一个
熔点测定的Yanaco-MP装置未收款的。Flash进行硅胶柱层析(Fujisilysia psq - 100 b),酸性和碱性氧化铝(e .默克公司)。gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个是由其它地方描述的方法(gydF4y2B一个67年gydF4y2B一个,gydF4y2B一个68年gydF4y2B一个]。gydF4y2B一个
核磁共振光谱被记录在297 K JEOL al - 300 MHz光谱仪(gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个H、300 MHz;gydF4y2B一个77年gydF4y2B一个Se, 57 MHz) JEOL ecp - 400 MHz光谱仪(gydF4y2B一个,400 MHz;gydF4y2B一个,100 MHz)在氯仿-gydF4y2B一个dgydF4y2B一个解决方案(0.050米)gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个。化学变化给出了ppm相对于经颅磁刺激之一gydF4y2B一个核磁共振光谱和相对于参考化合物gydF4y2B一个为gydF4y2B一个核磁共振光谱。gydF4y2B一个
2.2。x射线晶体结构测定gydF4y2B一个
单个晶体的一些gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个和gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个是通过缓慢蒸发dichloromethane-hexane和/或乙酸乙酯在室温下的解决方案。x射线衍射数据收集在一个Rigaku / MSC汞CCD衍射仪配备了graphite-monochromated MoKgydF4y2B一个辐射源(gydF4y2B一个)103 (2)k结构被直接解决方法(SIR97) [gydF4y2B一个69年gydF4y2B一个]gydF4y2B一个1gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个cgydF4y2B一个,gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个ggydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个和(shelxs - 97)gydF4y2B一个70年gydF4y2B一个]gydF4y2B一个2 bgydF4y2B一个,(SIR2004) (gydF4y2B一个71年gydF4y2B一个]gydF4y2B一个2 ggydF4y2B一个和精制全矩阵最小二乘方法gydF4y2B一个对于所有反射(shelxl - 97) [gydF4y2B一个72年gydF4y2B一个]。所有的精制anisotropically nonhydrogen原子。ccdc - 666789 (gydF4y2B一个1gydF4y2B一个),ccdc - 666790 (gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个),ccdc - 666791 (gydF4y2B一个1 cgydF4y2B一个),ccdc - 666792 (gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个),ccdc - 666793 (gydF4y2B一个1 fgydF4y2B一个),ccdc - 666794 (gydF4y2B一个1克gydF4y2B一个),ccdc - 687206 (gydF4y2B一个2 bgydF4y2B一个),ccdc - 687207 (gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个),ccdc - 687208 (gydF4y2B一个2 ggydF4y2B一个)是可用的。这些数据可以免费获得通过gydF4y2B一个http://www.ccdc.cam.ac.uk/conts/retrieving.htmlgydF4y2B一个或从剑桥晶体数据中心12联盟路,剑桥CB2 1易之,英国;传真:(+ 44)1223-336-033;或电子邮件:gydF4y2B一个deposit@ccdc.cam.ac.ukgydF4y2B一个。gydF4y2B一个
3所示。结果与讨论gydF4y2B一个
3.1。的结构gydF4y2B一个和gydF4y2B一个在晶体gydF4y2B一个
得到了单晶gydF4y2B一个1gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个cgydF4y2B一个,gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个ggydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 bgydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 ggydF4y2B一个通过缓慢的蒸发dichloromethane-hexane或乙酸乙酯的解决方案。合适的x射线晶体进行分析每个化合物的晶体。对应于一种类型的结构gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个,gydF4y2B一个1 cgydF4y2B一个,gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个ggydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 bgydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 ggydF4y2B一个和两种类型的gydF4y2B一个1gydF4y2B一个在晶体。晶体数据和报告的结构是在其他地方(gydF4y2B一个66年gydF4y2B一个,gydF4y2B一个67年gydF4y2B一个]。图gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个总结了结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个和gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个,相对于gydF4y2B一个4gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个6克ydF4y2B一个。表gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个收集选定原子间的距离、角度和扭转角,必要的讨论。显示了原子编号方案gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个在图gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个作为一个例子。gydF4y2B一个
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| (一)gydF4y2B一个显示了原子编号方案gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个在图gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个作为一个例子。gydF4y2B一个(b)gydF4y2B一个rgydF4y2B一个(Se2 C19)。gydF4y2B一个(c)gydF4y2B一个rgydF4y2B一个(Se2 C29)。gydF4y2B一个(d)gydF4y2B一个∠gydF4y2B一个C19SeC29。gydF4y2B一个(e)gydF4y2B一个∠gydF4y2B一个C20C19Se2。gydF4y2B一个(f)gydF4y2B一个∠gydF4y2B一个C28C19Se2。gydF4y2B一个(g)gydF4y2B一个∠gydF4y2B一个C28C19Se2C29。gydF4y2B一个(h)gydF4y2B一个∠gydF4y2B一个C19Se2C31C32。gydF4y2B一个(我)gydF4y2B一个中间结构(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)和(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)。gydF4y2B一个 |
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如图gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个和表gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个的结构,gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个是gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个nonacceptors Y (gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个H(等))gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个渗出性中耳炎),(gydF4y2B一个bgydF4y2B一个)和我(gydF4y2B一个cgydF4y2B一个),而gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个是gydF4y2B一个BgydF4y2B一个Y的受体(gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个Cl(等))gydF4y2B一个egydF4y2B一个),CN (gydF4y2B一个fgydF4y2B一个),gydF4y2B一个(gydF4y2B一个ggydF4y2B一个)(计划gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个)。结果是相当的情况相比gydF4y2B一个4gydF4y2B一个的结构gydF4y2B一个4gydF4y2B一个是gydF4y2B一个BgydF4y2B一个渗出性中耳炎Y =,gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个当Y = Cl和gydF4y2B一个。乙炔基组之间的中断gydF4y2B一个pgydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个和Se急剧变化的结构:gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)gydF4y2B一个4 bgydF4y2B一个(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个,(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)gydF4y2B一个4 egydF4y2B一个(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个,(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)gydF4y2B一个4gydF4y2B一个(Y =gydF4y2B一个等)(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)gydF4y2B一个1克gydF4y2B一个,Y =gydF4y2B一个等采用Y =gydF4y2B一个为gydF4y2B一个4gydF4y2B一个(gydF4y2B一个22gydF4y2B一个]。Y-dependence的方向gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个是逆的情况吗gydF4y2B一个4gydF4y2B一个。我们所说的因素决定的精细结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个”gydF4y2B一个乙炔基的影响gydF4y2B一个”。gydF4y2B一个
的结构的变化gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个ggydF4y2B一个与那些gydF4y2B一个1gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个cgydF4y2B一个被称为Y-dependence在gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个。Y-dependence是非常具体的gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个相对于gydF4y2B一个4gydF4y2B一个由于乙炔基组:Y-dependencegydF4y2B一个1克ydF4y2B一个几乎是逆的情况吗gydF4y2B一个4gydF4y2B一个由于乙炔基组。我们所说的特定效应”gydF4y2B一个乙炔基的影响。gydF4y2B一个”gydF4y2B一个
的情况下的结构gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个,他们是(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)gydF4y2B一个2 bgydF4y2B一个和gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个和(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)gydF4y2B一个2 ggydF4y2B一个。结果展示,gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)急剧变化gydF4y2B一个2 bgydF4y2B一个(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个),G = 8-position的ClgydF4y2B一个2 gydF4y2B一个。我们称之为G-dependence效果gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个。修复结构的影响gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个来gydF4y2B一个BgydF4y2B一个。而等多种结构(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个),(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)和(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)中观察到的gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个,只观察到的结构gydF4y2B一个BgydF4y2B一个在gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个。观察是相当不同的gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个再次,。观察到的结构gydF4y2B一个1克gydF4y2B一个是大大不同于gydF4y2B一个6克gydF4y2B一个。Y-dependence在gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个一定很相似gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个。gydF4y2B一个
后的解释观察到的结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个在水晶,水晶包装部队的作用是检查的精细结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个。gydF4y2B一个
3.2。水晶包装力量因素确定的精细结构gydF4y2B一个
的结构gydF4y2B一个1gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个cgydF4y2B一个观察二聚体。图gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个显示了二聚体形成gydF4y2B一个1gydF4y2B一个,其中包含gydF4y2B一个1gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个和gydF4y2B一个1gydF4y2B一个BgydF4y2B一个。Se原子gydF4y2B一个1gydF4y2B一个二聚体与C的不足gydF4y2B一个分子伴侣的位置,Se1-CgydF4y2B一个距离是3.392。二聚体的gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个和gydF4y2B一个1 cgydF4y2B一个在本质上是一样的吗gydF4y2B一个1gydF4y2B一个。一个Se的原子gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个二聚体是在短暂的接触CgydF4y2B一个分子伴侣的位置。两个萘基之间的重叠飞机似乎更大gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个二聚体相对于gydF4y2B一个1gydF4y2B一个二聚体。二聚体形成的驱动力必须降低效应的能量gydF4y2B一个萘基组叠加的。的gydF4y2B一个(gydF4y2B一个)3 c-4e交互必须贡献稳定的二聚体。二聚体的形成必须稳定gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个结构gydF4y2B一个1gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个cgydF4y2B一个。很难断定是否结构gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个或gydF4y2B一个BgydF4y2B一个没有这样的二聚体的形成。然而,gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个的结构gydF4y2B一个1gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个cgydF4y2B一个将建议如果没有考虑到电子亲和能的二聚体形成萘(NapH)和评估值吗gydF4y2B一个pgydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个CCH (Y = H、渗出性中耳炎和我),它们的组件gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个。gydF4y2B一个
(一)gydF4y2B一个
(b)gydF4y2B一个
成立后的结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个和gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个在晶体中,下一个扩展是检查的结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个在解决方案。gydF4y2B一个
3.3。的行为gydF4y2B一个在解决方案基于核磁共振光谱学gydF4y2B一个
(9)- Arylselanyl蒽[9 - (gydF4y2B一个pgydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个Se)gydF4y2B一个:gydF4y2B一个7gydF4y2B一个)和1 - (arylselanyl)[9 -蒽醌类(gydF4y2B一个pgydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个Se)gydF4y2B一个:gydF4y2B一个8gydF4y2B一个与所有Y计划所示)gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个作为演示了的标准结构(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)和(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)解决方案,分别是(gydF4y2B一个73年gydF4y2B一个,gydF4y2B一个74年gydF4y2B一个]。计划gydF4y2B一个3gydF4y2B一个说明了结构gydF4y2B一个7gydF4y2B一个(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个),gydF4y2B一个8gydF4y2B一个(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)。因此,gydF4y2B一个和gydF4y2B一个核磁共振的化学变化gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个也作为标准来确定(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)和(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)结构的解决方案。的结构和行为gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个研究了在解决方案基于NMR化学位移gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个通过比较的gydF4y2B一个7gydF4y2B一个(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个),gydF4y2B一个8gydF4y2B一个(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)。gydF4y2B一个
和gydF4y2B一个核磁共振的化学变化gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个以氯仿-gydF4y2B一个dgydF4y2B一个解决方案在297 K(0.050米)。gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个表gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个收集取代基诱导gydF4y2B一个,gydF4y2B一个,gydF4y2B一个值gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个。表gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个也收集的值gydF4y2B一个7gydF4y2B一个(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个),gydF4y2B一个8gydF4y2B一个(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)。的值gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个改变取决于Y,虽然震级并不太大。化学变化的变化是如何根据Y相关的结构性变化的解决方案?的变化gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个检查通过比较那些吗gydF4y2B一个7gydF4y2B一个(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个),gydF4y2B一个8gydF4y2B一个(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)。gydF4y2B一个
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| (一)gydF4y2B一个在CDClgydF4y2B一个3gydF4y2B一个。gydF4y2B一个(b)gydF4y2B一个从经颅磁刺激gydF4y2B一个(H)和gydF4y2B一个为gydF4y2B一个。gydF4y2B一个 |
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组织分析的过程,gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个3gydF4y2B一个),gydF4y2B一个δgydF4y2B一个(Se:gydF4y2B一个3gydF4y2B一个)策划与gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个),gydF4y2B一个 :gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个),分别。图gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个显示了情节。给出了关联表gydF4y2B一个3gydF4y2B一个(条目1和2,分别地)。相关性很好(gydF4y2B一个)。结果表明,结构的每个成员gydF4y2B一个3gydF4y2B一个很接近吗gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个在解决方案。因此,结构的gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个应该从的角度分析了定向排列的效果,一起的吗gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个。各向异性的影响gydF4y2B一个债券在gydF4y2B一个3gydF4y2B一个(G = Br)可能比在gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个(G = Cl)gydF4y2B一个(gydF4y2B一个)的值gydF4y2B一个3gydF4y2B一个(8.39 - -8.44)观察到稍微在前场的比gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个(8.30 - -8.38)。gydF4y2B一个
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| (一)gydF4y2B一个常数(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个,gydF4y2B一个bgydF4y2B一个,gydF4y2B一个rgydF4y2B一个)是由gydF4y2B一个ygydF4y2B一个=gydF4y2B一个斧头gydF4y2B一个+gydF4y2B一个bgydF4y2B一个(gydF4y2B一个rgydF4y2B一个:相关系数)。gydF4y2B一个(b)gydF4y2B一个Y =,我,H, F, Cl, CN,没有gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个。gydF4y2B一个(c)gydF4y2B一个Y =,我,H, F, Cl。gydF4y2B一个 |
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如表所示gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个,gydF4y2B一个的值gydF4y2B一个7gydF4y2B一个(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个),gydF4y2B一个8gydF4y2B一个(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)出现在8.67 - -8.93和7.18 - -7.26,分别应苯基的各向异性效应:gydF4y2B一个原子gydF4y2B一个7gydF4y2B一个(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)苯基的平面区域的存在,而它驻留在积极的一面gydF4y2B一个8gydF4y2B一个(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)。另一方面,gydF4y2B一个 的gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个出现在7.78 - -7.86,而这些的gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个是8.30 - -8.38。我们必须小心当的结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个被认为是基于gydF4y2B一个,因为H原子上面gydF4y2B一个债券更deshielded就是由苯基逆各向异性效应。前者的大小必须小于后者。即的结构gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个和gydF4y2B一个3gydF4y2B一个预计将gydF4y2B一个BgydF4y2B一个在解决方案,虽然轻微的平衡gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个和gydF4y2B一个BgydF4y2B一个不能被忽视的。的结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个将gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个在解决方案,虽然gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个可能平衡gydF4y2B一个BgydF4y2B一个在某种程度上。图gydF4y2B一个4gydF4y2B一个显示了块gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个和gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个)与gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个7gydF4y2B一个),gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个8gydF4y2B一个)。从在前场的情节出现在前场的秩序gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个)gydF4y2B一个 (gydF4y2B一个:gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个)。给出了关联表gydF4y2B一个3gydF4y2B一个(条目3 - 6),它支持上述讨论。gydF4y2B一个
(一)gydF4y2B一个
(b)gydF4y2B一个
(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个),gydF4y2B一个(Se:gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个)策划与gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个7gydF4y2B一个),gydF4y2B一个(Se:gydF4y2B一个7gydF4y2B一个),分别。图gydF4y2B一个5gydF4y2B一个显示了结果。的相关性如表所示gydF4y2B一个3gydF4y2B一个(条目7和8,职责)。前的相关性很好,这意味着(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个贡献主要的结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个虽然-0.34的相关常数是一个负值。负值将苯基之间的逆各向异性效应的反射gydF4y2B一个 系统和乙炔基组。结果表明,结构的gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个在解决方案实质上(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)的贡献(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)和/或(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个通过平衡)。相关的情节gydF4y2B一个(Se:gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个)与gydF4y2B一个(Se:gydF4y2B一个7gydF4y2B一个)也支持结论,尽管gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个建议平衡gydF4y2B一个BgydF4y2B一个在解决方案。gydF4y2B一个
(一)gydF4y2B一个
(b)gydF4y2B一个
事实上,优惠的贡献gydF4y2B一个BgydF4y2B一个预计为gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个,但是,故事情节的gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个)与gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个8gydF4y2B一个)不给好的相关性(面板(图b)gydF4y2B一个4gydF4y2B一个和条目在表6gydF4y2B一个3gydF4y2B一个)。虽然没有显示,的情节gydF4y2B一个(Se:gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个)与gydF4y2B一个(Se:gydF4y2B一个8gydF4y2B一个)没有给出好的相关性(条目在表10gydF4y2B一个3gydF4y2B一个)。的情节gydF4y2B一个(Se:gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个)与gydF4y2B一个(Se:gydF4y2B一个7gydF4y2B一个)了,而良好的相关性(条目在表9gydF4y2B一个3gydF4y2B一个)。这种差异必须主要来自平衡(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)和(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)。即的结构gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个主要是gydF4y2B一个BgydF4y2B一个在平衡(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)和(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)特别是Y强劲的电子接受组(计划gydF4y2B一个5gydF4y2B一个)。的平衡gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个会存在但Y的贡献必须为大多数小。gydF4y2B一个
的gydF4y2B一个BgydF4y2B一个的结构gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个和gydF4y2B一个3gydF4y2B一个在解决方案在前场的大转变的基础上决定gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个),gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个3gydF4y2B一个)与gydF4y2B一个(gydF4y2B一个:gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个)。结构确定解决方案的原因,将讨论下一步。gydF4y2B一个
3.4。有选择性的gydF4y2B一个,gydF4y2B一个一个区别光谱学gydF4y2B一个 和gydF4y2B一个在解决方案gydF4y2B一个
1 egydF4y2B一个(G = H, Y = Cl)和gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个(G = Y = Cl)用于选择性gydF4y2B一个,gydF4y2B一个一个光谱的差异。gydF4y2B一个核磁共振光谱测量gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个和gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个在完全gydF4y2B一个解耦模式下,共振解耦模式,和选择性gydF4y2B一个,gydF4y2B一个一个不同的方式gydF4y2B一个(gydF4y2B一个频率:atom数据所示方案gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个。图gydF4y2B一个6克ydF4y2B一个显示了gydF4y2B一个核磁共振光谱对gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个。面板(a) -(图c)gydF4y2B一个6克ydF4y2B一个对应选择性gydF4y2B一个,gydF4y2B一个耐温差光谱、共振解耦光谱学和完全解耦光谱,分别。如面板(图一)所示gydF4y2B一个6克ydF4y2B一个的选择性辐射gydF4y2B一个(HgydF4y2B一个2 gydF4y2B一个)的频率gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个提高专门gydF4y2B一个C NMR信号gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个和CgydF4y2B一个9gydF4y2B一个的gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个相对于别人。另一方面,gydF4y2B一个C NMR信号的gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个的gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个增强相对于其他人,当gydF4y2B一个(HgydF4y2B一个2 gydF4y2B一个)的频率gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个是选择性的辐照,虽然没有显示。期望的结果必须反映HgydF4y2B一个2 gydF4y2B一个非常接近CgydF4y2B一个9gydF4y2B一个在gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个出现核相互作用导致的一个提高,而H之间的这种互动没有出现gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个和CgydF4y2B一个9gydF4y2B一个在gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个由于它们之间的长途。也就是说,结构gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个和gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个被证明了gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个和gydF4y2B一个BgydF4y2B一个在解决方案的基础上,分别同核的一个光谱的差异。的结构gydF4y2B一个3 egydF4y2B一个还必须gydF4y2B一个BgydF4y2B一个在解决方案类比的例子gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个。上面的结果强烈支持结论的gydF4y2B一个(gydF4y2B一个)的值gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个。gydF4y2B一个
(一)gydF4y2B一个
(b)gydF4y2B一个
(c)gydF4y2B一个
4所示。结论gydF4y2B一个
ethynylchalcogenyl团体的行为控制好结构检查的因素。精细结构8-G-1 - (gydF4y2B一个pgydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个)gydF4y2B一个(gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个(G = H)和gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个(G = Cl): Y = H (gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个渗出性中耳炎),(gydF4y2B一个bgydF4y2B一个),我(gydF4y2B一个cgydF4y2B一个),F (gydF4y2B一个dgydF4y2B一个)、Cl (gydF4y2B一个egydF4y2B一个),CN (gydF4y2B一个fgydF4y2B一个),gydF4y2B一个(gydF4y2B一个ggydF4y2B一个)是由x射线晶体分析决定的。结构(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)或(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个npgydF4y2B一个)gydF4y2B一个1gydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个cgydF4y2B一个nonacceptors轴承Y,它是(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个)gydF4y2B一个1 egydF4y2B一个与Y = Cl, (gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)gydF4y2B一个1 fgydF4y2B一个和gydF4y2B一个1克gydF4y2B一个Y的强烈的CN和受体gydF4y2B一个。Y-dependence观察到的gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个恰恰相反的情况下1 - (gydF4y2B一个pgydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个Se)gydF4y2B一个(gydF4y2B一个4gydF4y2B一个)。因素控制的精细结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个被称为“gydF4y2B一个乙炔基的影响。gydF4y2B一个“结构是由x射线晶体分析决定的gydF4y2B一个2 bgydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 ggydF4y2B一个。结构都是gydF4y2B一个BgydF4y2B一个在Se -gydF4y2B一个债券,在我们定义。Se -周围的结构gydF4y2B一个债券是gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个为gydF4y2B一个2 bgydF4y2B一个和gydF4y2B一个2 egydF4y2B一个和gydF4y2B一个plgydF4y2B一个为gydF4y2B一个2 ggydF4y2B一个。的gydF4y2B一个1 bgydF4y2B一个(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个渗出性中耳炎)结构,Y =急剧变化gydF4y2B一个2 bgydF4y2B一个(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个),G = 8-position的ClgydF4y2B一个2 gydF4y2B一个。被称为G-dependence的影响。G-dependence必须来自能量降低的影响gydF4y2B一个(Cl)gydF4y2B一个(Se -gydF4y2B一个3)c-4e交互。的gydF4y2B一个(Cl)gydF4y2B一个(午睡)gydF4y2B一个(Se)gydF4y2B一个(CgydF4y2B一个≡gydF4y2B一个C)交互也可能有助于稳定结构。的结构gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个,gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个,gydF4y2B一个3gydF4y2B一个(G = Br)也在检查解决方案基于NMR参数(gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个:gydF4y2B一个plgydF4y2B一个)9 -蒽(arylselanyl) (gydF4y2B一个7gydF4y2B一个)和(gydF4y2B一个BgydF4y2B一个:gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个1 - (arylselanyl)蒽醌类()gydF4y2B一个8gydF4y2B一个)。结果表明,gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个和gydF4y2B一个3gydF4y2B一个行为非常类似的解决方案,和结构gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个和gydF4y2B一个3gydF4y2B一个主要是gydF4y2B一个BgydF4y2B一个在与一些平衡的解决方案gydF4y2B一个pdgydF4y2B一个和gydF4y2B一个plgydF4y2B一个芳基组。选择性gydF4y2B一个,gydF4y2B一个一个差分光谱测量结构的大力支持gydF4y2B一个一个gydF4y2B一个为gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个和gydF4y2B一个BgydF4y2B一个为gydF4y2B一个2 gydF4y2B一个和gydF4y2B一个3gydF4y2B一个在来自解决方案gydF4y2B一个(gydF4y2B一个)的值gydF4y2B一个1克ydF4y2B一个- - - - - -gydF4y2B一个3gydF4y2B一个。gydF4y2B一个
确认gydF4y2B一个
这项工作是部分支持的科研补助金(号。16550038,19550041,20550042)从教育部,文化,体育,科学和技术,日本。作者感谢教授(Norihiro Tokitoh和孝宏博士Sasamori,化学研究所,京都大学,x射线分析。gydF4y2B一个
引用gydF4y2B一个
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