4,6-二氨基-1-氢-5-羟基嘧啶-2-Thione的第一金属配合物：制备，物理和光谱研究，以及初步抗菌性能gydF4y2Ba

抽象的gydF4y2Ba

新复合体gydF4y2Ba，gydF4y2Ba（3）gydF4y2Ba，gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba (6）gydF4y2Ba，gydF4y2Ba（7)gydF4y2Ba，gydF4y2Ba（8）gydF4y2Ba，gydF4y2Ba（9）gydF4y2Ba和gydF4y2Ba（10)gydF4y2Ba其中LH为4,6-二氨基-1-氢-5-羟基嘧啶-2-硫酮。通过元素分析、物理技术(摩尔电导率、室温磁化率)和光谱分析(IR、Raman、UV/VIS/配体场、NMR、质谱)对配合物进行了表征。配体gydF4y2Ba在其Thione的形式中，表现为与去质子化（羟基）氧的二齿螯合物和作为供体原子的一个氨基的氮。牛津双核gydF4y2Ba(1、2)gydF4y2Ba和各种单核gydF4y2Ba(3 - 10)gydF4y2Ba结构被分配用于固态的复合物。金属离子配位几何形状是八面体gydF4y2Ba（1-6,9,10）gydF4y2Ba或平面平面gydF4y2Ba（7,8）gydF4y2Ba．自由配体LH和配合物gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，gydF4y2Ba4gydF4y2Ba，gydF4y2Ba7gydF4y2Ba， 和gydF4y2Ba8gydF4y2Ba在体外测定抗微生物活性，针对两个细菌和两个真菌培养物。gydF4y2Ba

1.介绍gydF4y2Ba

已经检测到2-巯基吡啶氨酸核苷酸gydF4y2Ba大肠杆菌gydF4y2BasRNA和酵母TRNA;已经发现它们抑制TRNA的合成，从而作用作为抗肿瘤和抗胆汁剂[gydF4y2Ba1gydF4y2Ba］.嘧啶-2-硫酮也有类似的抑制作用(gydF4y2Ba我gydF4y2Ba在方案中gydF4y2Ba1gydF4y2Ba）及其衍生物，也显示出明显的体外抑菌活动[gydF4y2Ba1gydF4y2Ba］.金属配合物嘧啶-2-thione或其嘧啶-2-硫醇互变异构形式[gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]及其氨基[gydF4y2Ba2gydF4y2Ba，gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba或羟基[gydF4y2Ba4gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba6gydF4y2Ba]已经制备和研究了衍生物（对于代表性配体见方案gydF4y2Ba1gydF4y2Ba）.这些配合物表现出富有的结构化学，有趣的热，磁性，吸附和生物特性。然而，基于2-巯基嘧啶部分的配体配位化学和含有含量的配体gydF4y2Ba两个都gydF4y2Ba嘧啶环上的羟基和氨基取代基完全是未展示的。gydF4y2Ba

我们现在描述的制备和表征在这里gydF4y2Ba第一的gydF4y2Ba4,6-二氨基-5-羟基-2-巯基嘧啶金属配合物(LH，方案gydF4y2Ba2gydF4y2Ba）.我们还报道了自由配体和四个代表性的配合物对两种细菌和两种真菌的抗菌活性。这项工作可以看作是我们对衍生化嘧啶配位化学兴趣的延续[gydF4y2Ba7gydF4y2Ba］.gydF4y2Ba

2.实验gydF4y2Ba

所有试剂均购自Merck和Alfa/Aesar。gydF4y2Ba[IRC.gydF4y2Ba 是可商购的。[PDC.gydF4y2Ba(苯酚的)gydF4y2Ba是由反应制备的gydF4y2Ba[PDC.gydF4y2Ba 1, 10-phenanthrolinegydF4y2Bao / Etoh。[reoc.gydF4y2Ba 如前所述合成了[gydF4y2Ba8gydF4y2Ba］.在电导率测量中使用的DMSO被分子筛干燥。DMSO-gydF4y2Ba使用TMS参考质子（NMR）。gydF4y2Ba警告gydF4y2Ba：高氯酸盐盐可能爆炸;这些化合物应少量使用，并始终用最大的护理治疗。元素分析（C，H，N，S）由Ioannina大学（希腊）微型分析单元与EA 1108 Carlo-Erba分析仪进行。通过在Shimadzu热重分析仪TGA-50上进行Tg / DTG测量，还证实了复合物的水含量。IR光谱记录在Matson 5000 FT-IR光谱仪上，样品作为KBR颗粒制备。在Bruker IFS 113 V FT光谱仪上记录FAR-IR光谱，其中样品制备为聚乙烯粒料。在Bruker IFS 66 V干涉仪上收集FT拉曼数据，FRA 106拉曼模块，CW ND：YAG激光源和液氮冷却的GE检测器。使用Unicam记录溶液电子光谱gydF4y2Ba分光光度计。300-800nm范围内的固态（漫反射率，DRS）电子光谱记录在配备有集成球体的Varian Cary 3光谱仪上。gydF4y2Ba在Varian Gemini WM-200光谱仪上进行NMR研究。gydF4y2BaNMR谱记录与瓦里安水银设备[参考。gydF4y2Ba(ext)]。质谱记录在Matson 5988质谱仪上。电导率测量是在室温下进行的YSI，模型32电导率桥使用gydF4y2Ba解决方案。使用与HGCO标准化的Johnson Matthey磁平衡进行室温磁化率测量gydF4y2Ba使用Pascal的常数估计抗磁校正。gydF4y2Ba

2.1。复合物的制备gydF4y2Ba

水溶液(5gydF4y2Ba)gydF4y2Ba[莫gydF4y2Ba 将0.24 g (1.0 mmol)的LH (0.16 g, 1.0 mmol)加入EtOH (25gydF4y2Ba）.将所得浆液加热，将得到的橙溶液回流4小时，在此期间形成橙色沉淀物。过滤收集固体，用乙醇洗涤（2 )和乙醚(2gydF4y2Ba5 ）真空干燥。产率为35％（基于金属）。元素解析计算gydF4y2Ba莫：C，15.00;H，2.50;n，17.50;S，10.00％发现C，14.98;H，2.82;n，17.51;S，9.87％;gydF4y2Ba（DMSO）：3秒gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

使用gydF4y2Ba［gydF4y2Ba 和复变的过程完全一样gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，孤立亮黄色材料。产率为50％（基于金属）。元素解析计算gydF4y2BaW: C, 11.77;H, 1.96;N, 13.73;S, 7.85%发现C, 11.62;H, 1.90;N, 13.77;年代,7.95%;gydF4y2Ba（DMSO）：2秒gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

固体gydF4y2Ba(0.12 g, 0.46 mmol)加入钠溶液中gydF4y2BaCMe (0.62 g, 7.5 mmolgydF4y2Ba）.然后加入固体LH (0.24 g, 1.5 mmol)，所得反应混合物回流12小时。当反应混合物加热，用热水洗涤，真空干燥时，通过过滤收集形成的深褐色固体。收率为30%(以金属为基准)。元素解析计算gydF4y2Ba俄罗斯:C, 20.46;N H, 3.41; 23.88;S,13.64%发现C, 20.32;H, 3.05;N, 23.57;年代,13.21%;gydF4y2Ba（DMSO）：1gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

使用gydF4y2Ba跟随与复杂描述的类似程序gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba，被隔离红褐色材料。产率为60％（基于金属）。元素解析计算gydF4y2BaRh: C, 23.61;H, 3.12;N, 27.55;S, 15.74%发现C, 23.73;H, 3.11;N, 26.36;年代,14.98%;gydF4y2Ba（DMSO）：6秒gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

使用gydF4y2Ba[IRC.gydF4y2Ba 跟随与复杂描述的类似程序gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba，孤立黄色固体。收率为25%(以金属为基准)。元素解析计算gydF4y2Ba红外：C，21.14;H，2.50;n，24.66;S，14.09％发现C，21.33;H，2.64;n，24.75;S，13.85％;gydF4y2Ba(DMSO): 5 SgydF4y2Ba．gydF4y2Ba

热乙醇溶液（20 ）将LH（0.25g，1.6mmol）加入到溶液中gydF4y2Ba（0.21g，0.8 mmol）在6米HCl中gydF4y2Ba(15gydF4y2Ba）.将所得橙溶液回流4小时，向其中加入PP溶液gydF4y2Ba（0.43g，1.6mmol）在热乙醇中（15 ）.新溶液再回流3小时并过滤，其体积在真空中减小，形成红棕色固体。通过过滤收集固体，用热水(2 × 2ml)和热乙醇(2 × 3)洗涤gydF4y2Ba)，并在真空中干燥。收率为25%(以金属为基准)。元素解析计算gydF4y2BaRh: C, 49.05;H, 4.09;N, 10.41;S, 3.30%发现C, 48.79;H, 4.09;N, 10.44;年代,3.46%;gydF4y2Ba（DMSO）：48秒gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

在甲醇中搅拌的LH（0.16g，1.0mmol）的搅拌浆液（15 )加入水溶液(15gydF4y2Ba)gydF4y2Ba[PDC.gydF4y2Ba (0.16 g, 0.5 mmol)。由此产生的悬浮物被搅拌gydF4y2Ba过滤收集60小时，用水收集形成的棕色固体，用水洗涤（5gydF4y2Ba3. )和冷甲醇(2gydF4y2Ba5 )，在空气中晾干。产率（基于金属）为50％。元素解析计算gydF4y2BaPD：C，21.03;H, 3.07;n，24.54;S，14.02％发现C，21.23;H，3.22;n，24.85;S，14.21％;gydF4y2Ba(DMSO): 9gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

搅拌的黄色浆液[pdcgydF4y2Ba(苯酚的)gydF4y2Ba（0.18g，0.5mmol）甲醇/苯溶剂混合物（15 ，将3：2 v / v）加入甲醇（15℃）的甲醇（0.055g，1.0mmol）的溶液中（15 ）.将固体LH（0.08g，0.5mmol）加入到很快溶解的反应混合物中。过滤溶液并在室温下搅拌48小时。在此期间，通过过滤收集的棕色沉淀物，用水洗涤（1 )及甲醇(gydF4y2Ba)，在空气中晾干。产率为40%(基于配体)。元素解析计算gydF4y2BaPD：C，21.03;H, 3.07;n，24.54;S，14.02％发现C，21.23;H，3.22;n，24.85;S，14.21％;gydF4y2Ba(DMSO): 77年代gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

搅拌的[ReocgydF4y2Ba （0.25g，0.2mmol）乙醇（30 )添加固体LH (0.057 g, 0.4 mmol)。固体很快溶解并搅动起来gydF4y2Ba5小时。棕色溶液沉淀成棕色微晶固体，用乙醇清洗过滤后收集(gydF4y2Ba)，并在真空中干燥。产率为65％（基于金属）。元素解析计算gydF4y2Ba再保险:C, 38.34;H, 3.07;N, 13.76;S, 7.86%发现C, 38.37;H, 3.11;N, 13.87;年代,7.98%;gydF4y2Ba（DMSO）：46秒gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

将固体LH (0.08 g, 0.5 mmol)加入搅拌溶液中gydF4y2Ba（0.25g，0.5mmol）甲醇（10 ）.固体很快就溶解了。所得到的黄色溶液被过滤并回流4小时，在此期间沉淀出红色微晶固体。产物经过滤收集，用甲醇(5gydF4y2Ba)和乙醚(2gydF4y2Ba5 )，并在真空中干燥。产率为55％（基于金属）。元素解析计算gydF4y2BaU: C, 16.44;H, 1.71;N, 19.18;S, 10.96%发现C, 16.35;H, 2.02;N, 18.98;年代,10.86%;gydF4y2Ba（DMSO）：11秒gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

2.2。抗微生物活性gydF4y2Ba

细菌菌株（gydF4y2BaS.金黄色葡萄球菌gydF4y2Ba和gydF4y2Ba铜绿假单胞菌gydF4y2Ba）以营养琼脂倾斜和真菌菌株种植（gydF4y2BaA.尼日尔gydF4y2Ba和gydF4y2BaC.老年人gydF4y2Ba）在Sabouraud右旋糖琼脂倾斜中生长。将可行的细菌细胞脱节在营养琼脂平板上，而真菌孢子上的真菌孢子葡萄糖琼脂平板。自由配体和复合物gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，gydF4y2Ba4gydF4y2Ba，gydF4y2Ba7gydF4y2Ba溶于DMSO，而复杂gydF4y2Ba8gydF4y2Ba溶解在gydF4y2Ba具有10,20,50和100mg / ml浓度。坯料是盐水缓冲液中的DMSO。将细菌和真菌板分别温育36和72小时，通过测量各个区周围的抑制区（化合物的受影响区）的直径来估计化合物的活性（琼脂中的正常位置）.孵育温度是gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

3。结果与讨论gydF4y2Ba

3．1.合成评论和物理表征gydF4y2Ba

所选配合物的制备反应可以用化学计量方程(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba) - (gydF4y2Ba7gydF4y2Ba）;没有尝试优化产量，gydF4y2Ba

金属被还原gydF4y2Ba在复合物的制备期间gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba和gydF4y2Ba5gydF4y2Ba虽然反应是在空气中进行的。LH的还原特性可能会促进氧化还原反应，LH是残留在溶液中的配体氧化产生的产物。因此，LH在反应中可能起着两种作用，即配体作用和还原剂作用。众所周知，Ru(III)能发生还原反应gydF4y2Ba离子是一种方便的单电子氧化剂[gydF4y2Ba9gydF4y2Ba］.在制备中使用碱（KOH）gydF4y2Ba8gydF4y2Ba是获得纯形式复合体的必要条件;否则，产生的HCl水分解化合物。gydF4y2Ba

复合物gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba5gydF4y2Ba，gydF4y2Ba7gydF4y2Ba和gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba在DMSO中是非电解质[gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba］.复合物gydF4y2Ba7gydF4y2Ba和gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba在DMSO中表现出略微增加的摩尔电导率值。由于DMSO是一个良好的供体溶剂，这可能是由于一个部分位移gydF4y2Ba用两个DMSO分子配体。假设中性和所得阳离子复合物之间的平衡，该位移改变了解释增加的化合物的电解质类型gydF4y2Ba值(gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba］.从DMSO中的摩尔导体（复合物）gydF4y2Ba6gydF4y2Ba和gydF4y2Ba9gydF4y2Ba）和DMF（复杂gydF4y2Ba8gydF4y2Ba），结论是那种化合物gydF4y2Ba6gydF4y2Ba，gydF4y2Ba8gydF4y2Ba， 和gydF4y2Ba9gydF4y2Ba表现为gydF4y2Ba支持其离子配方的电解质[gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba］.如预期的那样，所有的配合物都是抗磁性的[gydF4y2Ba9gydF4y2Ba］.在这一点上应该提到gydF4y2Ba成键的gydF4y2Ba单位gydF4y2Ba9gydF4y2Ba导致足够的分裂gydF4y2Ba（在gydF4y2Ba )gydF4y2Ba通过配置发生的抗磁场发生gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

复合物gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba是微晶或粉末状，在正常实验室气氛中稳定，仅在DMF和DMSO中可溶。我们希望通过单晶X射线晶体学（主要用DMF或DMF / MECN合作）在结构上表征一个或两个复合物，但是通过孪生问题或缺乏单晶，横截了一会。因此，复合物的表征基于光谱方法。gydF4y2Ba

3.2。电子谱gydF4y2Ba

在335nm波段的DRS光谱gydF4y2Ba1gydF4y2Ba分配给gydF4y2Bap-d LMCT转变，并具有gydF4y2Ba部分[gydF4y2Ba11.gydF4y2Ba在八面体络合物中。转变出现在337 nm处，在DMSO溶液中出现。的DRS频谱gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba表示其低自旋八面体结构。地面术语是gydF4y2Ba和两个旋转允许的过渡到gydF4y2Ba和gydF4y2Ba在565和420nm处观察到[gydF4y2Ba12.gydF4y2Ba];DMSO中相应的波段分别在560和430 nm处。Rh(III)配合物的DRS光谱gydF4y2Ba4gydF4y2Ba和gydF4y2Ba6gydF4y2Ba展示带〜470和〜380 nm;光谱类似于其他六坐标RH（III）化合物的光谱，并且频带被分配为来自的转换gydF4y2Ba基态到gydF4y2Ba和gydF4y2Ba八面体对称性的上部递减下降的波长顺序[gydF4y2Ba12.gydF4y2Ba］.较低的波段也可能具有电荷转移特性。这两种配合物在光谱的蓝色区域(~520 nm)都有一个额外的波段，这是它们红棕色的原因;这个带的一个可能的起源是单态-三态，禁止自旋跃迁gydF4y2Ba［gydF4y2Ba12.gydF4y2Ba］.IR（III）复合物的光谱gydF4y2Ba5gydF4y2Ba在380和335 nm处有两个波段，具有相似的解释;的gydF4y2Ba没有观察到过渡。在频谱中疲弱的肩膀gydF4y2Ba9gydF4y2Ba分配给gydF4y2Ba在A中过渡gydF4y2Ba八面体环境，而375 nm的强波段很可能有LMCT起源[gydF4y2Ba12.gydF4y2Ba］.的配体场谱gydF4y2Ba7gydF4y2Ba和gydF4y2Ba8gydF4y2Ba周围是典型的方形平面环境吗gydF4y2Ba用混合的n，o-catization;分配了480,375和330nm处的带[gydF4y2Ba12.gydF4y2Ba]到了gydF4y2Ba和gydF4y2Ba分别转换gydF4y2Ba对称。DMSO中的光谱在480和330nm处仅表现出两个带。gydF4y2Ba

3.3。NMR研究gydF4y2Ba

诊断gydF4y2BaNMR分配（在DMSO-gydF4y2Ba）对于代表性复合物呈现在表中gydF4y2Ba1gydF4y2Ba．该研究是基于与类似配体的抗磁性配合物的数据比较[gydF4y2Ba7gydF4y2Ba，gydF4y2Ba13.gydF4y2Ba，gydF4y2Ba14.gydF4y2Ba］.在所研究的所有光谱中，信号的集成比与分配一致。gydF4y2Ba

LH的光谱展示了两个单身gydF4y2Ba6.07和6.18分配给-n（4）gydF4y2Ba/ - n (6)gydF4y2Ba(有关编号方案，请参阅方案gydF4y2Ba2gydF4y2Ba）氨基氢，分别和两个相对宽的单身gydF4y2Ba7.43和9.13由于酰胺和羟基质子- n (1)H -和- o (5)H分别。这四个峰的出现与LH(方案gydF4y2Ba2gydF4y2Ba）在解决方案中。在复合物的光谱中未观察到羟基的质子，证实其取向栓脂和配位金属离子。在…的光谱中gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba，gydF4y2Ba4gydF4y2Ba， 和gydF4y2Ba6gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba8gydF4y2Ba，-N（1）H-信号经历边际转变，以表明该组的非缺陷在协调中;如果发生协调，则会预期相对较大的下场移位。在相同的光谱中，两个信号出现-ngydF4y2Ba质子,如预期。化学位移中最显著的变化是一个信号的前场位移。由于这两个信号的更具体的分配似乎是不可能的，因此很难得出哪个氨基氮是协调的。未发现溶液中金属配合物中存在硫-硫醇互变异构的核磁共振证据。gydF4y2Ba

的gydF4y2Ba核磁共振光谱gydF4y2Ba4gydF4y2Ba确认三个n，o-bientate（Videfra）配体是等同的（gydF4y2Ba对称)，因此，综合体具有gydF4y2BafacgydF4y2Ba立体化学[gydF4y2Ba15.gydF4y2Ba］.gydF4y2Ba

频谱gydF4y2Ba8gydF4y2Ba表明存在一种含有配位苯酚的溶液，由四种共振态组成[gydF4y2Ba16.gydF4y2Ba］.任务如下（括号中的数字是在1,10菲咯啉的经典编号方案中质子的位置;gydF4y2Bainglet dgydF4y2Baoublet双峰）：9.15dd（2h; 2,9），8.53 dd（2h; 4,7），8.00s（2h; 5,6）和7.81q（2h; 3,8）。相当大的下场协调班次，gydF4y2Ba被观察到所有共振，它们的值分别为0.16,0.27,0.31和0.19分别为0.16,0.27,0.31和0.19，分别为位置（2,9），（4,7），（5,6）和（3,8）．这些变化是协调的特征[gydF4y2Ba16.gydF4y2Ba］.gydF4y2Ba

的gydF4y2BaRe（V）复合物的NMR谱gydF4y2Ba9gydF4y2Ba在DMSO -gydF4y2Ba由一个尖锐的单线组成gydF4y2Ba ，一个典型的pp的值gydF4y2Ba-含oxorhenium(V)种[gydF4y2Ba17.gydF4y2Ba］.gydF4y2Ba

3．4．振动光谱gydF4y2Ba

复合物选定的IR配体带的暂定分配gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba桌子中列出了免费LHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba．作业由研究文献报告完成[gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba，gydF4y2Ba13.gydF4y2Ba，gydF4y2Ba14.gydF4y2Ba[，将LH的光谱与复合物的光谱进行比较，并在少数情况下进行氘同位素取代实验。作为一般性的评论，我们必须强调一些拉伸和变形模式耦合，因此应将所提出的作业视为振动的近似描述。gydF4y2Ba

在gydF4y2Ba区域，配合物的光谱gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba在~3420处显示一个中等强度的频带gydF4y2Ba由于存在协调的水[gydF4y2Ba13.gydF4y2Ba］.相同的光谱表现出，除了相对锋利的配位水段之外，覆盖3400-3200的较弱的宽度连续吸收 地区;这显然是由于晶体和配位水同时存在于这些配合物中[gydF4y2Ba14.gydF4y2Ba］.在…的光谱中gydF4y2Ba4gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba8gydF4y2Ba，中宽吸收表明存在纯晶体(晶格)水。gydF4y2Ba

在〜2600处没有IR或拉曼带 在Free LH的光谱中，表明配体以其尖头形式存在（参见方案gydF4y2Ba2gydF4y2Ba）[gydF4y2Ba18.gydF4y2Ba］.这是通过介质的出现来证实的gydF4y2Ba（gydF4y2Ba1177年乐队 这个振动在1160处出现一个强峰gydF4y2Ba在拉曼光谱中)和强的红外光谱gydF4y2Ba（n-h）频段在2970 这个振动在3000左右出现为一个中等峰值gydF4y2Ba在拉曼光谱中）;后面IR带的宽度和低频既表明-NH-基团在强氢键中的累积。gydF4y2Ba

3305的介质红外频段 在免费的LH范围内分配给gydF4y2Ba（哦）振动。该带不出现在表明-OH基团的去质子的复合物的光谱中，并表明所得的带负电荷的氧原子的配位。没有大量的系统转变gydF4y2Ba（n-h），gydF4y2Ba（NH），gydF4y2Ba（gydF4y2Ba)，gydF4y2Ba（gydF4y2Ba)/gydF4y2Ba（gydF4y2Ba),gydF4y2Ba（gydF4y2Ba[复合物的光谱中的条带意味着环氮原子或非环硫原子和金属离子之间没有相互作用。的gydF4y2Ba和gydF4y2Ba配合物的光谱带加倍。在自由LH光谱中，每个模的一个频带与对应频带的波数几乎相同，而另一个频带的波数明显降低。这一事实有力地证明了每个原子中存在一个配位氨基和一个“自由”(即非配位)氨基gydF4y2Ba在复合体[gydF4y2Ba7gydF4y2Ba］.gydF4y2Ba

有协调的ppgydF4y2Ba组织gydF4y2Ba6gydF4y2Ba和gydF4y2Ba9gydF4y2Ba在~1100和~750gydF4y2Ba，归因于gydF4y2Ba(pci)和gydF4y2Ba（CCH）振动分别[gydF4y2Ba17.gydF4y2Ba];前者与后者重叠gydF4y2BaRh(III)配合物的谱线振动gydF4y2Ba6gydF4y2Ba．在频谱中gydF4y2Ba8gydF4y2Ba，1627,1591,1510,1485和1423的频段 都是由于phen的伸缩振动[gydF4y2Ba16.gydF4y2Ba];与表明螯合作用的游离酚相比，这些谱带具有更高的波数。波段分别是854,841,743和725gydF4y2Ba分配给gydF4y2Ba（CH）协调界的振动[gydF4y2Ba16.gydF4y2Ba］.gydF4y2Ba

复合物无机“零件”的振动光谱gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，gydF4y2Ba2gydF4y2Ba，gydF4y2Ba6gydF4y2Ba，gydF4y2Ba9，gydF4y2Ba和gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba也诊断。的红外光谱gydF4y2Ba6gydF4y2Ba在~1100处有一个强波段，在624处有一个中等波段gydF4y2Ba由于gydF4y2Ba和gydF4y2Ba不协调的模式gydF4y2Ba 离子 [gydF4y2Ba19.gydF4y2Ba]分别，前者也有gydF4y2Ba(pci)字符(gydF4y2Ba17.gydF4y2Ba］.在1000-750 区域，光谱gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba显示波段特征gydF4y2Ba独联体gydF4y2Ba-gydF4y2Ba单位和gydF4y2Ba妈妈gydF4y2Ba核心(gydF4y2Bao，w）[gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba，gydF4y2Ba21.gydF4y2Ba］.930和912的红外乐队 在gydF4y2Ba1gydF4y2Ba分配给gydF4y2Ba和gydF4y2Ba模式，分别[gydF4y2Ba19.gydF4y2Ba，gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba];相应的拉曼光谱出现在910和896处gydF4y2Ba．正如预期的[gydF4y2Ba19.gydF4y2Ba]，对称模式在红外光谱中较弱，在拉曼光谱中较强，而非对称模式则相反。两条拉伸带的出现表明gydF4y2Ba独联体gydF4y2Ba配置 [gydF4y2Ba19.gydF4y2Ba］.在745处有很强的红外波段gydF4y2Ba分配给gydF4y2BaO-O-Mo）模式[gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba]，表明存在一个gydF4y2Ba-gydF4y2Ba团体。的gydF4y2Ba，gydF4y2Ba， 和gydF4y2Ba-O-W）频段出现在945,922和755 分别在复杂的IR光谱中gydF4y2Ba2gydF4y2Ba［gydF4y2Ba19.gydF4y2Ba，gydF4y2Ba21.gydF4y2Ba];的gydF4y2Ba和gydF4y2Ba拉曼光谱在940和917处gydF4y2Ba,分别。的gydF4y2Ba和gydF4y2Ba与类似的Mo(VI)配合物相比，模具有更高的波数gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，建议[gydF4y2Ba21.gydF4y2Ba]那个gydF4y2Ba独联体gydF4y2Ba-gydF4y2Ba基团具有“三重”键特征[gydF4y2Ba21.gydF4y2Ba］.在…的光谱中gydF4y2Ba9gydF4y2Ba这支乐队被认为是gydF4y2BaνgydF4y2Ba(右gydF4y2Ba）出现在956（IR）和968（拉曼）gydF4y2Ba［gydF4y2Ba17.gydF4y2Ba，gydF4y2Ba19.gydF4y2Ba］.铀酰配合物的红外光谱gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba展品只有一个gydF4y2Ba拉伸带，也就是，gydF4y2Ba940年,在gydF4y2Ba（在拉曼光谱中未观察），指示其线性转跨XO配置[gydF4y2Ba19.gydF4y2Ba］.的gydF4y2Ba模式在905处出现一个强拉曼峰gydF4y2Ba，并且如预期的那样，相应的红外波段非常弱。345和298的乐队gydF4y2Ba在远红外光谱中gydF4y2Ba7gydF4y2Ba分配给gydF4y2Ba（PD-gydF4y2Ba） 和gydF4y2Ba（PD-O）振动。每个模式的一个频段的外观（gydF4y2Ba和gydF4y2Ba下gydF4y2Ba）与跨结构一致[gydF4y2Ba19.gydF4y2Ba］.gydF4y2Ba

3．5．抗菌活性研究gydF4y2Ba

自由配体LH及其复合物gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，gydF4y2Ba4gydF4y2Ba，gydF4y2Ba7gydF4y2Ba， 和gydF4y2Ba8gydF4y2Ba在体外测定针对两种细菌的​​抗微生物活性（gydF4y2BaS.金黄色葡萄球菌gydF4y2Ba和gydF4y2Ba铜绿假单胞菌gydF4y2Ba）和两个真菌（gydF4y2BaA.尼日尔gydF4y2Ba和gydF4y2BaC.老年人gydF4y2Ba)文化。活动测量采用热板扩散法[gydF4y2Ba22.gydF4y2Ba］.结果列于表格中gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba和gydF4y2Ba4gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

一般来说，Pd(II)配合物gydF4y2Ba7gydF4y2Ba和gydF4y2Ba8gydF4y2Ba被发现具有更高的疗效gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，gydF4y2Ba4gydF4y2Ba和LH以测量的浓度。水溶性复合物gydF4y2Ba8gydF4y2Ba是对被研究的病原体最有效的。其抗真菌活性显著gydF4y2Ba8gydF4y2Ba与抗真菌药物制霉菌素的活性相当，甚至优于制霉菌素，这可能是由于同时存在酚和gydF4y2Ba在复杂。Pd(II)配合物的活性gydF4y2Ba7gydF4y2Ba和gydF4y2Ba8gydF4y2Ba被暂时归因于它们抑制DNA复制(通过与酶辅基相互作用和改变微生物代谢)和它们与细胞壁和细胞成分形成氢键的能力[gydF4y2Ba23.gydF4y2Ba］.较弱的活动gydF4y2Ba4gydF4y2Ba值得注意;这是不明确的原因。gydF4y2Ba

4.结论gydF4y2Ba

M / LH一般反应系统履行其承诺作为有趣的复合体的来源。从之前提出的总体证据，似乎是配体gydF4y2Ba在所有制备的配合物中表现为双齿螯合物，去质子化的氧和最可能的嘧啶环6位的氨基氮为供体原子，见图gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba．然而，不能排除环的位置4的氨基氮的参与。在复合物协调中的硫原子的非分子gydF4y2Ba7gydF4y2Ba和gydF4y2Ba8gydF4y2Ba鉴于Pd(II)在HSAB概念背景下的软特性，可能被视为不寻常。gydF4y2Ba

由于硫的几何形状，不能形成稳定的螯合环gydF4y2Ba)似乎决定了这些配合物的热力学稳定性。建议的总体示意图结构gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba如图所示gydF4y2Ba1gydF4y2Ba．由于单晶、x射线晶体学研究不足，结构特征(如对称结构)较少gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba，gydF4y2Ba6gydF4y2Ba，gydF4y2Ba7gydF4y2Ba， 和gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba)是试探性的。金属离子采用八面体(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba6gydF4y2Ba，gydF4y2Ba9gydF4y2Ba，gydF4y2Ba10.gydF4y2Ba）或平面平面（gydF4y2Ba7gydF4y2Ba，gydF4y2Ba8gydF4y2Ba）立体化学。gydF4y2Ba

最后,复合物gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，gydF4y2Ba4gydF4y2Ba，gydF4y2Ba7gydF4y2Ba， 和gydF4y2Ba8gydF4y2Ba是在不断增长的具有抗菌活性的金属配合物家族中受欢迎的新添加物。gydF4y2Ba

本报告所述的结果是LH配位化学及其配合物生物活性的初步研究。对3d金属离子的进一步研究正在进行中。gydF4y2Ba

致谢gydF4y2Ba

作者感谢Constantinos Milios博士(英国爱丁堡大学)和H. O. Desseyn教授(比利时安特卫普大学)为他们提供了gydF4y2Ba核磁共振光谱gydF4y2Ba9gydF4y2Ba一些复合物的远程/拉曼光谱。gydF4y2Ba

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