文摘
剥落了纳米复合材料是由分散的聚己内酯(PCL)嫁接蒙脱石nanohybrids用作添加剂,在聚(苯乙烯-有限公司丙烯腈)(SAN)。无机含量高的PCL-grafted粘土nanohybrids原位合成了intercalative开环聚合己内酯硅酸盐层之间由烷基铵阳离子organomodified轴承两个羟基功能。聚合是由锡醇化物的交换反应物种来自锡(II) bis (2-ethylhexanoate)羟基由organomodified的铵阳离子粘土。这些高度了PCL纳米复合材料(25在无机物wt %)作为添加剂,分散在商业聚(苯乙烯-有限公司丙烯腈)混合融化。基于san的纳米复合材料含有3 wt %的无机物相应准备。圣的直接混合/ organomodified粘土也准备的比较。粘土分散的特点是广角x射线衍射(WAXD)、原子力显微镜(AFM),固态核磁共振光谱测量。热重量分析的热性能进行了研究。纳米复合材料的阻燃性和天然气障碍阻力特性讨论了粘土分散的函数和矩阵/粘土的相互作用。
1。介绍
关于聚合物纳米复合材料的研究基于organolayered硅酸盐(1- - - - - -6)强调了兴趣的粘土不仅对提高刚度(4的这些材料,也为提高热等性质的聚合物(5,7- - - - - -9),阻燃性(5,10)或气体屏障电阻属性(11,12]。
达到一个大的可能性增强聚合物的性质在于获得高水平的纳米颗粒分离的高效分离的硅酸盐层1]。然而,经典的使用对纳米复合材料制备过程(原位intercalative聚合或融化夹层/分层)通常是不足以达到均匀分散的纳米粒子(1,6]。
最近,一个新的两步路线聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料,其特征是很大程度上nanoplatelet分层的研究(13- - - - - -16]。这有效的过程,即“聚己内酯(PCL) /粘土nanohybrid色母粒”技术,在于结合grafting-from intercalative聚合了融化分层的过程。在第一步中,一个organomodified粘土是由钠离子交换阳离子自然出现在蒙脱石(MMT)适量的羟化烷基铵阳离子。然后,通过催化开环聚合的硅酸盐层剥落己内酯直接开始从这个充分organomodified填料表面。最后,结果polyester-grafted organoclay nanohybrids用作添加剂,并分散在商业聚合物熔体混合矩阵。这种技术已经成功地导致一个大改善粘土分散在PCL矩阵(17和氯化聚乙烯矩阵15,16]。在每种情况下,纳米复合材料的典型特性研究了粘土分散的函数和矩阵/粘土的相互作用。
聚(苯乙烯-有限公司丙烯腈)(SAN)展品几个有趣的属性,如良好的机械和化学电阻、光学透明、易于处理。圣广泛应用于许多应用程序在家庭和卫生部门,包装化妆品以及电子和办公物品。大量的纳米复合材料的研究基于一个圣矩阵已经出版。这些研究主要集中在organomodified粘土效应(8,10,18,19],丙烯腈(一)内容的影响[19- - - - - -21),或者使用增容剂PCL (22,23]引入了混合融化。无论这些不同作品中使用的技术,只有插入结构被证明通过WAXD和TEM分析和热和阻燃性属性有或多或少得到了改进作为参数的函数的研究。然而,正如预期从纳米复合材料属性的一般趋势1,6),这些结果应该由粘土分散增强改进。
所以,目前的工作主要集中在PCL /粘土nanohybrid色母粒与圣稀释矩阵的方法,为了准备新的纳米结构材料的剥落了。事实上,圣之间的混溶和PCL (22,23)允许使用PCL作为增容剂代理圣与MMT之间。我们的研究是一个更大的努力的一部分,旨在开发圣泡沫。值得评级,现在工作也不是首要的目的是提高圣纳米复合材料的力学性能,而是在研究粘土分散和阻燃性之间的关系或屏障气体阻力特性。为了突出的利益PCL /粘土nanohybrid色母粒技术进行了比较,融化夹层的SAN / organomodified粘土。
2。实验部分
2.1。材料
己内酯(CL,丙烯酰胺)是干在Ca使用之前和蒸馏减压。锡(II) bis (2-ethylhexanoate),也被称为锡(辛酸酯)(Sn(10月)购买的丙烯酰胺(瑞士),与干甲苯稀释,储存在氮气气氛。
商业圣Luran 358 n (75 wt %的苯乙烯)是由巴斯夫(比利时)。SAN系统的进一步稳定了0.05 wt %的Irganox MD1024由汽巴(瑞士)。2402年卡帕PCL低聚物(Mn = 4000 g.mo)是获得苏威Interox(英国)。Cloisite 30 b (CL30B)蒙脱石organomodified 23.4 wt %的甲基bis (2-hydroxyethyl) tallowalkyl铵阳离子是由南方粘土产品(美国德克萨斯州)。
2.2。描述
热重分析(TGA)的升温速率进行20°C /分钟从室温到800°C通过使用一个高分辨率的TGA 2950装置TA仪器(美国纽约Del)。Thermodegradation决心与铂大约15毫克样品样品锅74 c/分钟氦流。Thermooxidation决心以同样的方式在69 c/分钟的空气流。
分析了纳米复合材料的形态通过广角x射线衍射(WAXD)和原子力显微镜(AFM)。WAXD模式记录1.65°和30°之间(0.04°)的步骤与西门子D5000衍射仪(德国)与铜操作辐射(一个)。记录AFM图像样本cryomicrotomed−100°C的Ultracut FC4E切片机从Reichert-Jung(奥地利)。截棱锥是削减在示例。超薄金字塔的部分被删除,而1×1.5米金字塔的顶面与AFM成像。AFM图像记录在开发模式下(TM)与Veeco毫微秒示波器iii a显微镜仪器(美国)。身高和阶段的图像数据被记录在环境氛围,在室温下,利用硅探测器的弹簧常数24-52 N / m, 264 - 339千赫的共振频率范围,和一个典型的曲率半径10 - 15海里。选中的AFM图像形态学的代表整个样本,基于分析大量材料的部分。核磁共振光谱进行了测量使用力量皇冠400光谱仪(德国)操作在9.4 t .质子光谱在400 MHz获得使用5毫米低proton-background调查。
众所周知,顺磁氧的吸收到芳香聚合物引起的主要缩短(质子纵向弛豫时间)9]。缺氧(9]颗粒样本由泵在高真空2小时50°C 5毫米玻璃管的密封管紧随其后。恢复使用恢复饱和曲线被测量质子直接观察序列。半经验的方法来分析,这些恢复饱和曲线是适合两个指数方程根据(1) 在哪里磁化时间吗,和是短期和长期的磁化组件,分别和和质子的纵向弛豫时间短和长组件,分别。
定性火燃烧测试包括两条标本形状按照ASTM D 256标准在同一时间。火灾检测技术(英国金融交易税)质量损失热量计被用来进行测量后样品过程中定义的ASTM E 906。使用的设备是一样的,耗氧量锥形量热法(ASTM e - 1354 - 90),除了一个热电堆在烟囱里用来获得热释放率(嗯)而不是采用耗氧量的原则。质量损失数据同时执行由ASTM e - 1354和作为基准的热释放速率值以这种方式获得的。我们的过程涉及暴露标本测量米在水平方向。外部热流35 kW /用一种锥形状的加热器用于运行实验。这个通量对应于一个共同的热流在轻微的火灾场景24- - - - - -27]。当测量35 kW /嗯,是在+ /−10%可再生的。锥数据报告摘要三个复制实验的平均值。
气体渗透实验进行了他,C在20°C下上游压力等于3酒吧。渗透细胞是研究膜隔开的两个隔间。下游的压力变化室测量作为时间的函数。的渗透系数P表示,在酒吧单元,计算了直线的斜率的稳定状态。磁导率的数据,P报道,本文是在三个样本获得的平均值。的不确定性P价值比为3%。每个气体的相对渗透率值计算P数据和对该参数的精度优于6%。
2.3。制备聚己内酯)/粘土和添加剂
聚己内酯(PCL) organoclay表面接枝了开环聚合己内酯(CL)的Sn(10月根据“coordination-insertion”机制,在文献[13]。
在聚合之前,organomodified蒙脱石(CL30B) (4.73 g)在真空干燥(毫米汞柱)在70°C隔夜玻璃反应器配有电磁搅拌器。Sn的甲苯溶液(10月(6毫升,3.0摩尔)被添加到粘土在氮气流。给定的己内酯(10毫升,0.09摩尔)终于说,[单体/ (Sn摩尔比率是300年。在100°C聚合进行了7天,停在淬火温度。生产的聚酯在庚烷溶解在甲苯和沉淀。沉淀在室温下真空干燥。单体转化率90 wt %决心,收益率嫁接PCL的链估计1500 g.mo ca,基于之前报道的数据13]。
所产生的粘土含量PCL-grafted CL30B nanohybrid检查了TGA(从助教问50仪器,20°C / min下氦)给一个无机内容23.7 wt %。调查和添加剂编码如下:CL30B-PCL grafted-PCL的色母粒。
2.4。纳米复合材料的制备
先前的研究显示[28,29日]可能退化PCL的催化残基的存在。为了避免任何不受欢迎的并行效果,Irganox MD1024 (0.05 wt %),金属减活化剂,与圣混合使用Brabender密炼机操作在220°C 5分钟60 rpm的旋转速度。为了简单起见,圣/ Irganox MD1024混合只是指出圣。
圣/层状硅酸盐复合材料是由熔体混合圣PCL-based添加剂使用Brabender密炼机操作在165°C 10分钟75转的转速。收集到的样本压缩塑造成3毫米厚板在165°C 150秒150 MPa的压力下,然后迅速冷却至室温。
PCL-based的分散添加剂进行了生产纳米复合材料包含3 wt %的无机物和8.4 wt %的PCL的0.05 wt %的Irganox MD1024。圣的无定形的阶段之间的混溶和PCL-grafted圣/ CAPA2402和圣/ CL30B-PCL系统被证明只有一个中间由DSC Tg分析(这里没有显示)。
直接粘土分散、圣/ CL30B 3 wt %的无机物,和二进制混合,圣/卡帕2402 8.4 wt %的PCL(在0.05 wt %的Irganox MD1024)也被研究过,为了比较。
3所示。结果与讨论
开展这项研究中,已由熔体混合几个样本根据实验报告的程序部分。他们的作品是聚集在桌子上1。
3.1。材料的形态
3.1.1。Waxd和AFM纳米复合材料的表征
圣的WAXD模式与3 wt %的粘土纳米复合材料(SAN / CL30B和圣/ CL30B-PCL)呈现在图1。这两种模式存在一线和二阶相关峰的分离粘土层,表明粘土组织重复的多层纳米复合材料中保留。粘土层间的距离增加纳米(°)整洁organoclay (CL30B)纳米(°),纳米(°)在圣/ CL30B和圣/ CL30B-PCL纳米复合材料,分别。的增加粘土夹层d间距是由于聚合物链的夹层和导致衍射峰向低角度的变化值,根据布喇格定律(,在那里n是一个整数由订单,x射线的波长,d是飞机在原子晶格之间的间距,然后呢是入射光和散射平面之间的夹角)[1]。衍射为圣/ CL30B和SAN / CL30B-PCL也检测到°和°。除了夹层,表皮脱落也可以发生在这些纳米复合材料。然而,血小板的分层和分散在聚合物基质导致衍射信号的损失。为了克服这个问题,并研究了泥化夹层水总量的大小和空间分布,x射线衍射测量与AFM分析补充。
第一个图像(图2(一个))显示了一个复合获得直接混合(SAN / CL30B)。大型的粘土总量维度到几微米四周都是一些孤立的血小板,或小栈/聚集,出现黑色线条一样薄(粘土血小板是正交的样品表面)。尽管他们维度,大型粘土总量间,扣除WAXD(相对应的峰值nonintercalated整洁CL30B完全消失)。大集合的大小和孤立的小密度血小板相比,更好的分散系统表明,圣夹层不允许真正的destructuration硅酸盐聚合;复合的形态全球microcomposite而不是纳米复合材料。第二个图像(图2 (b))显示在相同规模的复合获得PCL-grafted organomodified黏土色母粒(SAN / CL30B-PCL)。更好的分散的粘土是观察,只有孤立的血小板和小骨料可见黑色线条(再一次)。这些结果semi-intercalated特点,semi-exfoliated结构。
(一)
(b)
最重要的结论是,PCL-clay nanohybrid色母粒技术允许获得更均匀和更好的粘土分散在整个圣矩阵。
3.1.2。核磁共振光谱学表征纳米复合材料
开发的一种补充方法NIST (9)也被用来量化的程度nanodispersion层状硅酸盐的圣矩阵。这种方法,基于固态核磁共振(NMR)的质子,使用顺F的直接影响离子嵌入MMT的铝硅酸盐层,在约1纳米粘土聚合物质子血小板表面。硅酸盐的存在创造了“放松来源”,通过自旋扩散,大大缩短整体(质子纵向弛豫时间)。我们使用作为一个指示器的nanodispersion粘土和自旋扩散模型被用来描述这一现象和量化nanodispersion的程度。主要预期是,对于一个给定的整体粘土浓度、分散单一MMT层越好,越短的平均水平是多少。因此,测量可以用于探测分散在纳米尺度上的MMT聚合物。这种方法,充分描述了在先前的文献[9),从而允许确定nanodispersion代表此程度的参数f。这个参数是规范化为1,这意味着nanocomposition显示一个f值等于或接近1可以被视为完全脱落。f代表了聚合物/粘土接口的部分有效地形成了对聚合物链的最大数量,把个人nanoplatelets [9]。从表2,我们可以观察到质子纵向弛豫时间的长组件,大大缩短了在复合材料对圣矩阵,如预期由于paramagnetically诱导放松在软陶接口(10]。但有趣的结果戏剧性的减少的担忧,同样的粘土含量,在圣/ CL30B-PCL(3.12秒)系统对SAN / CL30B混合(21.75秒)。有趣的是,圣/ CL30B-PCL系统展示f值而f价值的直接混合只有0.23。所以,在协议与以前的观测通过AFM和WAXD,核磁共振的结果充分证实,利用PCL /粘土nanohybrid色母粒技术导致的显著改善organoclay nanodispersion在圣矩阵。
这些观察的关键重要性理解属性和粘土剥离的影响报道以后。
3.1.3。纳米复合材料的热性能
作为第一步,纳米黏土分散在两个热的影响和氧气屏障属性可以被研究,定性,通过热重分析。
圣的热降解行为,圣/卡帕2402和圣圣/ CL30B / CL30B-PCL纳米复合材料热重分析研究了升温速率的20°C / min在空气或氦流。图3显示了热重曲线(TGA)和一阶导数热重曲线(壳体)的空气流。首先,被选出的壳体的最大曲线比较空气中的纳米复合材料的热行为。其次,表3比较了壳体最大值在空气和氦为了强调所谓的“nanoeffect”热性能(7]。“nanoeffect”解释为分散的粘土层,阻碍扩散挥发性分解产品以及氧气渗透由于增加了曲折的通路。
(一)
(b)
完整的圣热降解行为和圣/ CL30B调查了张成泽和威尔基8]。Thermodegradation和thermooxidation圣发生在一个阶段。无论气体通量,圣遵循相同的降解途径的降解途径,所述聚苯乙烯:断链紧随其后β切断(解聚作用)。然而,在空中,链式氧化导致退化在较低的温度。最大的壳体位于435°C的氦与在空气中417°C(见表3)。在粘土的存在,只有激进的重组和广泛的随机分离观察(8]。
PCL的可能影响降解通路的首次调查圣/卡帕2402混合。提出了PCL的降解途径Stretz et al。24]。PCL的thermodegradation发生在两个阶段。第一个过程意味着聚酯链的统计断裂通过酯热解反应;例如,卡帕2402检测到壳体的最大接近360°C(在空气中,20°C /分钟)。第二步导致的形成己内酯(环状单体)的一个压缩解聚过程;例如,卡帕2402,壳体的最大发现近410°C(在空气中,20°C /分钟)。在圣(91.6%)/ PCL(8.4%)混合,壳体曲线的图3显示只有一个退化的一步,423°C的最大空气。这个结果可能与激进的重组可能增加裂解链之间的圣PCL,导致延迟的减肥。
在的情况下直接混合的圣organoclay (SAN / CL30B),壳体的最大记录在空气(图425°C3)。这个结果是类似于通过张成泽和威尔基8和楚等。19为等效复合结构)。而且比较空气中的降解温度和氦(表3)显示,这短延迟的减肥,这来源于屏障效果由于扩散的波动thermooxidation产品气体和氧气从气相到聚合物(7(因此“nanoeffect”),并不是最佳的,因为结构分散粘土表在哪里不佳。
相比之下,利用PCL /粘土nanohybrid色母粒与SAN / CL30B-PCL混合导致更长的延迟减肥在空气中(图3)。壳体的最大增加了+ 8°C之间的SAN和圣/ CL30B + 19°C之间的SAN和圣/ Cl30B-PCL。但最有趣的结果的担忧在空气和退化之间的比较与圣,圣/ CL30B-PCL氦。事实上,表3和图4比较壳体的最大曲线和圣的降解行为和圣/ CL30B-PCL在空气和氦。圣或SAN / CL30B相反,圣的退化行为/ CL30B-PCL几乎相似的空气和氦。这个结果是一个“nanoeffect”的特征由分散的粘土nanoplatelets。的确,这口井分散粘土层阻碍扩散挥发分解产品以及氧气渗透由于曲折的途径的增加,对于一个非常低的无机nanoplatelets (3 wt %)。这种现象只是获得较高的形状因子的nanofillers (1,7)和同样的效果,微米大小的填充物,需要更大的数量的微粒。
所以,很好分散粘土与PCL /粘土纳米复合材料获得nanohybrid色母粒导致显著提高热降解性能。
这些可喜的成果让我们表明,其他属性可以改善因为大幅增加的SAN /粘土接口。等的阻燃性和耐气体屏障属性圣,圣/ CL30B和圣/ CL30B-PCL因此受到调查。
3.1.4。纳米复合材料的阻燃性属性
至于阻燃性的属性,一个简单的定性实验由两条标本在燃烧的圣圣/ CL30B-PCL同时在观察样品燃烧。图5火和支持信息片段说明第一个定性实验。我们跟着燃烧圣(左边)和圣/ CL30B-PCL纳米复合材料(右边)。
(一)
(b)
(c)
马上,一个不同的行为是可见的。圣试样燃烧速度比密集滴(即纳米复合材料样品。连续燃烧液滴的形成)。同样的行为已经观察到的直接混合(SAN / CL30B)(这里没有显示)。4分钟后,燃烧的圣标本是完整而圣/ CL30B-PCL没有任何滴燃烧缓慢得多。观察到燃烧结束只有7分钟后,最后的测试,一个有凝聚力的字符。这表明基础实验的利益PCL-grafting色母粒SAN系统的耐燃性的策略。
圣的阻燃性能,和圣圣/ CL30B / CL30B-PCL也被调查质量损失锥形量热法。在一个典型的实验,热释放率(嗯)开发对材料燃烧记录作为时间的函数。的确,聚合物纳米复合材料的可燃性的理论预测,传质是由粘土的存在改变了血小板(30.]。实际上高纵横比(~ 100 - 700 nm)血小板分散在矩阵已知为挥发性热解产品创建一个曲折的道路,减少的速率等挥发物能逃脱浓缩阶段,为气相燃烧放热。此外自由基的慢扩散产品创造更高的碰撞概率和重组(交联),和建立一个热绝缘的字符层(21)表面的燃烧材料。在图6它可以观察到纳米黏土的使用会导致减少的热释放速率峰值(PHRR),这是一个主要参数在控制火焰传播在火31日]。PHRR减少直接混合(SAN / CL30B)类似于值报告在文献[10,21在相同的粘土含量(−22%)。最相关的结果的担忧更大PHRR减少圣/ CL30-PCL样本(~−41%)。另一个有趣的观察残留的担忧。样品燃烧后得到如图7。没有残留是圣观察样本(图7(一))。一些残留痕迹是直接观察到的混合(SAN / CL30B)(图7 (b)),没有凝聚力,也报道了Stretz和保罗(21]虽然明显较大的单片残渣,高内聚和均匀,获得圣/ CL30B-PCL纳米复合材料(图7 (c))。这个结果证实的重要性非常分散的纳米黏土结构提高阻燃性能。
(一)
(b)
(c)
3.1.5。气体传输特性
从天然气运输的角度,基于非晶纳米复合材料矩阵通常视为透水连续相的聚合物矩阵)(不透水nanoplatelets分布(硅酸盐层)。一个广泛的解释层状硅酸盐/聚合物气体输运理论给出了增益等。32]。表4介绍了渗透系数测量为圣,圣/卡帕2402和圣圣/ CL30B / CL30B-PCL纳米复合材料对不同气体(氦气、二氧化碳和氧气)。圣的渗透系数记录矩阵类似给出文献[33]。
作为第一步,纳米复合材料的磁导率是与各自的矩阵。圣/ CL30B纳米复合材料渗透率的比值的圣渗透导致价值约0.7无论气体而圣/ CL30B-PCL渗透率的比值在各自的圣/卡帕2402基质渗透率低得多。确实值0.43是所有气体在这种情况下获得的。这种进化可以直接关系到每个纳米粘土分散状态。正如前面讨论的,一个增强organoclay nanodispersion导致更高的弯曲度效果观察圣/ CL30B-PCL相比,圣/ CL30B。
之前研究的进化圣/ CL30B-PCL纳米复合材料天然气传输特性对整洁的圣,圣气PCL影响交通特性进行了分析与二进制混合(SAN /卡帕2402)。圣之间的明显降低氦的渗透系数和圣/卡帕2402在桌子上4而二氧化碳和氧气渗透性变化较小。PCL矩阵气体传输特性可以解释这些结果。的确,PCL的二氧化碳和氧气渗透系数矩阵被称为特别高于普通圣矩阵(例如,13.9 4.43酒吧与二氧化碳(32)1.10和13条与氧气(34PCL]),而氦渗透率系数矩阵是低于圣矩阵(3.1条和14.33条)32]。所以,PCL对圣气体运输取决于气体的影响,可以考虑根据可加性规则提出了混相系统以下方程: 与P的渗透融合,和混合组件的渗透系数,和和每个组件的体积分数混合。
混合的渗透率值10.62条和12.60条理论为氦、1.43条和1.35条理论和4.15条和4.87条理论对二氧化碳之间显示一个相对良好的协议实验和理论渗透的价值观和确认的存在强大的圣之间的相互作用和PCL (33,35]。
2402年圣圣/卡帕的相对渗透率,圣/ CL30B-PCL和圣图报告/ CL30B纳米复合材料8氦,二氧化碳和氧气。与圣/ CL30B相比,圣圣/ CL30B-PCL纳米复合材料的相对渗透率较低但这取决于气体性质。这个结果可以分析考虑两个主要影响相结合,也就是说,粘土分散程度和PCL的存在。较高的粘土剥离中观察到圣/ CL30B-PCL相比,圣/ CL30B导致较高的渗透率降低。此外,由于PCL,圣圣/ CL30B-PCL纳米复合材料的相对磁导率特性取决于气体的性质。更大的渗透系数下降是用氦气测量(~−67%),其次是减少二氧化碳(~−59%)和氧(~−43%)。
4所示。结论
Semi-intercalated semi-exfoliated SAN /层状硅酸盐纳米复合材料已经准备使用PCL-grafted organoclay nanohybrids作为色母粒大幅提高剥离的程度。的PCL-grafted organoclay nanohybrids添加添加剂,在圣的混合融化。这两步制备纳米复合材料导致很好分散粘土纳米复合材料与3 wt %的无机物。形态(WAXD和AFM分析)和固体核磁共振光谱学测量确认更圣纳米复合材料的分层结构基于PCL-clay nanohybrid色母粒(SAN / CL30B-PCL)只有一个夹层的结构与直接发现混合(SAN / CL30B)。所以,一个强大的改善阻燃和屏障气体阻力特性被发现与圣/ CL30B-PCL纳米复合材料,它反映了大的优越性PCL-clay nanohybrid属下策略在圣直接混合矩阵。减少多达40%的PHRR指出圣/ CL30B-PCL和小于20%,圣/ CL30B和渗透系数普遍下降(67%圣/ CL30B-PCL与圣/ CL30B氦和只有30%)。
介绍,表明本研究是一项更大的研究,旨在开发圣泡沫。所以,在这个特定的应用程序上下文,这将是有趣的研究更广泛的利益PCL /粘土nanohybrid属下机械,圣泡沫的阻燃性和气体屏障属性。
此外,圣矩阵视为一个模型系统有用的(24理解丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)]。所以,这将是有趣的扩展使用PCL /粘土nanohybrid属下ABS材料。事实上,ABS /粘土系统可能有多个应用程序,包括fire-retarded配方可回收的电脑住房(24]。
确认
作者要感谢教授答:Rulmont(列日大学普通化学和物理化学系)WAXD分析。美国贝纳里和p . Brocorens感谢“地区Wallonne”资助的帧WINNOMAT计划:PROCOMO。UMH和斜纹布新星Asbl承认金融支持“地区Wallonne”和欧盟委员会(FSE,菲德尔)objectif-1和逐步淘汰计划的框架。这部分工作是由比利时联邦科学政策办公室(PAI6/27)和比利时的国家科学研究基金(FRS-FNRS)。