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迈克尔。奥若万gydF4y2Ba,gydF4y2Ba ”gydF4y2Ba粘度和无定形氧化物玻璃化转变gydF4y2Ba”,gydF4y2Ba凝聚态物理的进步gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 卷。gydF4y2Ba2008年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 文章的IDgydF4y2Ba817829年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 23gydF4y2Ba 页面gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 2008年gydF4y2Ba。gydF4y2Ba https://doi.org/10.1155/2008/817829gydF4y2Ba
粘度和无定形氧化物玻璃化转变gydF4y2Ba
文摘gydF4y2Ba
概述了非晶态氧化物材料的粘度和玻璃液体过渡现象。温度的粘度是一个连续函数,而玻璃液体转变是伴随着明确导数不连续的参数如比热、热膨胀系数。的粘度模型给出了包括最近的数据在粘性流模型基于网络缺陷造成破碎的债券——发现configurons-elementary激发态的热力学参数的粘温关系。玻璃液体过渡现象描述包括玻璃化转变的configuron模型显示了豪斯多夫维数的减少债券的玻璃液体转变。gydF4y2Ba
1。介绍gydF4y2Ba
固体可以无定形或水晶结构。在固态,基本粒子(原子、分子),形成的物质,在固定的位置安排在一个重复的模式在水晶固体或非晶态固体的无序模式。结晶固体的结构形成重复常规单元,例如,单元细胞。每个单元细胞晶体的晶格点的定义,例如,点在空间的粒子的自由振动。非晶态材料的结构不能被重复单元的细胞;因为nonperiodicity,无定形材料将包括所有的晶胞原子。两个固态物理和化学几乎完全集中在水晶形式的物质(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba3gydF4y2Ba),而无定形状态的物理和化学在许多方面仍然知之甚少。虽然大量的实验和理论工作已经进行,许多无定形状态的特性仍然无法解释和其他人是有争议的。等有争议的问题之一是玻璃液体过渡的性质。将玻璃化转变的困难是几乎无法觉察的变化引起的结构尽管定性变化特征和非常大的时间尺度的变化(gydF4y2Ba4gydF4y2Ba]。粒子的转化旋转对称不变的液态玻璃过渡,保持拓扑无序的液体。像液体一样,一个玻璃拓扑无序分布的原子和分子,但弹性各向同性的固体。对称相似的液体和玻璃相叶不明原因的定性行为的差异。我们将演示下面有一个质变的对称性液体和眼镜当系统加入债券检查而不是物质的基本粒子的分布。gydF4y2Ba
根据债券持有粒子的性质在一起,浓缩材料可分为金属离子、分子、或共价网络固体或液体。例如,绑定的主要类型是由集体电子在金属、正负离子之间的静电力离子材料,重叠在共价电子分布结构和分子物质(范德瓦尔斯力gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]。的一个有用的方法是考虑债券系统而不是考虑原子或分子的集合形式。每个州的事,我们可以定义的集合债券,例如,介绍债券点阵模型一致结构的化学键。全等债券晶格是一个常规结构为非晶态材料晶体材料和无序。configuron被定义为一种非晶态材料的基本构型激励涉及化学键的断裂和相关strain-releasing当地调整中心原子的振动。一种无定形材料的温度越高,configuron浓度越高。Configurons削弱债券系统,所以Configurons含量越高,粘度越低的非晶态材料。在非常高的浓度,configurons形成渗流集群。这意味着材料失去刚性就渗透的宏观(无穷大的)集群由破碎的债券。渗流的形成集群由configurons解释了玻璃化转变的percolation-type相变(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba]。此外,尽管没有对称性变化可以在原子分布,显示有一个逐步变化的豪斯多夫维数的债券在玻璃化转变,也就是说,有一个减少债券的豪斯多夫维数从3分形的玻璃态转化gydF4y2Ba在液体状态gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
我们给粘度和无定形氧化物玻璃化转变现象的概述。粘温关系和粘度模型被认为是包括最近的数据在粘性流模型基于网络缺陷造成configurons-elementary激发态的热力学参数在非晶态氧化物打破债券从粘温关系的发现。玻璃液体过渡现象随着configuron模型描述的玻璃化转变材料债券系统变化的豪斯多夫维数在玻璃化转变。gydF4y2Ba
2。非晶态氧化物材料gydF4y2Ba
氧化物是地球上最丰富的无机物质,同时对实际应用中最重要的材料。氧化物材料是优秀的环境稳定gydF4y2Ba7gydF4y2Ba,gydF4y2Ba8gydF4y2Ba]。他们被用在许多应用程序从家里炊具、耐火材料以及工业热输电线核废料固定(gydF4y2Ba9gydF4y2Ba]。氧化物材料中存在各种各样的化学成分和晶体结构。然而,氧化物材料是最常发现在无序,例如,无定形状态。有一个巨大的非晶态材料的多样性,包括氧化共价键的眼镜玻璃状石英等结构的连续随机网络模型的债券(network-forming材料);由各向同性双金属玻璃保税潜力的结构被认为是一个球体的密度随机包装;非晶态聚合物的结构被认为是一个安排的渗透random-walk-like线圈强烈相互纠缠。硅酸盐眼镜代表与日常广泛使用的氧化非晶材料的例子的重要性。gydF4y2Ba
尽管无序,最常用的玻璃态的氧化物材料表现出类似的晶体材料力学性能。国际委员会定义了玻璃作为一个统一的非晶态固体材料,通常产生在粘稠的熔融材料迅速冷却到低于其玻璃化转变温度,没有足够的时间定期晶格形成(gydF4y2Ba10gydF4y2Ba]。IUPAC纲要化学术语定义了玻璃化转变为二阶过渡过冷熔体的收益率,冷却,玻璃结构(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba]。州,玻璃化转变温度以下,眼镜的物理性质不同的方式类似于水晶的阶段。此外,它被认为是眼镜虽然无序的焊接结构具有相同的对称性签名(Hausdorff-Besikovitch维度)至于晶体材料(gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
玻璃是已知最古老的材料之一,由人类使用。黑曜石,天然玻璃被人第一次使用数千年前形成刀,箭头提示,珠宝。人造玻璃对象从美索不达米亚已经过时早在公元前4500年,埃及从公元前3000年。玻璃的高耐化学性允许它在腐蚀性环境中保持稳定数千甚至数百万年。在自然界发现的几个眼镜如黑曜石(火山眼镜),fulgarites(雷击形成),玻陨石上发现的土地在澳大拉西亚和相关microtektites从印度洋,绿玻陨石从中欧,埃及和利比亚沙漠玻璃来自西方。这些眼镜已经在大约3亿年的自然环境改变利率较低的不到一毫米每百万。例如,天然玻璃黑曜石是火山岩浆从火山和快速冷却时形成晶体生长没有足够时间。加州的构成一个典型的黑曜石是75 sio (wt %)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba13.5铝gydF4y2Ba2gydF4y2BaO 1.6 feo说/ FegydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba1.4曹4.3 nagydF4y2Ba2gydF4y2Ba4.5 O kgydF4y2Ba2gydF4y2Ba0.7 mno O。黑曜石可以极其尖锐的玻璃边缘达到几乎分子瘦和闻名的古代使用刀和弹技巧。玻陨石是其他自然眼镜,通常到几厘米大小的,最有可能是由很大的影响地球上的陨石表面融化的地球表面材料在玻璃冷却。岁玻陨石中发现的捷克、绿玻陨石的典型成分SiO (75 - 80)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(9 - 12)gydF4y2Ba2gydF4y2BaO (1 - 3) FeO说/ FegydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba(2 - 3)曹0.3 nagydF4y2Ba2gydF4y2Ba3.5 O kgydF4y2Ba2gydF4y2Ba啊,是评估约1500万年gydF4y2Ba7gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
眼镜最频繁产生的熔体冷却低于其玻璃化转变温度足够快,以避免形成结晶阶段。Glass-forming材料,如二氧化碳不需要快速冷却,而快速结晶材料,如金属需要快速冷却(淬火),例如,早期的金属玻璃必须非常迅速冷却gydF4y2Ba10gydF4y2Ba6gydF4y2BaK / s,以避免结晶(gydF4y2Ba13gydF4y2Ba,gydF4y2Ba14gydF4y2Ba]。眼镜等几种方法可以形成的gydF4y2Ba
(我)gydF4y2Ba熔体淬火(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba];gydF4y2Ba(2)gydF4y2Ba物理汽相沉积(gydF4y2Ba15gydF4y2Ba];gydF4y2Ba(3)gydF4y2Ba固态反应(热化学(gydF4y2Ba16gydF4y2Ba和机械化学的gydF4y2Ba17gydF4y2Ba]方法);gydF4y2Ba(iv)gydF4y2Ba液态反应(溶胶-凝胶方法(gydF4y2Ba18gydF4y2Ba,gydF4y2Ba19gydF4y2Ba]);gydF4y2Ba(v)gydF4y2Ba辐照的水晶固体(辐射amorphisation [gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba,gydF4y2Ba21gydF4y2Ba]);gydF4y2Ba(vi)gydF4y2Ba在高压力(压力amorphisation (gydF4y2Ba22gydF4y2Ba,gydF4y2Ba23gydF4y2Ba])。gydF4y2Ba从融化的玻璃形成绕过结晶,形成玻璃更容易在更复杂的系统。氧化眼镜包含多种阳离子更容易获得在一个玻璃态的复杂性需要长时间diffusion-controlled结晶就可以开始之前再分配不同的成分。眼镜用于商业用途的大量氧化眼镜。评估,比95%的商业吨位氧化眼镜,其中gydF4y2Ba95%是硅基杯[gydF4y2Ba5gydF4y2Ba]。表gydF4y2Ba1gydF4y2Ba给重要的氧化物玻璃的组成(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba,gydF4y2Ba24gydF4y2Ba,gydF4y2Ba25gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
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3所示。非晶态固体融化gydF4y2Ba
晶体材料融化在定义良好的熔化温度gydF4y2Ba例如,而非结晶体材料变换从玻璃固体形态在玻璃化转变温度液态gydF4y2Ba在这个意义上扮演的融化温度对晶状固体。虽然至关重要,玻璃化转变的本质是不清楚gydF4y2Ba25gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba]。玻璃是最常见的由冷却粘性液体足够快,以避免结晶。相比之下,gydF4y2Ba的实际值gydF4y2Ba取决于热历史,例如,冷却速率使玻璃化转变现象的理解。液态玻璃转变伴随着显著的物理性质的变化,例如,眼镜易碎,因此变化应该发生在分子水平上虽然材料拓扑无序在液体和玻璃。重组发生在无定形材料的玻璃化转变温度导致特性不连续的导数等热力学参数热膨胀系数(gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba)或比热(图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
这些不连续允许检测gydF4y2Ba(gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba),或者占冷却速率依赖性,过冷液体的玻璃化转变区间变换玻璃(图gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
玻璃化表现为一个二阶相变,然而其描述的朗道理论是困难的,因为不清楚订单参数描述这种转变(gydF4y2Ba33gydF4y2Ba,gydF4y2Ba34gydF4y2Ba]。虽然类似于一个二阶相变,玻璃液体过渡是一个展示一系列的活动控制的现象gydF4y2Ba根据冷却速率最大gydF4y2Ba在冷却率最高(gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba]。在实践中,液态玻璃转变特性与二阶热力学相变和动力的来源。Glass-forming材料通常表现出两种类型的弛豫过程:快gydF4y2BaβgydF4y2Ba放松(Johari-Goldstein)和缓慢gydF4y2BaαgydF4y2Ba放松(gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba,gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba]。大多数研究者的注意力在过去几十年一直专注于放松方面的液态玻璃转变而不是结构(gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba]。这些作品中强调的是放在玻璃nonergodicity和认为玻璃材料的特点是大黛博拉数字(gydF4y2Ba35gydF4y2Ba]的弛豫时间远长于观察时间一般为10gydF4y2Ba2gydF4y2Ba秒。系统通常被认为是各态历经的温度gydF4y2Ba,而系统是完全冻结对初级放松gydF4y2Ba(gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba,gydF4y2Ba36gydF4y2Ba]。图gydF4y2Ba3(一个)gydF4y2Ba显示非结晶体材料行为的三个区域温度变化的基础上广泛的热力学参数,例如,焓(gydF4y2BaHgydF4y2Ba)和比容(gydF4y2BaVgydF4y2Ba)[gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba]:(一)遍历,过渡(b)和(c) nonergodic。Goldstein发现液体扩散通过不同的机制在高和低的温度下发生。跳势能障碍很大在低温下,而在高温下分子移动几乎自由自热能量克服势垒高度(gydF4y2Ba37gydF4y2Ba]。能源格局之间的相关性和液体的脆弱性是由天使(强调gydF4y2Ba38gydF4y2Ba]。近期作品(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)透露,除了松弛行为的变化,系统内的重大变化发生债券玻璃液体过渡(图gydF4y2Ba3 (b)gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
在冷却,glass-forming液体的粘度不断增加并达到非常高的价值,液态玻璃转变往往被视为转变为实用目的而非热力学相变(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,gydF4y2Ba39gydF4y2Ba]。通用协议,认为液体在冷却时几乎变成了一个玻璃粘度= 10gydF4y2Ba12gydF4y2Ba巴勒斯坦权力机构gydF4y2Ba年代(10gydF4y2Ba13gydF4y2Ba风度)或弛豫时间是10gydF4y2Ba2gydF4y2Ba秒(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,gydF4y2Ba39gydF4y2Ba]。在这个实用目的没有相变(放松)玻璃化转变温度gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)这是发现的粘温关系:gydF4y2Ba 尽管玻璃像液体一样有一个拓扑无序结构,与此同时,它的弹性各向同性固体。因此改变应该发生在分子水平上虽然材料拓扑无序在液体和玻璃。困难是指定如何玻璃材料的结构不同于液体之一。原子和分子的转化旋转对称的分布是破碎的结晶,但仍维持在液态玻璃过渡,保持拓扑无序的液体。gydF4y2Ba
什么样的对称是在玻璃液体转变改变了吗?非结晶体材料没有基本细胞的特点是一定的对称性,可以复制原子的分布的无限重复。相反的对称拓扑无序系统的特点是系统的维数Hausdorff-Besikovitch债券。在形式上,豪斯多夫维数的一个子集gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba一个度量空间gydF4y2BaXgydF4y2Ba下确界(如最大的元素,不一定在子集,小于或等于所有其他元素的子集)的gydF4y2Ba这样gydF4y2BadgydF4y2Ba维豪斯道夫测度的gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba是0(不需要整数)(gydF4y2Ba40gydF4y2Ba]。在实践中,使用标准程序的豪斯多夫维数定义的子集被认为(全等债券结构在我们的例子中)和一个数字gydF4y2BaNgydF4y2Ba(gydF4y2BaλgydF4y2Ba球体的半径gydF4y2BaλgydF4y2Ba(或数据集的大小gydF4y2BaλgydF4y2Ba)。在凝聚态,最小的大小可能gydF4y2BaλgydF4y2Ba是债券规模。越小gydF4y2BaλgydF4y2Ba是,越大gydF4y2BaNgydF4y2Ba(gydF4y2BaλgydF4y2Ba),发现分形维数的极限情况gydF4y2Ba 大概,如果gydF4y2BaNgydF4y2Ba(gydF4y2BaλgydF4y2Ba1 /)的增长比例gydF4y2Ba作为gydF4y2BaλgydF4y2Ba趋向于零,那么我们说子集的豪斯多夫维数gydF4y2BadgydF4y2Ba(gydF4y2Ba41gydF4y2Ba]。使用这样一个过程,我们可以发现三维债券结构完整,已加入债券的特点是豪斯多夫维数gydF4y2BadgydF4y2Ba= 3。这符合已知的结果,欧式空间gydF4y2Ba豪斯多夫维数,gydF4y2BadgydF4y2Ba=gydF4y2BangydF4y2Ba。此外,债券是有序或无序的分布是否重要,在这两种情况下三维债券结构有相同的豪斯多夫维数,gydF4y2BadgydF4y2Ba= 3。因此,在这两种情况下,例如,在眼镜和水晶都有相同的债券系统的豪斯多夫维数。gydF4y2Ba
两种类型的拓扑无序的特点是不同的对称性可以显示在一个非晶态材料分析的基础上打破债券浓度(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba]:(i)三维,三维(欧几里得,gydF4y2BadgydF4y2Ba= 3),它发生在低温时configurons均匀分布在债券结构没有configurons渗流集群的形成和债券的几何结构特征,可以作为3 d和(2)gydF4y2Ba维(分),发生在高温下至少在玻璃化转变温度附近,当渗流集群由破碎的债券形成的原因和形成的几何图形的动态结构特征可以作为分形对象configurons优惠通路。因此,眼镜Hausdorff-Besikovitch相同的键结构维度(对称签名)至于晶体材料(图gydF4y2Ba3 (b)gydF4y2Ba),而附近的液体玻璃化转变是一个动态的统一的分形。我们将首先考虑本非晶态材料的粘度,然后玻璃液体转变的分析模型。虽然我们不直接联系起来的融化无定形材料(如玻璃液体过渡)粘度(见(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)),我们将使用的粘温关系来识别configurons的热力学参数。gydF4y2Ba
4所示。粘温关系gydF4y2Ba
液体的粘度是他们最重要的属性之一。粘度量化流体流动的阻力,表明他们消散的动力的能力。牛顿流体的动量平衡在宏观层面上描述navier - stokes方程。在微观层面,粘度是因为动量转移的流体层之间以不同的速度运动麦克斯韦分子运动论的解释。在氧化物融化和眼镜,粘度确定熔炼条件下,工作和退火温度,精炼,最高使用温度,结晶速率。在地质、岩浆的行为,因此火山爆发,熔岩流率直接依赖的粘度熔融硅酸盐(gydF4y2Ba42gydF4y2Ba,gydF4y2Ba43gydF4y2Ba]。表gydF4y2Ba2gydF4y2Ba给一些非晶材料的粘度。gydF4y2Ba
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一般认为,剪切粘度是一个热激活过程。弗伦克尔(开创性工作以来gydF4y2Ba44gydF4y2Ba流体的粘滞性,gydF4y2Ba,表示一个激活能量gydF4y2Ba问gydF4y2Ba通过gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2BaTgydF4y2Ba温度在gydF4y2BaKgydF4y2Ba,gydF4y2BaRgydF4y2Ba是摩尔气体常数,gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba是一个常数。非晶态材料,两种不同政权的流已确定在高温下融化有流动活化能低于材料在较低的温度。在低温或高温的政权,一个阿伦尼乌斯粘度依赖观察和一个适当的活化能,gydF4y2Ba或gydF4y2Ba分别可以定义。渐近,在低和高温粘度的活化能与温度无关。这种模式已经被观察到的融化,包括硅酸盐熔融盐、氧化物、有机液体gydF4y2Ba42gydF4y2Ba,gydF4y2Ba43gydF4y2Ba]。在高温和低温的政权,流动活化能的变化和描述的粘度不能使用Arrhenius-type行为,例如,粘度随温度的活化能。gydF4y2Ba
粘度直接支配非晶态材料的松弛过程。麦克斯韦弛豫时间给特征松弛时间达到稳定参数的材料:gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2BaGgydF4y2Ba剪切模量。粘度越高,弛豫时间越长。在玻璃化转变温度附近,一个玻璃的弹性模量gydF4y2BaPa (gydF4y2Ba45gydF4y2Ba),因此在gydF4y2BaηgydF4y2Ba= 10gydF4y2Ba12gydF4y2Ba巴勒斯坦权力机构gydF4y2Ba年代,实用的目的(放松)发生玻璃化转变(见(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)),麦克斯韦弛豫时间gydF4y2Ba秒。会计,对熔融石英粘度在低温下的活化能gydF4y2Ba= 759焦每摩尔,熔融石英的剪切模量是31 GPa在25岁gydF4y2Ba(gydF4y2Ba46gydF4y2Ba,gydF4y2Ba47gydF4y2Ba),一个可以看到弛豫时间STP变得只要gydF4y2Ba年不可通约的超过宇宙的生命周期(约。1.5×10gydF4y2Ba10gydF4y2Ba年)。这再次表明,玻璃应该被认为是一个真正的固体材料(gydF4y2Ba48gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
非晶态材料的粘度取决于化学成分,例如,在硅酸盐体系粘度硅玻璃(图达到最高的值gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
或多或少的随机性,开放,和不同程度的连接允许玻璃结构,以适应大的变化成分,例如,玻璃就像一个解决方案。此外,从他们发现融化和眼镜可以作为解决方案通常被认为是组成的盐产品氧化组件之间的交互(gydF4y2Ba50gydF4y2Ba]。这些助理是类似于晶体化合物存在于初始氧化系统的相图。计算在这个模型是基于解决方程组质量作用定律的氧化物的反应可能的系统和组件的质量平衡方程。这种方法描述粘度等性能,热膨胀,等温压缩系数和光学参数(gydF4y2Ba50gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
氧化的眼镜,一个小变化在玻璃成分通常导致玻璃平稳变化特性。单位添加或替换的组件可以被视为一个贡献组件整体属性的特征。这个概念产生的添加剂关系与许多性质如密度、折光率服从添加剂的关系(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba]。一个附加属性gydF4y2BaPgydF4y2Ba遵循的线性关系类型gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba可加性因素对于一个给定的组件gydF4y2Ba,gydF4y2Ba的大规模%或摩尔%玻璃组件。氧化物玻璃的密度是相加性主要是因为氧化物玻璃的体积主要取决于占用的体积氧阴离子,阳离子的体积要小得多(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba]。可加性的关系在一个狭窄的范围的作品和相加性系数给定氧化物因系统可能会改变。时非线性出现各种成分相互作用。玻璃玻璃数据库的属性可以通过统计分析计算如SciGlass [gydF4y2Ba7gydF4y2Ba,gydF4y2Ba51gydF4y2Ba]。使用常见的多项式函数线性回归可以应用到第二或第三度。粘度的非晶态氧化物材料(融化和眼镜),粘度的统计分析是基于发现温度(isokoms)的常数粘度日志gydF4y2Ba粘度时,通常是1.5、6.6和12(实用的目的玻璃化转变点)gydF4y2Ba51gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba53gydF4y2Ba]。一个详细的概述氧化粘度和个人系数的统计分析gydF4y2Ba在给出isokom氧化物材料的高温(gydF4y2Ba53gydF4y2Ba]。添加氧化物对某些基本成分改变粘度和不同的氧化物的影响是不同的gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba51gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba54gydF4y2Ba]。图gydF4y2Ba5gydF4y2Ba显示组件的影响除了摩尔% 73 sio的碱基组成gydF4y2Ba2gydF4y2Ba2 bgydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba2 algydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba12 nagydF4y2Ba2gydF4y2BaO 2 kgydF4y2Ba2gydF4y2BaO 2分别以7曹粘度的温度记录gydF4y2Ba(isokom) [gydF4y2Ba53gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
5。脆弱性的概念gydF4y2Ba
如上所述,玻璃化转变温度这一术语通常用来指温度的粘度达到一个值10gydF4y2Ba12gydF4y2Ba巴勒斯坦权力机构gydF4y2Ba年代,这个定义的gydF4y2Ba被天使绘制对数粘度的函数(gydF4y2Ba)[gydF4y2Ba55gydF4y2Ba,gydF4y2Ba56gydF4y2Ba]。在这样一个情节,强烈融化,gydF4y2Ba这是gydF4y2Ba融化,只表现出小流活化能与温度的变化,如硅或日耳曼尼亚,有近线性依赖减少温度的倒数而脆弱的融化强烈偏离线性相关的激活能量明显脆弱的液体随温度改变。然而,这种变化是只有中间的温度和粘度特征渐近Arrhenius-type行为都在高和低的温度。在低的温度,粘度高的活化能gydF4y2Ba而在高温下活化能低gydF4y2Ba。渐近,在低和高温粘度的激活能量是独立的温度变化发生在多雷穆斯活化能可以明确地以脆弱的比率(gydF4y2Ba42gydF4y2Ba,gydF4y2Ba43gydF4y2Ba]:gydF4y2Ba 看来多雷穆斯脆弱性比率范围从1.45硅钙长石融化(表4.52gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
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的价值就越高gydF4y2Ba融化,就越脆弱。多雷穆斯非晶态材料的脆弱性特征数值的脆弱性比例分类非结晶体材料如果他们一样强壮gydF4y2Ba如果他们有,脆弱的材料gydF4y2Ba。strong-fragile分类的含义是,强烈强烈而脆弱弱保税(水分gydF4y2Ba56gydF4y2Ba]。多雷穆斯所指出的(gydF4y2Ba42gydF4y2Ba,gydF4y2Ba43gydF4y2Ba),这些广泛和方便的条件是有误导性的,例如,二进制硅酸盐眼镜强虽然有许多nonbridging氧。一些网络融化钙长石和透辉石等有很高的激活能量有界但很脆弱很强烈。然而,融化的脆弱性概念使分类基于他们的粘度行为。那些融化的活化能大大改变粘度是脆弱的和那些小的活化能变化粘度是强大的。gydF4y2Ba
6。粘度模型gydF4y2Ba
许多不同的方程模型提出了液体的粘度。第一个是Frenkel-Andrade粘度模型,假定是一个热激活过程描述了一个简单的指数方程(gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)与常数粘度的活化能gydF4y2Ba44gydF4y2Ba]。在这个简单的模型无法描述的行为在中间温度下粘度应变和熔点之间(见图gydF4y2Ba4gydF4y2Ba),其他许多模型是其中一些成为流行和被广泛使用。虽然众所周知[gydF4y2Ba57gydF4y2Ba,gydF4y2Ba58gydF4y2Ba],粘度的最佳描述是由两个指数方程导出了道格拉斯(gydF4y2Ba59gydF4y2Ba),最受欢迎的粘度方程是Vogel Tamman和Fulcher (VTF)。它给一个优秀的粘度行为的描述,即在中间温度为行业是非常重要的。这也是最有用的描述非晶材料的行为转变范围(范围gydF4y2BaBgydF4y2Ba在图gydF4y2Ba3(一个)gydF4y2Ba),非晶态材料的凝固。Adam-Gibbs (AG)和Avramov-Milchev (AM)模型也常常用来描述中间的粘度范围的温度。中间范围,这些模型正确地描述行为的粘度低的极限和高温粘度提供了最好的描述Frenkel-Andrade模型与高、低激活能量。此外,有一种倾向,将融化的未激活的政权的粘度非常的发生gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。图gydF4y2Ba6gydF4y2Ba总结粘度的温度行为在不同的温度区间和表明活化能的特性粘度与最好的方程包括粘度方程有效使用温度(见下文(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba))。gydF4y2Ba
6.1。Vtf模型gydF4y2Ba
VTF方程的粘度是一个经验表达式,描述数据在中间温度下粘度(见图gydF4y2Ba6gydF4y2Ba)在许多数量级精度高:gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba,gydF4y2Ba,gydF4y2Ba(傅高义温度)是常数由拟合(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba实验数据。虽然完美的工作在中间温度高和低的温度下,(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba)不描述实验的温度依赖性的粘度。gydF4y2Ba
VTF方程可以从自由体积模型与熔体的粘度每个分子自由体积(或超过)gydF4y2Ba。多余的体积被认为是特定的体积的液体-分子的体积。这种分子体积通常来源于分子中原子的硬球模型。分子运输被认为发生在孔隙体积大于临界值的形式通过再分配的自由体积gydF4y2Ba60gydF4y2Ba]。流动单元或分子是想象在一个潜在的结构性笼最低。随着温度的增加,有越来越多的自由体积,可以重新分配在笼子中,从而增加了运输,这将导致一个指数粘度和自由体积之间的关系(gydF4y2Ba60gydF4y2Ba]:gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba一个分子的体积,gydF4y2Ba和gydF4y2BaBgydF4y2Ba是常数。的特定的体积gydF4y2BaVgydF4y2Ba每个分子,它可以显示gydF4y2Ba为一个常数和低的温度gydF4y2Ba。显然,(gydF4y2Ba8gydF4y2Ba)是一样的(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba)当gydF4y2Ba,gydF4y2Ba和gydF4y2Ba。自由体积理论的通用问题的具体体积液体作为温度的函数显示一个不连续的斜率在玻璃化转变温度(见图gydF4y2Ba3 (b)gydF4y2Ba),而液体的粘度没有间断的玻璃化转变温度(gydF4y2Ba43gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
6.2。亚当和吉布斯模型gydF4y2Ba
亚当和吉布斯(AG)方程得到假设高于玻璃化转变温度液体中的分子可以探索许多不同构型状态随着时间的推移,当温度是提高能源构型状态可以探索。相比之下,玻璃化转变温度以下假设分子玻璃被困在一个构型状态。结果AG)粘度方程类似于VTF方程(gydF4y2Ba61年gydF4y2Ba]:gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba和gydF4y2Ba可调的常量,gydF4y2Ba是构型熵。假设gydF4y2Ba,在那里gydF4y2Ba是放松比热的一部分,一个可以看到,(gydF4y2Ba9gydF4y2Ba)转换成VTF (gydF4y2Ba7gydF4y2Ba),gydF4y2Ba和gydF4y2Ba。亚当和吉布斯的构型熵模型适合大量的粘度数据但与自由体积理论一样,它没有提供一个精确的适合在整个温度范围内。在高和低粘度(gydF4y2Ba9gydF4y2Ba)不描述实验的温度依赖性的粘度和越来越大的偏离产生的实验值。此外,构型熵模型给出了不连续的微分熵的玻璃化转变,尽管没有间断的实验测量粘度,例如,熵理论的问题是一样的自由体积理论(gydF4y2Ba43gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
6.3。最终和Milchev模型gydF4y2Ba
最终和Milchev (AM)粘度模型描述温度范围内的粘度行为,活化能的粘度随温度变化(见图gydF4y2Ba6gydF4y2Ba)。是模型假定由于现有障碍,活化能与不同高度发生障碍,这些障碍的分布函数的高度取决于熵。因此,粘度是假定为系统的总熵函数导致的拉伸指数依赖于温度平衡粘度(gydF4y2Ba45gydF4y2Ba,gydF4y2Ba62年gydF4y2Ba]:gydF4y2Ba 在这种情况下gydF4y2Ba被定义为gydF4y2Ba,gydF4y2Ba是一个常数,然后呢gydF4y2BaαgydF4y2Ba是最终脆弱参数。越高gydF4y2BaαgydF4y2Ba是,更强大的是流体,这样强大的液体有价值吗gydF4y2BaαgydF4y2Ba接近团结。然而,每个人都应该注意,(gydF4y2Ba10gydF4y2Ba)无法描述实验的温度依赖性的粘度在高、低温度的极限。gydF4y2Ba
6.4。两个指数方程gydF4y2Ba
上述方程只能用有限的温度范围内对应的温度范围,在流动的活化能随温度变化。没有一个人正确地描述了渐近低,高温Arrhenian粘度行为(gydF4y2Ba42gydF4y2Ba,gydF4y2Ba43gydF4y2Ba]。此外,非物质特性的拟合参数没有给出一个清晰的理解发生的变化的影响与温度或组合。因此,这些方程可以用于拟合实验测量在有限的温度范围内,但他们无法解释粘度的温度依赖性。它是众所周知的gydF4y2Ba43gydF4y2Ba,gydF4y2Ba58gydF4y2Ba),在数学上,非晶态材料的粘度最完全可以由两个指数方程描述gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba,gydF4y2BaBgydF4y2Ba,gydF4y2BaCgydF4y2Ba,gydF4y2BaDgydF4y2Ba都是常数。这个方程导出了道格拉斯的硅酸盐眼镜假设两个硅原子之间的氧原子可以占领两个不同的位置,被一个能量势垒(gydF4y2Ba59gydF4y2Ba]Si-O-Si流被打破有限的债券。除了这一事实(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba)提供了一个很好的适合实验数据在整个温度范围内,它正确地给Arrhenian-type渐近线在高和低的温度下gydF4y2Ba和gydF4y2Ba。低粘度的范围(gydF4y2Ba),Volf给gydF4y2Ba= 80 - 300焦每摩尔和高粘度范围gydF4y2Ba和gydF4y2Ba= 400 - 800焦每摩尔gydF4y2Ba58gydF4y2Ba]。此外,在狭窄的温度区间,(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba)可以近似为许多类型的曲线,例如那些由(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba)和(gydF4y2Ba10gydF4y2Ba)。然而,与此形成鲜明对比的是(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba)给出了一个正确的渐近Arrhenius-type依赖的粘度与温度低,高温粘度的活化能成为常数。方程(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba多雷穆斯)之前,立即从defect-mediated粘性流的概念gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba,gydF4y2Ba47gydF4y2Ba,gydF4y2Ba63年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba64年gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
7所示。缺陷的粘性流模型gydF4y2Ba
看来多雷穆斯扩散和粘性的硅酸盐和数据分析表明,硅和氧的扩散运输这些材料发生的SiO分子离解的SiO形成的gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。此外,这些分子在高温下稳定,通常SiO vapourisation的结果gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba42gydF4y2Ba,gydF4y2Ba43gydF4y2Ba]。他的结论是,额外的氧原子SiO离解而造成的gydF4y2Ba2gydF4y2Ba导致five-coordination氧原子的硅。三维(3 d)无序的硅酸盐是由网络(SiOgydF4y2Ba4gydF4y2Ba通过桥接氧]四面体相互联系gydF4y2Ba,在那里gydF4y2Ba指定一个债券Si - O,以及指定一个过渡性氧原子和两个债券gydF4y2Ba。的爆发从SiO SiO分子gydF4y2Ba2gydF4y2Ba网络留下三个氧离子和一个有着不成对的电子的硅离子。其中一个氧离子可以债券硅离子。另外两个悬空债券导致两个硅离子five-coordinated氧离子。此外,一个中央硅离子周围的五个氧离子有不成对电子,也不是保税强烈硅离子(gydF4y2Ba42gydF4y2Ba,gydF4y2Ba43gydF4y2Ba]。看来多雷穆斯建议这个电子洞(未配对电子)之间移动另一个氧离子与脂肪族有机分子的共振行为。有实验证据five-coordination硅和氧在氧化碱SiO更高的压力gydF4y2Ba2gydF4y2Ba融化从核磁共振、拉曼和红外光谱,证据five-coordinated硅在KgydF4y2Ba2gydF4y2Ba如果gydF4y2Ba4gydF4y2BaOgydF4y2Ba9gydF4y2Ba玻璃在大气压力gydF4y2Ba65年gydF4y2Ba]。看来多雷穆斯认为在硅酸盐,所涉及的缺陷流SiO分子造成破碎的硅氧键和因此SiO分子和five-coordinated硅原子参与粘性流来自破碎的债券。尽管他未能复制的两个指数方程粘度(gydF4y2Ba43gydF4y2Ba),后来证明(gydF4y2Ba63年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba64年gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba多雷穆斯)是一个直接后果的观点。事实上,假设粘性流在非晶态材料由破碎的债券,可视为内部称为configurons [gydF4y2Ba64年gydF4y2Ba),一个可以找到configurons的平衡浓度gydF4y2Ba在哪里gydF4y2Ba 生成吉布斯自由能,gydF4y2Ba焓,gydF4y2Ba是熵,gydF4y2Ba是基本的总浓度债券网络块或完整的债券在绝对零度的浓度。非晶态材料的粘度可以扩散系数有关,gydF4y2BaDgydF4y2Ba调解的configurons粘性流,通过Stokes-Einstein方程gydF4y2Ba,在那里gydF4y2BakgydF4y2Ba波尔兹曼常数和吗gydF4y2BargydF4y2Baconfiguron的半径。的概率configuron跳所需的能量是由吉布斯分布gydF4y2Ba,在那里gydF4y2Ba是跳configuron运动的吉布斯自由能,gydF4y2Ba和gydF4y2Ba焓和熵configuron运动。因此,非晶态材料的粘度是直接关系到configurons的热力学参数(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba,gydF4y2Ba47gydF4y2Ba,gydF4y2Ba63年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba64年gydF4y2Ba]gydF4y2Ba 与gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba,gydF4y2BafgydF4y2Ba是相关因素,gydF4y2BaggydF4y2Ba(约是一个几何因素。1/6),gydF4y2BaλgydF4y2Ba平均长度,gydF4y2Baconfiguron振动频率或频率的configuron试图克服能量势垒跳进一个邻近的网站,gydF4y2BazgydF4y2Ba最近的邻居的数量,gydF4y2Ba是一个配置因素。gydF4y2Ba
实验表明,在实践中,四个拟合参数通常足够了(gydF4y2Ba47gydF4y2Ba),这表明粘度是描述(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba),它是(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)如果gydF4y2Ba(通常是这样),让gydF4y2Ba。方程(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)可以安装在几乎所有可用的实验数据对非晶材料的粘度。此外,(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)很容易接近在一个狭窄的温度范围由已知的实证和理论模型,如VTF AG)或Kohlrausch-type延伸型指数函数法。在这种近似相反,(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)可用于更广泛的温度范围,给正确Arrhenius-type渐近线的粘度在高和低的温度。方程(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)也表明在极高的温度下当gydF4y2Ba未激活的,熔体的粘度变化,gydF4y2Ba例如gydF4y2Banon-Arrhenius行为,近乎免费的粒子系统的特征。gydF4y2Ba
五个系数gydF4y2Ba,gydF4y2Ba,gydF4y2BaBgydF4y2Ba,gydF4y2BaCgydF4y2Ba,gydF4y2BaDgydF4y2Ba在(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)可视为拟合参数来源于实验已知粘度数据。取得这些拟合参数,可以评估configurons的热力学数据(例如,网络打破缺陷)(gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。因此,从已知的非晶态材料的粘温关系configurons可以描述热力学参数之一。作为参数的数量被发现通过拟合过程是高(5参数时使用(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba当使用)或4参数(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba))和方程都是非线性的,专用的遗传算法被用来实现之间的最佳匹配(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba)或(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)和粘度实验数据(gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。这类评估的一个例子是显示在图gydF4y2Ba7gydF4y2Ba,它显示了最适合粘温数据使用获得的非晶钙长石和透辉石(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
计算表明,实验数据的描述使用(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba)是优秀的和非常低的均匀分散的偏差。尽管(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba)提供了一个很好的描述大多数融化的粘度数据,发现了钠钙硅系统(质量%):70 siogydF4y2Ba2gydF4y2Ba21曹9 nagydF4y2Ba2gydF4y2BaO和BgydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba在高温下它给略,但系统地实验数据相比更低的结果。因此,这两种材料的粘度在非常高的温度下更好使用完整的描述方程(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba),而不是(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba)[gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
使用关系(gydF4y2Ba13gydF4y2Ba从评估参数的数值数据)gydF4y2Ba,gydF4y2Ba,gydF4y2BaBgydF4y2Ba,gydF4y2BaCgydF4y2Ba,gydF4y2BaDgydF4y2Ba提供最适合的理论粘温关系(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)实验数据,我们可以找到形成和运动的焓变和熵的形成和运动configurons(债券系统)的非晶材料(gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。计算热力学参数(焓变和熵的形成和运动)的configurons给出非结晶体材料数量表gydF4y2Ba4gydF4y2Ba。gydF4y2Ba
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数据表gydF4y2Ba4gydF4y2Ba表明对大多数材料检查configuron形成的熵是明显高于configuron熵运动gydF4y2Ba。考虑到的值gydF4y2Ba这意味着gydF4y2Ba从而简化是合理的(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)简单方程(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba),四个拟合参数通常足以正确描述熔体的粘温行为。值得注意的例外是SLS玻璃(质量%:70 siogydF4y2Ba2gydF4y2Ba21曹9 nagydF4y2Ba2gydF4y2BaO),在高温下,展品偏离(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba)和要求(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)[gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
8。玻璃液体转变gydF4y2Ba
非晶态材料可以高温液体或固体,例如,玻璃或玻璃在低温下固体。从玻璃液体状态的转变发生在玻璃化转变温度。液态玻璃转变现象普遍观察到在各种类型的液体,包括液体分子、离子液体、金属液体,氧化物和硫属化合物(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba,gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba,gydF4y2Ba46gydF4y2Ba,gydF4y2Ba66年gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba68年gydF4y2Ba]。没有长程有序非晶态材料,然而在液态玻璃转变一种冻结或过渡发生类似的二阶阶段转换和可能使用订单参数来描述。非结晶体材料(固体,例如,眼镜和液体,例如,融化)可以最有效地重建结构的计算机模型和分析研究了配位多面体组成原子形成的gydF4y2Ba69年gydF4y2Ba]。的一般理论描述拓扑无序玻璃态关注镶嵌(gydF4y2Ba70年gydF4y2Ba),是基于分区空间为一组泰森多边形法多面体填充的空间无序材料。泰森多边形法多面体单元细胞在每个结构单元(原子的原子、缺陷、组),其中包含所有的点接近比其他任何和本单元的模拟Wigner-Seitz细胞晶体(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba3gydF4y2Ba,gydF4y2Ba70年gydF4y2Ba]。无定形材料,泰森多边形法多面体的拓扑和度量特征的单位是由最近的邻国,其结构特征可能分布的泰森多边形法多面体。已取得相当大的进展在调查的结构和分布泰森多边形法多面体无定形材料的使用分子动力学(MD)模型(gydF4y2Ba69年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba71年gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba73年gydF4y2Ba]。MD模拟表明,液体和玻璃的区别的一种非晶态材料是由渗流泰森多边形法网络中簇的形成,即在液态低密度原子构型形成渗流集群而这种渗流集群并不发生在玻璃态(gydF4y2Ba71年gydF4y2Ba]。渗流集群由低密度原子构型被称为集群液状物,因为它只发生在液体中,不发生在玻璃态。尽管如此,渗流集群可以设想在玻璃态形成的高密度配置(gydF4y2Ba69年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba71年gydF4y2Ba]。固体状的渗滤集群由高密度配置似乎存在于所有的玻璃相模型球形原子和密集的领域(gydF4y2Ba69年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba71年gydF4y2Ba]。因此。MD模拟表明,近了gydF4y2Ba原子的互连(如债券)的几何变化由于渗流协调泰森多边形法组成的集群的形成多面体。虽然这些渗流集群的泰森多边形法多面体比物理数学描述符对象,它们的形成导致附近材料的导数性质的变化gydF4y2Ba(gydF4y2Ba69年gydF4y2Ba]。液态玻璃过渡因此债券几何图形的特点是一个根本性的改变,这种改变可以用来区分液体从眼镜虽然都有非晶态结构gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba,gydF4y2Ba69年gydF4y2Ba]。提出了许多模型检查液体的过渡玻璃在[冷却(见概述gydF4y2Ba7gydF4y2Ba,gydF4y2Ba26gydF4y2Ba,gydF4y2Ba27gydF4y2Ba,gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba,gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba,gydF4y2Ba43gydF4y2Ba])。表gydF4y2Ba5gydF4y2Ba概述了基本玻璃化转变模型,下面简要讨论。gydF4y2Ba
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8.1。自由体积模型gydF4y2Ba
当一个分子移动的自由体积模型假定扩散在其周围环境有一定的自由体积。上面的附加体积(免费)可用gydF4y2Ba在一个由量gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba摩尔体积在哪里gydF4y2Ba,gydF4y2Ba体积膨胀系数的变化也发生在吗gydF4y2Ba(gydF4y2Ba60gydF4y2Ba,gydF4y2Ba74年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba75年gydF4y2Ba]。自由体积的减少接近玻璃转变温度时给出了一个解释接近它时粘度的增加。然而,压力粘度和消极的依赖gydF4y2Ba观察到一些液体,而难以解释这个模型,这一假设的有效性是质疑gydF4y2Ba27gydF4y2Ba,gydF4y2Ba43gydF4y2Ba,gydF4y2Ba76年gydF4y2Ba]。零和负的gydF4y2Ba是站不住脚的自由体积模型的自由体积收缩无法解释生产相对移动液体上面呢gydF4y2Ba。gydF4y2Ba
8.2。亚当和吉布斯模型gydF4y2Ba
亚当和吉布斯模型假设温度越低,粒子的大量参与合作重组分子运动期间,例如,动态相干长度gydF4y2BaξgydF4y2Ba分子运动随温度的降低(gydF4y2Ba61年gydF4y2Ba]。结构弛豫时间取决于构型熵gydF4y2Ba作为gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba和gydF4y2BaCgydF4y2Ba是常数。然后假设gydF4y2Ba,在那里gydF4y2Ba是放松比热的一部分,gydF4y2Ba傅高义的温度,导致VTF-type方程(见(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba))。虽然限制了其应用,协同的概念是描述玻璃化转变的许多方面(gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
8.3。模耦合模型gydF4y2Ba
温度越低,越高存储密度的非晶态材料。这导致了更强的记忆效应通过模式耦合,导致模耦合理论中的自已诱捕机制(MCT)。未经中华人民共和国交通部描述这自已诱捕基于密度相关器的非线性动力学方程(gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba,gydF4y2Ba77年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba78年gydF4y2Ba]。其特定的玻璃化转变是一个纯粹的动态转换从一个遍历状态发生在高温nonergodic在低温状态。这种转变对应非线性运动方程的分岔点密度波动时无限集群完全笼粒子的形成。从一个遍历nonergodic状态转换发生在所谓的模耦合的温度gydF4y2Ba,典型的玻璃成型机gydF4y2Ba。为gydF4y2Ba,密度相关函数产生一个非零值的长期限制(Edwards-Anderson-order有限值的参数)。未经中华人民共和国交通部描述快gydF4y2BaβgydF4y2Ba松弛,造成当地快速运动的分子被困在笼子里,而分手的笼子里的缓慢的过程本身导致了gydF4y2BaαgydF4y2Ba放松。然而,分析表明,没有临界奇异性高于玻璃化转变温度与MCT预测(gydF4y2Ba27gydF4y2Ba),例如,没有奇异的粘度行为gydF4y2Ba。此外,没有异物MCT而这些观察到的实验(gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]。陷阱模型类似于MCT认为玻璃化转变是一个动态过渡考虑粒子的等待时间的分布在一个随机的潜在粒子被困在笼子里由邻国或增加thermal-activated重组(gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
8.4。田中Two-Order-Parameter(上)模型gydF4y2Ba
two-order-parameter(上)模型是基于一个想法,通常有两种类型的局部结构液体:正常液体结构(nls)和本地支持结构(lfs)。LFS的液体是一种inhomogeneous-disordered状态随机创建并消灭了(在某些情况下,合作)的随机NLS。过冷液体,是一种沮丧metastable-liquid (Griffiths-phase-like)状态是动态异构状态组成的亚稳固体状的岛屿,而互相交换动态结构的速度(gydF4y2BaαgydF4y2Ba)弛豫时间gydF4y2Ba79年gydF4y2Ba)(图gydF4y2Ba8gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
实际液体普遍LFS的自发形成的趋势。液态玻璃过渡在模型顶部是由远程密度之间的竞争排序对结晶和短程债券排序对LFS的形成由于不相容的对称。因此,顶级模特作为玻璃化现象本质上相关的结晶与之前的模型相比,认为玻璃化结果的均匀增加密度和分子运动的协调或挫折本身固有的液态。高级模型定义了量热玻璃化转变温度gydF4y2Ba亚稳态的温度平均寿命群岛超过特征观察时间。机械和容积玻璃化转变温度是亚稳态的温度岛屿,这一生有一个足够长的时间与特征观察,做渗透gydF4y2Ba79年gydF4y2Ba]。顶级模特的协同程度等于亚稳固体状的岛屿的一部分,例如,模型运行两种状态:NLS和亚稳固体状的岛屿gydF4y2Ba79年gydF4y2Ba]。顶级模特的亚稳固体状的岛屿纳米特征尺寸gydF4y2Ba随机产生的,视为一阶过渡。亚稳岛屿的寿命平均寿命分布较广等于结构弛豫时间。玻色子峰值对应的局部振动模式特征LFS和集群。快速gydF4y2BaβgydF4y2Ba分子的运动模式结果在一个笼子里,而缓慢gydF4y2BaβgydF4y2Ba从旋转振动运动模式在笼内亚稳的岛屿。gydF4y2Ba
lfs阻碍结晶,因为他们的对称与均衡的水晶也是不一致的。由于随机LFS的障碍影响,液体进入Griffiths-phase-like亚稳沮丧状态低于熔点,gydF4y2Ba,其自由能multivalley结构复杂,导致non-Arrhenius行为的结构性放松。从非合作的跨界合作政权高层模型描述的一部分的亚稳固体状的岛屿交叉功能gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba控制过渡的清晰度。NLS density-order青睐的参数,gydF4y2BaρgydF4y2Ba,这就增加了当地的密度和导致结晶,在lfs的键序参数,gydF4y2Ba,symmetry-selective部分之间相互作用的结果,增加债券的质量。LFS的平均分数(gydF4y2Ba)是由gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba玻耳兹曼常量,gydF4y2BaPgydF4y2Ba的压力,gydF4y2Ba和gydF4y2Ba获得的能量和体积变化对LFS的形成,gydF4y2Ba和gydF4y2Ba度的LFS和NLS的简并度,分别。假设gydF4y2Ba和gydF4y2Ba。gydF4y2Ba可以是积极的还是消极的根据材料,例如,gydF4y2Ba液体的四面体单元。nls有许多可能的配置以及各种焊接状态而独特的LFS和有一个大的熵损失在LFS的形成,这是由gydF4y2Ba NLS是一个短暂的随机结构而LFS长寿刚性结构元素。LFS可以估计的一生gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2BaNLS的结构弛豫时间和吗gydF4y2Ba能量势垒克服在NLS LFS的转换。gydF4y2Ba
高级模型定义脆弱的分数LFS:越大gydF4y2Ba较强的(脆弱的)液体。结论来自顶级模特的一个例子是增加SiO的脆弱性gydF4y2Ba2gydF4y2Ba在添加NagydF4y2Ba2gydF4y2Ba啊,例如,Na越高gydF4y2Ba2gydF4y2BaO含量越高脆弱性,符合实验数据(见图gydF4y2Ba9gydF4y2Ba)。NagydF4y2Ba2gydF4y2BaO充当网络修改器通过桥接氧打破如果链接。田中建议NagydF4y2Ba2gydF4y2BaO破坏LFS,例如,NagydF4y2Ba2gydF4y2BaO是LFS的断路器,也许,SiO搭载环结构gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。因为钠gydF4y2Ba2gydF4y2BaO降低了LFS的数密度(gydF4y2Ba),它会增加SiO的脆弱性gydF4y2Ba2gydF4y2Ba和削弱玻色子峰gydF4y2Ba80年gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
lfs阻碍结晶,因为他们的对称与均衡的水晶也是不一致的。类似的想法是利用Evteev等人解释非晶态金属的玻璃化gydF4y2Ba69年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba81年gydF4y2Ba]。此外,强大的液体应该更难以具体化比下面的脆弱gydF4y2Ba(gydF4y2Ba82年gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
8.5。挫折模型gydF4y2Ba
当地大力首选结构简单的水晶包装阻碍结晶,因为他们的对称与均衡的水晶不一致,例如,对大距离。挫折模型假定玻璃化转变是几何沮丧的结果(gydF4y2Ba83年gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba86年gydF4y2Ba]。通常,二十面体是最紧凑的和稳定的从能量的角度在所有配位多面体中遇到两个有序和无序密集结构等非晶态金属。例如,Kivelson et al。gydF4y2Ba85年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba86年gydF4y2Ba]认为挫折low-symmetry参考状态的一个二十面体结构,在其中液体往往是命令,并赋予玻璃化转变过渡的一个避免临界点之间的液体和理想的二十面体结构。哈密顿的使用,例如,在[gydF4y2Ba85年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba86年gydF4y2Ba)是类似于斯坦哈特et al。gydF4y2Ba84年gydF4y2Ba]gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba和gydF4y2Ba都是积极的。第一项是一个短程铁磁相互作用支持远程本地优先的顺序结构,而第二项是一个远程反铁磁性的交互负责挫败感的效果。订购因此阻止内部有序参数本身的沮丧和其他挫折模型。gydF4y2Ba
使用MD模拟,Evteev et al。gydF4y2Ba69年gydF4y2Ba]表明,熔体快速冷却过程中的铁,一部分原子配位多面体的一个二十面体(Voronoy多面体是十二面体)增加最强烈。此外,形成渗流集群的相互渗透和联系二十面体原子在顶点和中心提供了非晶的稳定阶段和阻碍结晶从熔体快速冷却过程中菲gydF4y2Ba69年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba81年gydF4y2Ba]。Evteev等人表明,玻璃相形成的玻璃化转变温度基于渗流的相互渗透二十面体接触,其中包含原子在顶点和中心(图gydF4y2Ba10gydF4y2Ba)。二十面体的分形集群与平移对称不相容的角色绑定尸体阻碍结晶,是玻璃的结构组织的根本基础(固体无定形状态)的铁,基本上区别与融化。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
8.6。活动约束模型gydF4y2Ba
活动约束模型考虑慢动力学作为一个纯粹的动力来源gydF4y2Ba27gydF4y2Ba,gydF4y2Ba87年gydF4y2Ba),动态约束出现交叉的温度以下gydF4y2Ba以上包装一个相应的分数,这上面gydF4y2Ba下面的动力学是液状物而gydF4y2Ba动力学成为异类。亨特,例如,定义了玻璃过冷液体,平衡所需的时间尺度渗流弛豫时间和派生的玻璃化转变温度平均弛豫时间gydF4y2Ba实验时间任意gydF4y2Ba= 100秒(gydF4y2Ba88年gydF4y2Ba]。亨特方程gydF4y2Ba 玻璃转变温度有关gydF4y2Ba希望峰值能量分布的势垒高度gydF4y2Ba个人放松的过程gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba是一个典型的振动频率大约10gydF4y2Ba12gydF4y2Ba赫兹。使用相反电荷之间的库仑引力和Lennard-Jones排斥相互作用,狩猎获得的估计gydF4y2Ba:gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba和gydF4y2Ba离子电荷,gydF4y2Ba平衡离子间的距离最小化潜在的交互,然后呢gydF4y2BaεgydF4y2Ba是宏观介电常数。会计在应用程序内部压力变化的压力gydF4y2Ba
在哪里gydF4y2BaPgydF4y2Ba压力是压力,狩猎获得一个很好的描述玻璃化转变温度的依赖吗gydF4y2Ba在离子液体gydF4y2Ba76年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba89年gydF4y2Ba]。此外,这种方法给出了一个解释,玻璃化转变温度降低了监禁在小孔gydF4y2Ba90年gydF4y2Ba]:gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba是一个常数,gydF4y2BalgydF4y2Ba是一个典型的跳跃长度和gydF4y2BalgydF4y2Ba孔隙大小。此外,亨特解释“埃伦定理应用到玻璃化转变[gydF4y2Ba91年gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
8.7。Configuron渗流模型gydF4y2Ba
相比其它模型基于渗流理论,玻璃化转变的configuron渗流模型考虑了渗流不是通过原子或债券,但渗流通过破碎的债券。例如,configuron渗流模型研究不是从液体转变为玻璃温度的下降,但从液体的玻璃转变温度增加。过渡的液体玻璃有许多特性的二阶相变。二阶相位转换的特点是对称变化。原子和分子的转化旋转对称的分布被认为是维持在液态玻璃过渡,保持拓扑无序的液体。什么样的对称是在玻璃液体转变改变了吗?要回答这个问题,它有利于考虑configurons的分布(破碎的债券),而不是原子和集中关注拓扑打破债券在玻璃液体转变gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba,gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。考虑一个理想的无序无定形SiO等网络代表一个氧化系统gydF4y2Ba2gydF4y2Ba或地理gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。使用天使债券晶格模型(gydF4y2Ba92年gydF4y2Ba),一个可以通过债券代表浓缩阶段网络结构。因此,一个可以把焦点放在温度变化发生在系统的互连债券的无序材料而不是原子。在这种方法中,初始组gydF4y2BaNgydF4y2Ba如果等强烈相互作用的阳离子gydF4y2Ba+ 4gydF4y2Ba或通用电气gydF4y2Ba+ 4gydF4y2Ba取而代之的是一组一致的系统的弱相互作用的债券。债券的数量gydF4y2Ba,在那里gydF4y2BaZgydF4y2Ba例如,阳离子的配位数是gydF4y2BaZgydF4y2Ba= 4 SiOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba和地理gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。非晶态材料的原子没有桥接等非晶态铁、硅,或通用电气,gydF4y2Ba。数据gydF4y2Ba(11日)gydF4y2Ba和gydF4y2Ba11 (b)gydF4y2Ba说明示意图的替代无序原子结构的债券结构一致。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
(c)gydF4y2Ba
(d)gydF4y2Ba
在绝对零度的温度下gydF4y2Ba(图,没有破碎的债券gydF4y2Ba11 (b)gydF4y2Ba),然而在任何有限的温度gydF4y2BaTgydF4y2Ba,有热激活破债券,例如,configurons(图gydF4y2Ba11 (c)gydF4y2Ba)。与晶格相同的材料相比,无序的网络通常包含更多的点缺陷,如破碎的债券或空缺。例如,空缺的相对浓度在水晶金属略低于熔点只有10gydF4y2Ba−3gydF4y2Ba-10年gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,gydF4y2Ba93年gydF4y2Ba]。无序净的能量较弱和点缺陷可以形成更容易比晶体相同的化学成分。热力学参数的差异出现无序的网络。configurons的形成是由吉布斯自由能的形成gydF4y2Ba。温度引起的形成configurons无序共价网络可以表示为一个反应涉及共价键的断裂,例如,在无定形二氧化硅:gydF4y2Ba 图gydF4y2Ba12gydF4y2Ba说明了在非晶态SiO configuron的形成gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。共价键的断裂是紧随其后的是松弛效应导致的形成configuron放松或平衡。多雷穆斯所指出的(gydF4y2Ba42gydF4y2Ba,gydF4y2Ba43gydF4y2Ba),放松效果打破后债券导致five-coordinated硅离子。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
温度越高,热configurons创建的浓度就越高。因为债券的系统有两种状态,即基态对应的债券和相对应的激发态打破债券,它可以描述统计的两级系统和等效系统是分开的两个国家的能源间隔gydF4y2Ba管理(gydF4y2Ba27gydF4y2Ba)[gydF4y2Ba64年gydF4y2Ba]。两层系统的数据导致了著名的configurons平衡浓度的关系gydF4y2Ba和完整的债券gydF4y2Ba(gydF4y2Ba64年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba94年gydF4y2Ba]gydF4y2Ba 在绝对零度的温度下gydF4y2Ba。configurons逐渐增加的浓度随着温度的增加,和gydF4y2Ba达到它的最大可能值gydF4y2Ba如果gydF4y2Ba。在温度接近绝对零度,configurons很小的浓度gydF4y2Ba。这些都是均匀分布的形式单一configurons无序债券网络。Configurons债券网络运动发生在热活化的形式从站点到站点,在这种情况下,网络中所有跳站点是等价的。网络,因此,可以作为理想的3 d-disordered结构特征描述的欧几里得3 d几何。随着温度的增加,configurons的浓度逐渐增加。温度越高,configurons浓度越高,因此,他们中的一些人不可避免地会在附近的其他人。两个和多个附近configurons形成集群configurons configurons浓度越高,越高的概率聚类(图gydF4y2Ba11 (d)gydF4y2Ba)。尽管configuron集群动态结构,温度越高,较大的集群由configurons无序债券网络。众所周知的渗流理论,configurons的浓度超过阈值水平时,它们将形成所谓宏观渗流集群,穿透整个体积的无序的网络gydF4y2Ba95年gydF4y2Ba]。渗流集群由破碎的债券形式在玻璃化转变温度和生长在大小随着温度的增加。gydF4y2Ba
configurons正在无序的网络,因此,打破债券的渗透集群是一个动态的结构,改变其配置剩余的,然而,一个无限渗流集群。渗流集群是由完全打破债券,因此比站点可用更percolative configurons的扩散运动。因此,在渗流的运动水平configurons债券集群网络通过首选途径发生渗流。分形渗流阈值附近的渗流集群的维度,因此债券系统的非晶态材料变更Hausdorff-Besikovitch维度从欧式3下gydF4y2Ba(非晶材料是固体),分形gydF4y2Ba以上gydF4y2Ba液体,非晶态材料(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
作为非晶态材料的债券网络无序,configurons的浓度的渗滤阈值实现可以使用通用的临界渗流密度gydF4y2Ba,这是相同的有序和无序晶格(gydF4y2Ba95年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba96年gydF4y2Ba]。的相对浓度是由破碎的债券gydF4y2Ba这表明温度越高,越高吗gydF4y2Ba。假设在gydF4y2Ba空间是完全由configurons,可以指定gydF4y2Ba的体积分数configurons占用的空间。因此,关键的玻璃化转变温度gydF4y2Ba可以找到的渗滤阈值实现假设configurons实现普遍的临界密度的渗流理论gydF4y2Ba 对于SiOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba和地理gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,这是假设gydF4y2Ba,在那里gydF4y2Ba是Scher-Zallen临界密度在3 d空间gydF4y2Ba(gydF4y2Ba95年gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba97年gydF4y2Ba]。对于许多渗透系统的价值gydF4y2Ba相比显著降低吗gydF4y2Ba(gydF4y2Ba96年gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
在温度高于gydF4y2Ba,空间由configurons在浓度超过临界密度gydF4y2Ba集群,因此他们形成渗流与分形几何变化的状态从固体材料(玻璃)液状物。这导致玻璃化转变温度以下方程(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba]:gydF4y2Ba 注意,因为gydF4y2Ba,这个方程可以简化为gydF4y2Ba,这是一个模拟的Diennes比率用来评估融化结晶固体的高温。以下gydF4y2Ba、configurons均匀分布在空间和集群的形成是可能的。网络的几何缺陷在这个领域可以作为三维欧几里得的特征。随着温度的增加gydF4y2Ba,缺陷的浓度达到临界浓度为渗流集群的形成。以上gydF4y2Ba,渗流集群configurons形成,和网络的几何分形与分形维数gydF4y2Ba附近的gydF4y2Ba。gydF4y2Ba
方程(gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba玻璃化转变温度()提供了优良的数据gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba,gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。注意,玻璃化转变温度(gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba)取决于热历史有几个原因:(i)在冷却期间,部分材料不可避免地结晶,(ii) configurons需要一定的时间放松他们的平衡尺寸,和(3)的焓configuron形成取决于无定形材料的整体状态,包括其淬火密度可以评估从[gydF4y2Ba62年gydF4y2Ba]gydF4y2Ba,在那里gydF4y2Ba的价cation-anion一对,gydF4y2Ba是标准的单位,gydF4y2Ba债券平均距离,gydF4y2BaNgydF4y2Ba是配位数,gydF4y2BaεgydF4y2Ba玻璃的介电常数取决于热历史。这估计是类似于狩猎评估(gydF4y2Ba24gydF4y2Ba)[gydF4y2Ba89年gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
的线性特征尺度描述动态集群的分支大小由configurons相关长度gydF4y2Ba。以下gydF4y2Ba,相关长度特征尺寸的集群上方configurons而做的gydF4y2Ba,它显示特征尺寸的集群的债券,例如,原子。gydF4y2Ba给出了线性尺寸上面的材料是均匀的,例如,材料尺寸大于gydF4y2Ba平均configurons均匀分布。在规模较小的相比gydF4y2Ba,无定形材料动态非均匀的,例如,一个分形几何gydF4y2Ba95年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba96年gydF4y2Ba]。由于渗流集群的形成,材料分形几何长度小于gydF4y2Ba。这意味着在玻璃液体玻璃失去过渡不变性等欧式空间等距平移和旋转长度尺度小于gydF4y2Ba。附近的液体玻璃化转变是动态非均匀长度尺度小于gydF4y2Ba并为分形空间群等距保持不变。图gydF4y2Ba13gydF4y2Ba显示了非晶态材料的结构示意图在玻璃化转变温度附近。gydF4y2Ba
渗流集群的分形维数在渗流阈值附近gydF4y2Ba。在温度远离gydF4y2Ba、相关长度很小,而在温度接近gydF4y2Ba,它是发散的gydF4y2Ba 在临界指数gydF4y2BaνgydF4y2Ba= 0.88 (gydF4y2Ba93年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba94年gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
如果样本大小是小于gydF4y2Ba,非晶态材料动态非均匀和分形几何。有限大小影响玻璃化转变的描述为一个漂移的降低值gydF4y2Ba;当样本大小gydF4y2BalgydF4y2Ba减少(gydF4y2Ba6gydF4y2Ba),gydF4y2Ba 你会发现这个表达式(完全符合gydF4y2Ba25gydF4y2Ba),例如,与搜寻结果[gydF4y2Ba90年gydF4y2Ba]。每摩尔热容configurons参与渗流的集群附近gydF4y2Ba被发现(gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba]gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba,gydF4y2BaβgydF4y2Ba= 0.41是关键指数(gydF4y2Ba95年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba96年gydF4y2Ba),gydF4y2Ba是一个数值系数接近统一,例如,强大的液体吗gydF4y2Ba= 1.0695,gydF4y2Ba集群是configurons的焓的渗流。gydF4y2Ba
玻璃化转变的configuron模型显示附近的线性膨胀系数gydF4y2Ba行为(gydF4y2Ba6gydF4y2Ba]gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba是每一个体积的相对变化打破债券。可以观察到,因此,热膨胀系数和热容显示附近的分歧gydF4y2Ba成正比gydF4y2Ba(gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)(见图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
复杂氧化物系统通常是脆弱的。这些都是由网络修改修改随机网络模型来描述阳离子分布在渠道,和的值gydF4y2Ba在这些系统相比显著降低强材料可以从表gydF4y2Ba6gydF4y2Ba(gydF4y2Ba47gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
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数据表gydF4y2Ba6gydF4y2Ba表明,脆弱性比例越高,阈值越低渗流的形成集群configurons的材料。有直接anticorrelation脆弱性之间的比例和configuron渗流阈值决定了玻璃化转变温度。网络展览只有小流活化能与温度的变化形式渗透集群的configurons古典Scher-Zallen临界密度。相比之下,脆弱的液体,它的特点是更高密度的构型州,有一个非常低的渗滤阈值随越来越脆弱。gydF4y2Ba
天使解释坚强和脆弱的液体的行为差异的拓扑构型空间势能超曲面(gydF4y2Ba55gydF4y2Ba];例如,脆弱的液体的密度较高构型状态,因此更高的退化导致快速热荷载。在债券无定形材料的晶格模型,系统的强烈相互作用的离子被一组一致的弱相互作用的债券。相关的玻璃化转变是在这个模型与渗流的形成集群由configurons和改变债券Hausdorff-Besikovitch维度(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba]。的递减值configuron渗滤阈值可以被configuron大小或delocalisation。这被认为是在脆弱的液体configurons大,例如,异于寻常;此外,脆弱性比例越高,较大的有效configuron半径及其delocalisation。由于configuron delocalisation,玻璃化转变,与债券Hausdorff-Besikovitch维度的增加有关gydF4y2Ba3,发生在脆弱的液体在较低渗滤阈值而强大的液体。有效configuron半径,gydF4y2Ba,可以评估gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba半径是债券(债券长度的一半)。很强的液体,gydF4y2Ba因此configuron半径等于债券半径。强大的材料,例如硅有小半径configurons局部破碎的债券,因为他们应该显示一个更小的热历史的依赖,符合实验结果(gydF4y2Ba98年gydF4y2Ba]。在脆弱的材料,有效configuron半径大大超过债券半径,gydF4y2Ba。例如,乙gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba脆弱比gydF4y2Ba= 3.28gydF4y2Ba,这是由于其特殊的结构。水晶和玻璃硼氧化物由平面三角形氧硼最集中的相应的x射线衍射数据排列在boroxol环(见[gydF4y2Ba7gydF4y2Ba])。二维B的性质gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba添加网络意味着第三方向的摇摇欲坠的平面结构在三维非晶氧化硼导致有效的大尺寸configuron相比,债券的长度。gydF4y2Ba
9。点在玻璃液体转变gydF4y2Ba
因为在玻璃液体渗流的形成集群的转型,非晶态材料失去不变性等欧式空间等距平移和旋转长度尺度小于gydF4y2Ba例如,在这些长度尺度,它是动态非齐次的。渗流集群也被称为无限集群作为它穿透整个体积的材料结果大大改变其物理性质从固态时高于渗流阈值以下。的几何分形渗流阈值附近的渗流集群Hausdorff-Besikovitch维度gydF4y2Ba,在那里gydF4y2BaβgydF4y2Ba和gydF4y2BaνgydF4y2Ba临界指数(索引)和吗gydF4y2BadgydF4y2Ba= 3 = initial-disordered网络占用的空间的维数,所以gydF4y2Ba。集群的形成渗流改变债券的拓扑网络从下面的三维欧几里得分形gydF4y2Ba维高于渗流阈值。在玻璃液体过渡,无定形材料变化的等距从欧几里得的分形空间群等距尺度小于长度gydF4y2Ba。一种无定形材料由无序表示债券网络温度,然而它有一个统一的三维分布的网络突发缺陷在玻璃态的低浓度和分形gydF4y2Ba维分布在足够高的温度下,当其浓度超过了液态的渗滤阈值。尽管平均均匀液体,他们在长度尺度小于动态非均匀gydF4y2Ba在玻璃化转变。变化发生在无定形材料的几何图形gydF4y2Ba影响其力学性能。以上gydF4y2Ba,液体中的几何分形像(gydF4y2Ba73年gydF4y2Ba)和机械性能类似于液体。材料的结构仍然是无序的温度虽然configurons的空间分布如上图所示不同低于和高于渗流阈值改变从欧几里得几何分形。gydF4y2Ba
虽然在一定程度上,无序在所有温度下,债券结构高于渗流阈值变得更下令打破债券的一个重要部分,例如,configurons属于渗流集群。渗流configurons集群的密度,gydF4y2Ba,可以作为订单参数(gydF4y2Ba6gydF4y2Ba,gydF4y2Ba99年gydF4y2Ba)和液相非零值,而对于玻璃阶段,gydF4y2Ba= 0(图gydF4y2Ba14gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
二阶相变在有序物质通常与晶格对称性的变化有关,和命令的对称性较低阶段比少命令阶段(gydF4y2Ba98年gydF4y2Ba]。在朗道的精神理念,从一个玻璃过渡到液体自发打破对称的债券,例如,configuron系统。在玻璃液体过渡,无定形材料变化的等距从欧几里得的分形空间群等距尺度小于长度gydF4y2Ba。二阶相变的描述由于对称性的变化是由Landau-Ginzburg理论(gydF4y2BaOne hundred.gydF4y2Ba]。参数的顺序gydF4y2Ba,等于零的无序阶段,有一个有限值在命令阶段,扮演着一个重要的角色在二阶相变理论。玻璃液体转变,以及渗流相变在一般情况下,渗流群的密度configurons订单参数(gydF4y2Ba6gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
晶体材料的特点是三维欧几里得几何图形低于熔点gydF4y2Ba。因此,下面两个眼镜gydF4y2Ba和下面的水晶gydF4y2Ba的特点是相同的3 d几何。眼镜像各向同性固体和脆弱。由于3 d键几何,眼镜突然断裂,断裂表面眼镜通常出现在“镜子”区。眼镜改变他们的债券几何gydF4y2Ba。当发生融化时,晶体材料的几何形状也变化,揭示了医学实验分形结构gydF4y2Ba(gydF4y2Ba73年gydF4y2Ba]。也知道乳胶粒子在液体均匀分形分布的分形维数乳剂gydF4y2Ba(gydF4y2Ba101年gydF4y2Ba]。随着温度的增加,configurons变大而集群的集群的原子减少尺寸。进一步的债券结构的维度可能发生的变化。最后,当没有完整的债券仍在系统中,物质转换为气态。因此,对于债券的相位变化的系统可以表示为Hausdorf维度的变化的结果gydF4y2BadgydF4y2Ba= 3(固体)gydF4y2Ba=gydF4y2Ba(液体)gydF4y2Ba= 0(气)。gydF4y2Ba
10。结论gydF4y2Ba
非晶态材料可以发生在液体或玻璃态。非晶态材料主要是传播自然形式的融化和眼镜,例如,人们已经发现,地球的核心是无序,例如,玻璃形式[gydF4y2Ba102年gydF4y2Ba)(参见[gydF4y2Ba103年gydF4y2Ba])。从液体转变为玻璃态的证据特性不连续等热力学参数导数的热膨胀系数和比热。玻璃和水晶材料的焊接系统的分析表明,他们都持有相同的豪斯多夫维数债券gydF4y2BadgydF4y2Ba= 3。玻璃和水晶材料的相似性结合意味着他们的行为在许多方面的相似性等声学信号的传播,揭示了固体地球的核心。gydF4y2Ba
非晶态材料是液体在玻璃化转变温度。玻璃化转变的configuron模型表明,非晶态材料的过渡从玻璃态到液态percolation-type相变。无定形材料的粘结系统改变其几何从玻璃态转化的3 d分形(gydF4y2Ba)由于形成液态无限大小动态渗流集群bonds-configurons碎了。玻璃化转变的configuron模型给出了一个玻璃化转变温度的显式方程(gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba)和演示特点跳跃比热、热膨胀。破碎的债券的浓度越高,粘度越低,这是一个连续函数的温度对玻璃和液体非晶材料在玻璃化转变,没有间断。粘度的缺陷模型的结果在一个通用粘度(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba)有效温度。表gydF4y2Ba7gydF4y2Ba总结了温度变化的状态,几何的债券,非晶态材料的粘度。gydF4y2Ba
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状态无序媒体从玻璃态到液体的转换是普遍和反映焊接系统的变化。因此,玻璃化转变的configuron模型可用于提供见解的脆化材料组成的微晶核在低温以及流砂等自然现象的形成。在所有这些情况下,形成额外的债券之间的基本粒子构成的材料,例如,微晶核或沙粒会导致其在较低温度下固体状的行为或密集的包装。gydF4y2Ba
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