文摘

页岩灰(SA)为载体,铜,镍的比率在Cu-Ni过渡金属盐,分别1:0,2:1,1:1,1:2 0:1,双过渡金属(铜盐催化剂_米倪_n/ SA)准备探索这种催化剂对热解行为的影响以及抚顺操作系统的特征。研究结果表明,温度( )对应于最大重量损失率下降了12.9°C, 4.0°C,和3.6°C;而表观活化能降低了35.2%,33.9%,和29.6%,分别添加催化剂铜之后₀倪₁在热解/ SA。铜的加入₀倪₁/ SA和铜₂倪₁/ SA进一步提高页岩油(所以)收益率为3.5%和3.1%,分别。铜₀倪₁/ SA)产生更多的芳烃,然而,削弱了所以的稳定性和毒性的使用。在分析了热解product-semicoke (SC)和与ATR-FTIR和gc - ms方法,铜_米倪_n/ SA促进系统的二次裂化和芳构化热解,增加的内容的烯烃和芳烃化合物,并加速长链脂肪族碳氢化合物的分解短链脂肪族碳氢化合物。

1。介绍

与传统能源资源的短缺对石油需求增加,油页岩被认为是一种理想的替代能源替代石油由于其丰富的储量。大约有689.2亿吨页岩油从世界上已探明石油页岩,转换是原油储备的数量的三倍(1)和全球能源(大约占总数的35%2]。中国油页岩储量丰富,含油量高于平均水平。其中,油页岩储量的含油量超过5%到10%是2664.35亿吨,1266.94亿吨(10%以上3]。辽宁抚顺矿区、第三大矿区,油页岩储量的增加约36亿吨(4]。

页岩油和页岩气可以通过油页岩的热解(OS)。催化热解油页岩热解转化率的增加和页岩油的产量以及其质量(5,6]。国内外学者已经做了大量实验研究的催化热解油页岩与不同的催化剂。时至今日et al。7]研究了黄铁矿的存在对油页岩的热解行为。铁中黄铁矿积极影响油页岩的热解行为,促进其挥发,从而增加液体和气体产品的产量。曹(8]介绍了一种从石油页岩为原料获得催化剂光原料油,这不仅大大减少了生产轻燃料油的成本,也增加了石油的质量通过添加催化剂。威廉姆斯et al。9,10)研究的影响ZSM-5沸石催化剂对油页岩的热解在卡克,巴基斯坦。催化剂的加入可以提高气体产品和页岩半焦炭的内容,减少页岩油的产量,促进长链烷烃和烯烃转化为低分子量和短链烷烃和降低总氮和含硫量催化油。王等人。11)添加碱金属碳酸盐K₂有限公司₃,MgCO₃,Na₂有限公司₃,CaCO₃油页岩,结果表明,不同的碱金属碳酸盐对油页岩不同的催化效果。MgCO₃与其他碱金属碳酸盐相比有着明显的影响,它尤其暴力在热解的开始。江et al。12)和Pulushev et al。13]研究了热解条件和过渡金属对华电油页岩的热解产品和特点,发现过渡金属钴盐的添加操作系统增加了芳烃的选择性和促进烯烃芳构化。Chang et al。14]FeCl的影响进行了研究₂h·4₂O, CoCl₂h·6₂O, NiCl₂h·6₂O, ZnCl₂热解的操作系统,总结,所有这四个金属盐提高页岩油的二次裂纹,减少石油产量,提高热解气体生产。所有这些研究证实催化剂增加热解转化率或产品产量。然而,有相对较少的操作系统报告热解催化的页岩灰(SA)与双过渡金属盐为载体相对较少。

摘要页岩灰(SA)为载体,铜,镍的比率Cu-Ni过渡金属含盐不同,双过渡金属(铜盐催化剂_米倪_n/ SA)准备探索这类催化剂对抚顺的热解特性的影响操作系统。热重方法应用于分析影响双过渡金属催化剂含有不同比例的铜在铜镍_米倪_n/ SA组热解特性的操作系统。热解产品的组件页岩油(所以)被ATR-FTIR和gc - ms分析,而催化剂的影响操作系统分析了热解活化能的外套雷德芬模型。

2。实验材料和方法

2.1。材料

操作系统和SA来自抚顺,中国辽宁省。操作系统和SA样本首先粉碎和筛选的颗粒大小10 - 18网和奖金的网在实验之前,为7 - 8次,然后用去离子水清洗,最终干一夜之间在80°C。鼓风干燥箱操作系统的主要特性和SA样本如表所示1。

无机结晶阶段的操作系统和SA被x射线衍射(XRD)分析,结果如图所示1。XRD谱表明,在操作系统主要由石英和铝硅酸盐矿物包括高岭石和伊利石,还有少量的碳酸盐。特定的组件如表所示2。

图2是操作系统的扫描电子显微镜(SEM)和SA,呈现分布不均和不规则但某些研究结构矿物颗粒大小的操作系统,它属于一种固体沉积岩scaly-structured粘土高岭石和云母的矿物组成。图2 (b)清楚地显示了更大的关注结构的SA与操作系统相比,使SA负载过渡金属盐作为载体。

等体积浸渍法应用于催化剂样品的准备。首先,载体的吸水SA测定。过渡金属盐的装载数量设置为3 wt。%不同的实验统计的比例(两种类型的过渡金属盐的质量质量之和的两种类型的过渡金属盐和SA是3 wt. %)。过渡金属盐(CuCl₂h·2₂O, NiCl₂h·6₂O)准确地重不同的铜/镍比率(1:0,2:1,1:1,1:2 0:1),然后溶解在同样体积的去离子水。机械用玻璃棒搅拌和混合,SA被添加到解决方案,再充分搅拌和浸12小时。20小时后强制空气干燥在130°C, Cu-Ni /页岩有机双过渡金属催化剂得到并存储在密封保存以备后用。

准备SA-grouped双过渡金属催化剂是命名为铜_米倪_n/ SA (铜的质量分数比金属盐和的镍金属盐催化剂),和铜的样品_米倪_n/ SA与操作系统表示为OS-Cu混合_米倪_n例如,/ SA OS-Cu₁倪₁/ SA代表SA混合热解与负载质量分数的操作系统比Cu-Ni 1: 1。

的形态学分析SA后加载金属盐如图3。与最初的股价相比,铜的表面_米倪_n/ SA覆盖着鳞片状材料,毛孔变得越来越浅(图3(一个))。通过SEM / EDS分析,毛孔中的物质成分包含镍和铜元素,表明金属盐已经加载到毛孔SA的浸渍方法(图3 (b))。

2.2。实验仪器装置

那些时光iS50模型的Nicolet傅里叶变换衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)应用于分析操作系统的特点,所以,和Netzsch STA 449 F5热重量analyzer-mass谱(TG-MS)研究操作系统热减肥行为和组件。所以从实验获得的热解与二氯甲烷提取,和因此组件进行了分析与gc - ms(安捷伦7890 A / 5975 c从纽约证券交易所:,美国)。ATR-FTIR光谱被记录在4000厘米之间¹和400厘米¹和光谱分辨率是4厘米¹。对TG检测微量天平的灵敏度小于±0.1μg,温度精度为±0.5°C。此外,为了避免加热转移的限制,使用一个空白样品在实验前基线浮力的影响和减肥的坩埚实验数据。

2.3。实验方法

首先,一定量的混合样品( 毫克)的操作系统和SA-grouped过渡金属盐催化剂称重和放入thermogravity坩埚4毫米的高度和直径6毫米。50毫升/分钟氩作为净化气体,和30毫升/分钟的氩气作为保护气体。然后,温度从室温到900°C的加热速度10°C /分钟。操作系统催化剂的混合比是2:1。在热解产生的气体清除进入质谱仪通过毛细管柱连接到热重量分析仪。此外,热重量分析法和质谱之间的连接管被加热到255°C,以防止气体在毛细管冷凝。

纯OS的减肥速度计算公式(1):

是操作系统的重量损失率在过渡金属盐的混合热解和操作系统,然后呢是操作系统的质量百分比的样本。

2.4。动力学分析

假设代表了油页岩的初始质量。是加热根据预设程序,它经历了热分解反应。操作系统的热解转化率可以表示为(时间,时间,样品的质量,最后残留的质量无法分解)

分解反应的分解率可以表示为

在这个公式,阿伦尼乌斯速率常数, ; 是前因子(S¹);活化能,(焦每摩尔);热力学温度,(K);气体常数,单位J /(摩尔·K)。OS热解的总体反应方程可以表示为

在非等温条件下,加热率可以表示为 ;然后,公式(3)可以写成

的函数形式和它的反应顺序是由反应类型或机制,正常 。

3所示。实验结果和讨论

3.1。过渡金属盐催化剂对OS热解的影响

3.1.1。催化裂解行为的分析

数据4和5显示操作系统的热重(TG、壳体)曲线后添加不同的过渡金属盐。操作系统的质量损失包括各种化学和物理过程,可以分为三个阶段(后15,16]:下面的数据显示,第一阶段的质量损失(< 200°C),主要是由于水的蒸发,特别是粘土矿物的吸附水和层间水,相对较小的样本爆炸后的低含水率干燥过程。第二阶段(200 - 600°C)是有机物的分解。干酪根分子在操作系统和其它有机成分分解,产生沥青质,然后继续分解成各种小分子芳香分子或脂肪族。从技术上讲,这个阶段也可以被认为是石油生产阶段OS热解(12),一系列复杂的反应,其中包括开环反应,解聚反应,repolymerization反应(17,18)会发生当温度上升到一定水平。这些反应促进了有机物的添加和重排的操作系统和不同类型的有机化合物的生产。快速热解发生在417.2和519.9°C,和这个阶段的减肥率高达13.58 wt。wt %,占65.35。%的总重量损失。最大的减肥也出现峰值。在第三阶段(> 600°C),有机物的分解主要完成和发生主要无机矿物的分解反应(碳酸盐和粘土矿物等)。

图显示一个类似的趋势曲线的OS TG和添加铜后壳体_米倪_n/ SA。TG曲线左移到低温区后添加SA和不同的铜_米倪_n/ SA直接OS热解,显化后的温度操作系统添加SA和铜_米倪_n/ SA低于相同的直接操作系统下热解重量损失率的主要热解阶段。违反进化内容增加,最后可口可乐输出在一定程度上减少。铜的催化效果_米倪_n/ SA显著高于SA,其中OS-Cu₀倪₁/ SA最低焦炭产量,总质量损失率在降序排列 。壳体曲线显示三个减肥的尖峰的热解过程中操作系统,,分别对应于分解的水分(90 ~ 200°C), (200 ~ 600°C),有机物和无机矿物质(700 ~ 900°C)。在第二阶段第一最大重量损失率显著高于在第一和第三阶段,表明第二阶段的质量损失速率快于第一和第三阶段。

结合表3可以看到,它的股价和铜_米倪_n/ SA在不同程度上降低了温度( )达到最大质量损失率的发生。温度的降低证实SA和铜_米倪_n/ SA可以催化裂化反应在一定程度上,进一步激活释放挥发性物质的过程。在适当的温度范围内,过渡金属盐离子的存在加速了乳沟支官能团的干酪根,促进了油气的形成阶段,从而降低了反应温度。其中,的OS-Cu₀倪₁/ SA的最大下降2.74%的直接操作系统的热解。的每个样本的降序排名 。此外,添加铜_米倪_n/ SA主要热解的温度降低了开始和结束阶段,以及最大重量损失率在某种程度上,但扩大液化作用温度范围。它也可以从表3样品添加SA和铜_米倪_n/ SA)有一个更大的重量损失率在所有温度范围内,表明SA和铜_米倪_n/ SA促进OS的热解反应,包括无机矿物的分解。确认OS-Cu热裂解行为₀NiA, OS-Cu₂倪₁/ SA和OS-Cu₁倪₁/ SA有更好的催化效果。

3.1.2。动力学分析

动力学分析,结合反应的宏观现象,反映了能源和物质的运动之间的关系,揭示了热解反应机理,控制化学反应。在各种分析模型中,Coats-Redfern (c - r)方法被用来计算固体燃料热解的有关动力学参数(19,20.]。该方法应用于本节热动力学计算分析动力学的主要热解阶段。动力学参数的分析样品后添加不同的铜_米倪_n/ SA, thermokinetic参数的值 , ,和得到如表所示4。

表4表明,SA和铜_米倪_n/ SA降低热解反应所需的活化能的主要热解阶段。操作系统形式沥青质在第二阶段,然后继续被分解,产生挥发性物质。需要吸收一定的能量来支持相关的发生在这个过程中解聚裂化反应。从表可以看出4操作系统直接热解需要吸收大约39.2焦每摩尔的相关的化学反应。添加SA和铜_米倪_n/ SA,明显激活消耗,减少程度的铜_米倪_n/ SA活化能显著高于SA。其中,OS-Cu₀倪₁/ SA 13.8焦每摩尔的最大活化能降低,占35.2%的操作系统所需的活化能热解;OS-Cu₂倪₁/ SA是第二个,需要13.3焦每摩尔减少热解活化能,占33.9%的所需的活化能OS热解。学者还认为,金属阳离子、强极性的核心,可以嵌入到晶格的大分子与干酪根和其他大分子相互作用后,因此变形表面的电子结构,导致动态感应效果。这种效果降低了碳碳键的键能,需要更少的能量反应,导致活化能降低。从动力学分析中,样品的顺序,降低了反应的活化能 。

根据c - r模型的拟合,操作系统的快速热解阶段的反应属于一级反应,相关系数0.98以上。如此高的值验证了该计算模型的可靠性。指数因子的变化也表明,铜_米倪_n/ SA可能减少单位时间内材料颗粒之间的碰撞。表4表明不同样品的催化效应:OS-Cu₀倪₁/ SA(25.4焦每摩尔)强于OS-Cu₁倪₀/ SA(26.3焦每摩尔),也就是说,NiCl₂h·6₂阿比CuCl表现更好₂h·2₂啊,但是OS-Cu₂倪₁在中间/ SA撒了谎。然而,OS-Cu₁倪₁/ SA和OS-Cu₁倪₂/ SA是相对贫穷,和铜_米倪_n/ SA没有增加由于更高的NiCl加载₂h·6₂o .因此铜支持的两个过渡金属盐_米倪_n/ SA操作系统中复杂的热解过程,而非催化OS热解反应在各自的范围内。

3.2。催化剂对热解产物的输出操作系统的影响

图6显示的主要热解产物的平均收益率抚顺操作系统添加铜_米倪_n/ SA。最后的热解温度稳定控制在520°C。图6还表明,SC是主要的热解产品,占比76.1%,对应的高灰分抚顺操作系统。铜的加入_米倪_n/ SA增加SC和操作系统的产量和减少废气的产生,因为铜_米倪_n/ SA)已经改变了的化学组成和物理结构的操作系统在热解过程中。如图7表面催化热解之前的操作系统,结构紧凑,只有一些小坑(图7(一));催化热解后,操作系统变得显然多孔的表面结构和松(图7 (b))。焦炭产量增加,因为更高的热解温度是有利的离解大规模从页岩有机质及其释放,留下一部分有机物碳化分离前的页岩(21,22]。此外,这样的反应是增强由于铜的存在_米倪_n/ SA。一些有机物质,同时,结合金属元素和形成中间产品,一起一起,可口可乐将坚持页岩毛孔内壁,也导致毛孔堵塞和加强焦化反应(23]。考虑到所以产量的增加,OS-Cu₀倪₁/ SA和OS-Cu₂倪₁/ SA显示更强的能力来提高石油产量增加3.5%和3.1%,分别。

3.3。成分分析

3.3.1。半焦炭ATR-FTIR分析

图8(一个)显示了ATR-FTIR光谱混合热解产品的SC后操作系统添加SA和铜_米倪_n/ SA和图8 (b)的谱与波数是2300 ~ 3300,显示趋势大致相同的几个样品的光谱。无机矿物主要是硅酸盐(1022厘米¹)、石英(690厘米¹,795厘米¹,777厘米¹)、碳酸盐方解石(1420厘米¹)和硅酸盐高岭石(3669厘米¹)。范围应该包括拉伸和弯曲振动的干酪根的脂肪族和芳香族组织,但这些振动重叠峰的碳酸盐等矿物,石英、粘土(15]。最明显的吸收peaks-the脂肪族碳氢化合物的特征吸收峰有机物是位于2920厘米¹和2850厘米¹与脂肪族CH债券。因此,有机物在操作系统的主要成分是脂肪族碳氢化合物(24,25]。催化热解后的操作系统,SA光谱的特征吸收峰在2920厘米¹和2850厘米¹出现明显降低,表明操作系统中的有机物质在热解过程中分离。因为它是图所示8 (b)铜的加入_米倪_n/ SA提拔几乎完全热解有机物的操作系统。

3.3.2。ATR-FTIR页岩油的分析

图9显示了ATR-FTIR光谱混合热解产品的操作系统下SA和铜_米倪_n/ SA,展示一个不同样本的光谱整体相同的趋势,主要官能团波动的波数区域内3000 ~ 2800厘米¹,1600 ~ 1000厘米¹,900 ~ 700厘米¹。波数3000 ~ 2800厘米¹主要与脂肪族物质和操作系统的两个最明显的峰值位于这个范围,主要是附近2920厘米¹和2850厘米¹,这与脂肪族二组(CH₂)碳氢键不对称和对称振动12,26,27]。强烈的峰值为1460厘米¹是由于不对称的弯曲,CH₃和CH₂组和峰值为1377厘米¹出现,而弱的对称弯曲CH₃,这证明了脂肪族化合物的存在(27]。SA和铜_米倪_n/ SA可能促进烯烃的形成。人们普遍认为,当波数大于3000厘米¹的振动是由拉伸引起的CH的乙烯或芳香组。不同的肩峰近3053厘米¹揭示了存在的不饱和化合物,对应的振动 。特征吸收峰在896厘米¹可能代表的平面外弯曲振动烯烃CH (R₁R₂C = CH₂)[28,29日]。此外,有一个小的弯曲振动特征峰约810厘米¹所以的七个样品。戴维斯等人认为,峰值为810厘米¹是一种芳香族碳氢键平面外弯曲模式,证明芳香族化合物的存在所以30.]。1600厘米的扩大峰集团¹可能代表芳环C = C组和含氧官能团伸缩振动。气会相信31日),由于含氧官能团连接到芳环,这个峰组提高了核芳环的振动。特征吸收峰附近的1264厘米¹可能代表的拉伸振动芳香醚切断,表明SA和铜_米倪_n/ SA可能增强芳香族化合物的形成(32]。1064厘米附近的特征峰¹可能是切断拉伸特征吸收峰的酒精、酚、酯(33]。此外,它可以发现,有720厘米的特征峰¹长链热解红外光谱谱的单一操作系统。这么小的峰值是由于亚甲基链长(ch的摇摆振动₂-),这表明有一个亚甲基脂肪链与链长度大于4时直接操作系统的热解。然而,在添加SA和铜_米倪_n/ SA),红外光谱谱峰的消失和出现的短链烃特征峰740厘米¹(34),这表明SA和铜_米倪_n/ SA在一定程度上能够促进长链碳氢化合物的分解短链的碳氢化合物。

分析表明,这样的主要成分是脂肪族碳氢化合物和少量的芳烃。SA和铜_米倪_n/ SA不仅可以促进脂肪族烯烃和芳香族化合物的形成在还长链脂肪族碳氢化合物的分解短链脂肪族碳氢化合物。因此,SA和铜_米倪_n/ SA改变了所以在OS热解的成分,为改善提供基础的质量,所以在实际的行业。

3.3.3。页岩油的gc - ms分析

图10显示了混合热解产品的总离子气相图的操作系统下SA和铜_米倪_n/ SA。如图,所有色谱都由烷烃和烯烃碳数量从8到34岁。烯烃和烷烃碳数相同的正常形成双峰值的脂肪族碳氢化合物、脂肪族碳氢化合物和相邻与支链烷烃碳数分布,支链烯烃、芳烃、含氧化合物。含氧化合物包括酸类、醇类、酯类、酮类、酚类、芳烃和包括萘、蒽、苯、苯系列。的相对丰度 - - - - - -石蜡和 - - - - - -烯烃先增加然后减少碳数的增加,达到最大值₁₆~ C₁₈。这些结果的高对应之前的研究者的实验结果(14,35]。

为了估计铜的影响_米倪_n/ SA)组成,主要部件的相对含量是由气相的离子峰面积。图11(一个)显示的内容在热解产品的四个主要组件。与Cu-Ni金属盐混合比的变化,每个组件的内容也略有不同,其中烷烃排名最。的主要组成部分,因此,脂肪族化合物发挥了重要作用在改善的质量和数量。烷烃和烯烃的含量脂肪族碳氢化合物占90%以上的相对含量的主要组件。SA和铜_米倪_n/ SA减少内容的烷烃和烯烃的含量增加。其中,在OS-Cu烷烃的含量₁倪₁/ SA下降最多,其次是OS-Cu₀倪₁/ SA);在OS-Cu烯烃的含量₀倪₁/ SA增加最多,其次是OS-Cu₂倪₁/ SA,可能是因为这样的二次裂化反应导致大量的正常类型的石蜡被转移到环烷和烯烃。当铜的存在_米倪_n/ SA加强这样的反应在一定程度上(36]。图11(b)显示了烯烃/烷烃比。Ballice [37)适用于烯烃/烷烃比脂肪族碳氢化合物的裂解反应进行评估。在他的研究中,它已经表明,通过自由基裂化反应进行的机制,这样小线性烷烃和烯烃,烯烃/烷烃比增加。因此,SA和铜_米倪_n/ SA在这项研究可以促进脂肪族碳氢化合物的裂解。OS-Cu的变化₀倪₁/ SA和OS-Cu₂倪₁/ SA样本更明显,表明当铜和镍过渡金属盐装载质量比为0:1和2:1;它有很强的催化作用,热力学的结果是一致的。

此外,如图11(一)、芳烃的内容是受下列顺序: ,表明SA和铜的存在_米倪_n/ SA可能催化脂肪族碳氢化合物的芳构化在一定程度上,从而产生更多的芳烃。OS-SA样品生产芳烃,这可能是由于石油呆那么长时间在毛孔或表面的操作系统和SA粒子随后的二次裂化反应被提拔。伯纳姆(38相信所以开裂发生两个过程:炼焦hydrogen-depleted材料和开裂的脂肪族分裂成气体。的原因的形成芳烃通过二级反应可能包括脂肪族化合物的气相裂解或通过Diels-Alder类型反应(38- - - - - -41]。铜的加入_米倪_n/ SA可能促进芳烃的形成在一定程度上由于上述二次反应一方面和低分子量(流明瓦)烷烃和烯烃裂解产生的大量脂肪族碳氢化合物。强烈的金属盐酸性网站的催化环化流明瓦环烯烯烃和二烯烃形式,和环烷种生产芳烃(39]。然而,铜的样品_米倪_n/ SA中添加本研究芳烃生产低于样本与SA。这可能是由于hydrogen-depleted的焦化反应物质在扩散在热解炉温度的增加使芳香族碳氢化合物倾向于可口可乐挥发之前,形成固体产品或可口可乐(42- - - - - -44]。铜的存在_米倪_n/ SA显著增加的概率高于焦化反应,导致还原芳香族碳氢化合物的相对含量(14,45,46]。芳烃的存在削弱了所以的稳定性和毒性的使用(38,47]。因此,基于这样的稳定和安全使用,偏好是排名的顺序 。此外,SA和铜的存在_米倪_n/ SA提拔的形成不仅芳香族化合物,而且含氧化合物,OS-Cu₁倪₁/ SA含有含氧化合物。

根据这样的gc - ms分析, - - - - - -石蜡和 - - - - - -烯烃的主要部件是样品,可进一步分为以下类别根据碳原子的数目:C₈~ C₁₅C₁₆~ C₂₄C₂₅~ C₃₄。这些组件的内容基于峰面积归一化到100%。图12显示了不同样本的相对峰面积在不同碳数。这个数字表明,SA和铜_米倪_n/ SA C的含量下降₂₅- c₃₄沉重的烷烃和烯烃和增加的内容₈~ C₁₅和C₁₆~ C₂₄光碳氢化合物。这一结果表明,SA和铜_米倪_n/ SA能促进分解趋势重油馏分的油,可能是因为气相石油的裂化反应促进了SA和SA后负载过渡心理盐这样长链脂肪族化合物转化成短链碳氢化合物。在这个过程中,长链正常类型的石蜡被破解,形成短链烷烃,烯烃,和环烷,导致增加的内容更短碳氢化合物。这也证明了铜_米倪_n/ SA催化脂肪族热解,ATR-FTIR分析的结果是一致的(36]。此外,与添加SA热解相比,脂肪族碳氢化合物的含量与铜的示例_米倪_n/ SA显著变化,表明SA被加载后的强大的催化活性Cu-Ni双过渡金属盐。因此,铜_米倪_n/ SA)可以显著影响的成分。其中的内容 - - - - - -石蜡和 - - - - - -烯烃在OS-Cu₂倪₁/ SA和OS-Cu₀倪₁/ SA样本改变了大多数,催化效果表现得更好当Cu-Ni装载质量比2:1和0:1。

4所示。结论

在分析操作系统的热解特性与TG-MS含有不同比例的铜镍技术方法然后热解产品在包括红外光谱和gc - ms方法,并给出了结论如下:(1)SA和铜的影响_米倪_n/ SA抚顺OS的热解特性进行了热重量分析法。它是发现的SA和铜_米倪_n/ SA对操作系统的热解行为有不同的影响。总质量损失率是排名 ;SA和铜的存在_米倪_n/ SA减少最初的OS热解温度、终止温度、最大失重速率,和其相应的温度( )。铜_米倪_n/股价进一步下跌,表观活化能,结合动力学分析、排名 ,表明SA的存在在一定程度上促进了操作系统的热解,但铜的催化效应较弱_米倪_n/ SA。OS-Cu₀倪₁/ SA, OS-Cu₂倪₁/ SA和OS-Cu₁倪₁/ SA在铜_米倪_n/ SA加强催化效果,下降了12.9°C, 4.0°C,和3.6°C,分别和表观活化能下降了35.2%。、33.9%和29.6%。也发现,这两个过渡金属盐由铜_米倪_n在OS热解过程中可能有复杂的影响,而非催化OS热解反应在各自范围(2)SA -产品、铜_米倪_n/ SA -, OS-mixed热解分析了热解装置。发现OS热解的主要产物是SC,占76.1%以上;铜的加入_米倪_n/ SA促进OS热解的焦化反应,导致增加SC的产量。铜的存在_米倪_n/ SA也增加的产量,减少了排放。其中,OS-Cu₀倪₁/ SA和OS-Cu₂倪₁/ SA进一步增加产量的3.5%和3.1%,分别(3)热解产物的分析SC与红外光谱方法表明,所以在SC主要由硅酸盐、无机矿物石英、碳酸盐方解石,等;有机物的主要成分是脂肪族碳氢化合物,少量芳烃和含氧化合物。SA和铜的存在_米倪_n/ SA促进OS热解二次开裂、芳构化、和其他相关反应,形成烯烃和芳香族化合物的分解,促进长链脂肪族碳氢化合物对短链脂肪族碳氢化合物(4)SA和铜的影响_米倪_n/ SA在不同组件的gc - ms技术被进一步研究。所以是复杂和多样化的组合,主要由烷烃和烯烃碳原子的8到34岁;烷烃、烯烃、含氧和芳烃的主要组件是如此,烷烃和烯烃的多数,占90%以上的相对含量。SA和铜_米倪_n/ SA降低烯烃烷烃和增加的内容。其中,在OS-Cu烷烃的含量₁倪₁/ SA减少得最多,其次是OS-Cu₀倪₁/ SA。在OS-Cu烯烃的含量₀倪₁/ SA增加最多,其次是OS-Cu₂倪₁/ SA。SA和铜的存在_米倪_{n /}SA也可能促进脂肪族碳氢化合物的芳构化在一定程度上,提高芳烃的生产。铜的存在_米倪_n/ SA可能催化芳构化,但同时,它也加剧贫氢的焦化反应物质,导致铜_米倪_n/ SA催化热解生产芳烃比SA。芳族烃含量排名如下: 。此外,SA和铜的存在_米倪_n/ SA也促进含氧化合物的形成,和OS-Cu₁倪₁/ SA的最大内容氧化合物(5)OS-Cu₀倪₁/ SA和OS-Cu₂倪₁/ SA促进催化和有效提高产量。然而,OS-Cu₀倪₁/ SA)产生更多的芳烃,这削弱了所以的毒性,使用的稳定

综合考虑催化效果,所以产量、稳定性,本文表明Cu-Ni /页岩有机双过渡金属催化剂Cu-Ni加载比例最好是2:1。

数据可用性

所有的数据用于支持本研究的结果包括在本文中。

的利益冲突

作者宣称没有利益冲突。