Spectroelectrochemical调查腺嘌呤与吡哆醇的生理pH值之间的交互

文摘

Spectroelectrochemical技术被用来探测腺嘌呤与吡哆醇在pH值7.0之间的交互。分析紫外可见吸收260海里使用Lineweaver-Burk adenine-pyridoxine复杂的双倒数情节产生一个线性图表明1:1的化合物之间的交互模式和绑定常数为29.1。背景电流的变化和扩大腺嘌呤和吡哆醇循环伏安法(CV)氧化峰值为1.0 V和0.8 V,分别比单个化合物的简历是指示性的互动。拉曼耦合- c (11) H的转变₂-哦弯曲平面N (7) - h模式在1235厘米⁻¹到1215厘米⁻¹吡哆醇,转移到低波数的腺嘌呤- n (10) H₂摇摆乐队从942年到906厘米⁻¹确认腺嘌呤环外的氨基和嘌呤氮原子N(7)与吡哆醇O(12)通过氢键的形成。强烈的表面增强拉曼光谱(ser)增强乐队与腺嘌呤和红移的正常拉曼乐队由于腺嘌呤环呼吸模式观察到722厘米⁻¹腺嘌呤的谱,732厘米⁻¹在ser频谱水adenine-pyridoxine表明复杂的吸附与腺嘌呤在Ag纳米颗粒表面部分拥有一个垂直的方向。

1。介绍

脱氧核糖核酸(DNA)的交互与小分子仍然是一个主题感兴趣的许多生化研究由于其作用在许多细胞活动1- - - - - -3]。明显的起点为理解DNA研究的活动组件的结构。腺嘌呤(图1(一)),DNA的组件之一,显著参与人体的许多生命过程。参与细胞呼吸和蛋白质合成,及其与各种分子的相互作用(如与胸腺嘧啶配对在DNA双螺旋结构和尿嘧啶核糖核酸)是至关重要的基因转移和表达的材料和核酸结构的稳定4- - - - - -7]。此外,腺嘌呤在人体内的水平可以作为标志的身体代谢紊乱和疾病的易感性。因此,了解动力学特征、结构和构象行为的腺嘌呤在生理条件下特别是在与小分子的相互作用是至关重要的对于理解生物化学过程和药物发现涉及DNA碱基。

(一)

(b)

近年来,已经有越来越多的兴趣描述如何使用spectroelectrochemical技术和DNA与小分子相互作用这是关于建立交互模型。模型与静电作用和疏水绑定在小沟和堆叠碱基对之间的夹层已经提出了小分子与DNA的相互作用[3,8,9]。基地组织在DNA具有超分子相互作用与吡哆醇(图1 (b))通过氢键的形成。选择吡哆醇,维生素B6 4-methanol导数,作为小分子的相互影响的研究由于其存在各种活性成分的食品,膳食补充剂和药物。吡哆醇的缺乏人体与贫血、神经损伤、皮肤问题,以及各种神经系统疾病(10,11]。吡哆醇的吸收在小肠内的缓解使它容易获得血红细胞再生的重要角色,神经和免疫系统,和食品监管职能。吡哆醇转化为磷酸吡哆醛,是一种辅酶,氨基酸的合成神经递质,鞘脂类在生物系统12,13]。

Spectroelectrochemical方法已被证明是敏感的描述与小分子(DNA互动8,14,15和确认DNA-pyridoxine交互8]。然而,在这项研究中,深入调查了腺嘌呤的绑定特性与吡哆醇使用循环伏安法、紫外可见光谱,拉曼光谱是研究以获得更好的理解之间的绑定特性两种化合物在分子水平上。腺嘌呤和电化学(吡哆醇8,16- - - - - -20.]。腺嘌呤的喇曼效应的相关性在DNA的研究不能强调由于其振动模式的敏感性在ser研究[21,22]。吡哆醇的ser特性吸附对胶粒Ag)检查在水溶液中,结果表明,吡哆醇展品pH-dependent取向Ag)表面平行或倾斜方向建议更可能构象(23]。在这个工作中,腺嘌呤的紫外可见吸光度的变化属性和吡哆醇系统被用作确定化合物之间的结合常数的基础生理氢离子的条件。互动研究水溶液中使用简历和拉曼光谱的识别与交互相关的潜在变化和振动模式。此外,ser用于探测adenine-pyridoxine Ag纳米粒子的相互作用来确定可能的表面取向的复杂。实验拉曼和ser数据进行分析,参照基本计算和分配乐队腺嘌呤和吡哆醇的文学。

2。实验

2.1。化学物质

腺嘌呤和吡哆醇从Sigma-Aldrich获得和使用没有进一步净化。钠磷酸盐缓冲溶液的准备在去离子水被用来保持pH值为7.0,虽然buffer-electrolyte解决方案包含0.1磷酸盐缓冲剂和5毫米氯化钠支持电解质的pH值7.0均由分析纯试剂和蒸馏去离子水对电化学测量。少量的水溶液的adenine-pyridoxine下降在Ag)胶体准备根据早前的一项研究报告的过程24]。

2.2。光谱测量

解决方案的腺嘌呤和不同浓度的吡哆醇意味着紫外测量准备从股票的解决方案的腺嘌呤(0.01 mol / L),吡哆醇(0.01 mol / L)钠磷酸盐缓冲溶液的准备。样本使用紫外可见扫描200至800海里DU 800分光光度计配备一个石英试管1厘米的路径长度。腺嘌呤的最大吸光度绘制对不同浓度(1.00×10⁻³m - 6.00×10⁻³在pH值为7.0米)以固定波长。结合常数的测定adenine-pyridoxine, Lineweaver-Burk双倒数情节,这是一个线性变换Michaelis-Menten方程,是特别有用的。通过使用方法类似于被Charak et al。25),腺嘌呤的浓度保持不变(1×10⁻³米)与添加的浓度吡哆醇4.00×10之间的不同⁻⁵和4.00×10⁻⁴M。治疗获得的数据根据以下方程: 在哪里一个₀是腺嘌呤的吸光度吸收最大值,在缺乏吡哆醇,一个是腺嘌呤的吸光度后观察添加不同浓度的吡哆醇,和一个美联社腺嘌呤和adenine-pyridoxine的摩尔消光系数,分别。通过绘制和1 /(吡哆醇)和获得一个线性图,1:1两种化合物之间的化学计量学是有道理的。结合常数(K)推导出交互斜率截距的比值。

2.3。电化学测量

腺嘌呤的简历,股票的解决方案(1.0×10⁻³mol / L)和吡哆醇(1×10⁻²mol / L)准备使用pH值7 electrolyte-buffer解决方案。电化学测量进行263年普林斯顿稳压器/恒流器模型。三电极体系将1.5毫米直径的玻璃碳工作电极,铂丝反电极,甘汞电极和一个标准(SCE)参考采用。玻碳电极(GCE)与铝氧化物(粒径0.3抛光μ每电化学测定m)之前,每GCE清洗序列,电极是沉浸在解蒸馏去离子水和用近5分钟。

2.4。拉曼和ser测量

拉曼光谱的饱和溶液腺嘌呤,盐酸吡哆醇,adenine-pyridoxine和1.0×10的爵士⁻³M adenine-pyridoxine磷酸钠缓冲区中记录DeltaNU公司使用一台显微镜在波长633纳米的激光线和激光功率为200 mW。ser adenine-pyridoxine测量是通过第一次下降1.0×10⁻³M解决adenine-pyridoxine Ag纳米颗粒,然后与台仪器记录。氩离子激光器的波长633纳米的激光线是用于数据的采集。仪器的分辨率是2厘米⁻¹,在室温下进行测量。Ag纳米粒子是准备根据过程在文献[24,26]。

3所示。结果与讨论

3.1。紫外可见光谱研究Adenine-Pyridoxine复杂

腺嘌呤的紫外可见吸收光谱,吡哆醇,adenine-pyridoxine复杂的测量来初步探讨腺嘌呤与吡哆醇之间的相互作用的程度。腺嘌呤的紫外可见光谱图所示2,有一个260纳米的吸收峰的存在。在文学,这个峰值的紫外可见光谱的DNA被归因于腺嘌呤和鸟嘌呤(27]。啤酒腺嘌呤的吸光度与浓度的阴谋λ_马克斯产生一个线性图(R²= 0.9818)摩尔吸光系数为7.710×10⁻⁴米⁻¹·厘米⁻¹(图3)。吡哆醇的紫外可见吸收光谱之间的240和280海里以来报道这是波长范围双相互感兴趣的情节。然而,在这项研究中,人们发现吡哆醇吸收在文献[252和323海里报道28]。吡哆醇的光谱吸收带在252 nm如图4)。紫外可见吸收光通过吡哆醇增加浓度,和啤酒的阴谋的吡哆醇252海里表明吡哆醇的摩尔吸光系数是6.800×10⁻⁴Lmol⁻¹·厘米⁻¹。

记录了紫外可见光谱adenine-pyridoxine(图5在260 nm)显示,腺嘌呤吸光度与吡哆醇浓度增加。执行双重阴谋使用吸光度值最大值的倒数腺嘌呤,也就是说,在波长260 nm,如图6,产生一个线性图R²= 0.9138。的线性图表明绑定的腺嘌呤吡哆醇的特征是1:1化学计量关系。计算拦截比的斜率决定从图6估计,结合常数为29.1。这个值表明适度的腺嘌呤和吡哆醇之间的互动。

3.2。Adenine-Pyridoxine相互作用的电化学研究

图7介绍了腺嘌呤的简历电化学活动(1.0×10⁻³米)在氯化钠电解质/钠磷酸盐缓冲剂(pH值7.0)在玻碳电极(GCE)上。在正向扫描的扫描速率0.05 V / s,有一步阳极峰值为1.0 V (SCE)相应的氧化羟基腺嘌呤。没有简历山峰反向扫描表明腺嘌呤的氧化是不可逆转的。简历记录了在不同电位扫描比率(0.05 - -0.7 V / s)显示峰电流与扫描速率的增加,并通过绘制峰电流与扫描速率的平方根,衬图生成。(插入图7,R²= 0.9979)。这是典型的diffusion-controlled电化学氧化。

广泛的不可逆氧化峰在0.8 V (SCE)是一个简历的特点吡哆醇(2.0×10⁻²米)在氯化钠electrolyte-sodium磷酸盐缓冲剂(pH值7.0)在全球教育运动(图8)。一个线性情节(插图图8,R²= 0.9979)的峰电流与扫描速率的平方根表明,吡哆醇的氧化反应是扩散控制。其他作者观察到类似的吡哆醇碳电极的电化学行为,指出它是通过单电子氧化diffusion-controlled过程(29日- - - - - -32]。

进一步调查adenine-pyridoxine交互的pH值7.0由准备解决方案含有腺嘌呤和吡哆醇(1.0×10⁻³M和1.0×10⁻²M,分别在GCE) 0.1 V / s(图9显示峰值与个人相关化合物存在于复杂的简历。很明显是不精确的性质和宽宏大量腺嘌呤和吡哆醇峰。也明显的腺嘌呤的轻微转向更高的潜在的峰值为1.2 V从1.0 V。

3.3。拉曼研究腺嘌呤与吡哆醇之间的交互

图10 ()显示了腺嘌呤在633 nm激发的拉曼光谱。腺嘌呤的拉曼振动作业振动模式已经在文献中报道(21,33]。在这项研究中,观察到的乐队在腺嘌呤的拉曼光谱被分配根据文献报告和展示在表1。最著名的四个乐队在722年腺嘌呤的拉曼光谱,1250,1335,1485厘米⁻¹。拉曼乐队在1485厘米⁻¹被分配到N7-C8拉伸耦合C8-H弯曲模式。振动运动贡献最不同的正常模式的嘌呤环腺嘌呤结构中观察到1128,1250,1335厘米⁻¹。拉曼乐队在1335厘米⁻¹是分配给C8-N9 C4-N3拉伸N9-H和C2-H弯曲模式耦合,分别。同时,乐队在1250厘米⁻¹分配给平面N7-C8拉伸耦合C8-H和N9-H弯曲模式。拉曼乐队在1165厘米⁻¹已经分配给平面N10H吗₂摇摆C6-N10模式耦合,N3-C4, C4-N9拉伸模式(21,33]。强拉曼带观察到1128厘米⁻¹这导致嘌呤环的正常模式分配给C8-N9拉伸C8-N9和N9-H弯曲模式耦合。相对介质强烈拉曼带观察到1025厘米⁻¹,它是专门分配给北半球₂摇摆模式。拉曼乐队在722厘米⁻¹分配给整个分子的平面环呼吸模式(33]。

(一)

(b)

(c)


实验拉曼(cm⁻¹)[34]	B3LYP /我感觉(d, p) (34]	拉曼实验值(厘米⁻¹)[21]	B3LYP / 6-31^{2 +}G (d, p) (21]	这项工作,拉曼值(厘米⁻¹)	振动作业(21]

1639年	1641年	1674年	1665年	1680年	sciss氨基,υ(C6-N10),υ(瘤)
1612年	1617年	1613年	1643年	1610年	υ(N3-C4),υ(N1-C6),υ(C5-N7),υ(N7-C8),δ(N9-H)
1599年	1584年	1597年	1613年	1597年	sciss氨基
1482年	1502年	1483年	1524年	1485年	υ(N7-C8),δ(C8-H) sciss氨基
1474年	1487年	1463年	1510年		υ(C2-N3),υ(N1-C6),δ(C2-H) sciss氨基
1419年	1416年	1419年	1441年	1420年	υ(C4-N9), (C4-C5), (C6-N10), (N7-C8),δ(C2-H)
1389年	1400年	1372年	1423年	1373年	δ(C2-H N9-H),υ(C8-N9 C4-N9)
1345年	1350年	1333年	1372年	1335年	δ(C8-H C2-H N9-H),υ(C8-N9 C6-N1 N3-C4)
1328年	1342年	1333年	1365年	1335年	υ(C5-N7 N1-C2),δ(C2-H C8-H),
1290年	1317年	1308年	1341年	1308年	υ瘤性病变(N1-C2 C2-N3 C5-N7)
1240年	1250年	1248年	1272年	1250年	δ(C8-H N9-H),υ(N7-C8)
1229年	1228年	1234年	1246年	1234年	岩石氨基,υ(N1-C2 C5-N7 C2-N3)
1127年	1129年	1162年	1148年	1165年	δ(C8-H N10-H11),υ(N3-C4 C4-N9 C6-N10)
1032年	1065年	1126年	1085年	1128年	υ(C8-N9),δ(N9-H C8-H),
1005年	1000年	1025年	1012年	1025年	岩石氨基
958年	953年		974年		摇(C2-H) o.p。
927年	925年	942年	942年	942年	def R5
887年	882年	899年	899年	893年	def R6, R5 (υC5-N7)
848年	831年	839年	849年		摇(C8-H) o.p。
802年	793年	797年	805年	773年	def R6(摇C4-C5-C6),摇(C8-H) o.p。
717年	713年	723年	726年	722年	环呼吸整个分子(扭曲)
	672年		685年		def R5, R6 (τC4-C5-C6摇N3-C4-N9) o.p。
655年	658年		666年		def R5(摇C5-N7-C8)、摇C8-H N9-H) o.p。
610年	607年	623年	618年	622年	def R6和R5
566年	568年	560年	576年	560年	摇(C2-H N9-H) o.p。
	528年		540年		τ(NH2) o.p。
	521年	536年	530年	533年	def R6-i.p. / o.p。
513年	514年	536年	520年	533年	摇(N9-H)、def R6 R5-i.p. / o.p。
	504年		518年	474年	摇(N9-H),τ(NH2) o.p。
	298年		300年	375年	def R6, R5(摇N1-C2-N3-C4 C5-N7-C8-N9),摇C6-N10) o.p。

υ=伸展;δ=弯曲;τ=扭转;岩石=摇摆;def =变形;sciss =剪;摇=摇;R5 =五元环;R6 =六元环;呼吸=呼吸;i.p。=在平面; o.p. = out plane.

水的拉曼光谱的光谱区吡哆醇350 - 1800厘米⁻¹呈现在图10 (b)和振动分配表所示2。在这项研究中,振动分配是一致的振动作业报告吡哆醇斯利瓦斯塔瓦等。36)和Atak-Bulbul阿克于兹(35]。以下拉曼乐队在518、865、929和1091厘米⁻¹斯利瓦斯塔瓦等人都没有注意到,但拉曼乐队在929和518厘米吗⁻¹观察Atak-Bulbul et al。拉曼乐队在518年,865年,929年和1091厘米吗⁻¹分配基于DFT和PED计算吡哆醇Atak-Bulbul报道和阿克于兹(35]。最强烈的拉曼乐队吡哆醇的拉曼光谱特征观察到1630,1327,1235,1052,967,690厘米⁻¹。拉曼乐队在1235厘米⁻¹是一个不对称的乐队由于几种振动模式的贡献,并分配给C-O-H / C-C-H弯曲模式耦合- h平面弯曲模式。乐队在690厘米⁻¹分配给C-C-O-H / C-C-C-H / C-C-C-C扭转模式(23,35]。


拉曼实验值(厘米⁻¹)[23]	红外(从头开始)23]	拉曼实验值(厘米⁻¹)[35]	DFT / 6 - 311 + + G (d,p)[35]	这项工作,拉曼值(厘米⁻¹)	振动作业(21,35]

1646年		1618年	1611年	1645年	υ(碳碳)/环
1630年	1600年	1565年	1576年	1630年	υ(碳碳),δ(H15-C10-H16),δ(C9-N7-H20)
1520年	1542年		1501年	1545年	δ(碳氢键环)+υ(碳碳)
1451年	1465年	1460年	1459年	1452年	δ(C4-O8-H13) +δ(C-C-O) +υ_作为(CH3),δ(C3-C9-H19)
1389年		1378年	1376年	1385年	υ(c1, C2-C4) +δ(甲基)
1360年	1351年		1362年	1361年	δ(C11-O12-H23) +δ(C-O-H) + (CH2)
1326年	1325年	1316年	1341年	1327年	δ(C9-N7-H20) +δ(C3-C9-H19) +δ(碳氢键)i.p。+环τ+δ(H17-C1-O6),υ(氮)
1295年	1288年	1280年	1287年	1297年	υ(C5-N7) /(碳碳)+τ(C5-CH3) +δ(C10-H)
1234年	1256年	1236年	1242年	1235年	δ(C-O-H) / (C-C-H),δi.p (h)。
1219年	1178年		1178年	1091年	υ(C11-O12) +δ(C11-H),δ(C-O-H)
1054年	1061年	1054年	1067年	1052年	环拉伸+τ(H17-C1-O6-H24) +υ(C-C-O)
966年	972年	986年	988年	967年	δ(h) o.p。+δ(碳碳)+υ(切断)
		928年	904年	929年	τ(C-C-N-H)
			895年	865年	τ(C-C-N-H)
753年	756年	751年	751年	751年	τ(H19-C9-N7-H20) +δ(C6-C1-O6) +υ(C1-C2-C3)
692年	655年	695年	706年	690年	τ(C2-C3-C9-H19) +拉伸象限(C2-C4-C5-N7) +τ(C3-C2-C4-C5)
			585年	590年	τ(C-C-C-N)
533年	539年	519年	520年	518年	δ(OH-C4-C5-CH₃)+τ(H19-C9-N7-H20),υ(碳碳)+υ(切断)
477年	453年	482年	494年	474年	τ(H19-C9-N7-H20) +δ(C-C-O) / (C-C-H)
403年	404年	391年	411年	387年	δ(H17-C1-O6-H24) +τ(H21-C11-O12-H23),υ(切断)

υ=伸展;δ=弯曲;τ=扭转;捻=扭曲;i.p。=在平面;o.p。=出飞机。

溶液的拉曼光谱adenine-pyridoxine显示明显的变化,这是显示在图10 (c)。检查adenine-pyridoxine溶液的拉曼光谱有本质上的相对强度急剧降低拉曼乐队在690,751,1235,1361,1452,1630厘米⁻¹与同行相比,吡哆醇的拉曼光谱。这些乐队非常强的拉曼光谱吡哆醇但很弱的光谱adenine-pyridoxine解决方案。在一项研究中,重点了解腺嘌呤的约束力的特点,奥托等人报道,振动源自分子组靠近表面强烈交互增强拉曼模式(37]。因此,减少提到振动模式的相对强度(690、751、1235、1297和1327厘米⁻¹)表明,吡哆醇组与这些模式与腺嘌呤较少参与互动。也明显增强乐队在590厘米⁻¹adenine-pyridoxine的拉曼光谱,拉曼光谱的对应乐队相比,吡哆醇。这个乐队是分配给C-C-C-N吡哆醇结构的扭转弯曲模式。

改变乐队在900和1084厘米的位置⁻¹拉曼光谱的观察adenine-pyridoxine解决方案。乐队在1084厘米⁻¹拉曼光谱的分配给adenine-pyridoxine解决方案υ(C11-O12)拉伸变形耦合C11-H C-O-H。拉曼乐队在1084厘米⁻¹拉曼光谱的观察吡哆醇在1091厘米吗⁻¹红移,表明两种化合物间的相互作用。

预计两个分子之间的相互作用会导致改变或增强的拉曼光谱中乐队相互作用的分子。电磁增强模型表明,振动模式涉及大量债券的极化率变化是垂直于表面增强是最38]。350 - 1700厘米的光谱区⁻¹adenine-pyridoxine溶液的拉曼光谱表明,有一个增长的相对强度拉曼乐队在624,770,1250,1334,1484厘米⁻¹。强度的增加表明腺嘌呤债券与这些振动更参与了分子间相互作用与吡哆醇(37]。

腺嘌呤与分子优先使用上的氮原子位置7 (N7)腺嘌呤结构(39)和环外的氨基(NH)₂)[22最强烈的线条,其频谱与原子最亲密的接近ser表面。在渡边的报告中,存在强烈的拉曼乐队在1334厘米⁻¹腺嘌呤的ser光谱被用来描述吸附腺嘌呤的表面通过氮原子的位置7腺嘌呤结构。由于这是一个为基础的解决方案研究,吡哆醇被认为是产生表面效应,提高了振动模式与拉曼乐队在1334厘米⁻¹最强烈的乐队,这是adenine-pyridoxine的拉曼光谱。这个乐队的增强了参与的内环的氮原子与吡哆醇(N7)腺嘌呤的互动。

此外,Cinta et al。23]报道的拉曼和ser水吡哆醇在1到10的pH值范围。在他们的研究中,观察到有变化的相对强度爵士乐队在978年,1240年,1330厘米⁻¹在基本pH值区域和振动模式起源于环去质子化在1240和1330厘米⁻¹。振动模式为1240和1330 cm⁻¹已经分配给环吡哆醇的拉伸模式。Cinta et al。23]也观察到N-ring原子导致ser的去质子化反应典型的吡啶衍生品。在这项研究中,发现的一个区别是乐队在1235年和1327年的相对强度厘米⁻¹拉曼光谱的对应的乐队相比,吡哆醇(1250和1334厘米⁻¹)的光谱adenine-pyridoxine解决方案。一个非常强大的乐队在1334厘米⁻¹在adenine-pyridoxine溶液的光谱表明之间的强相互作用通过N7腺嘌呤和吡哆醇分子原子,如图(11日)。

(一)

(b)

奥托等人626年观察到的振动模式,960,1028,1194厘米⁻¹,与C6-NH的运动₂,引发了强烈的贡献在ser的腺嘌呤,导致他们得出这样的结论:腺嘌呤是注定要通过环外的表面氨基(22]。adenine-pyridoxine溶液的拉曼光谱,显然,乐队在624,940,1024,1128,1167厘米⁻¹时加强了对他们的等价物(622、942、1025、1128和1165厘米吗⁻¹)在腺嘌呤的拉曼光谱。这表明腺嘌呤是协调通过环外的氨基吡哆醇组(图(11日))。这并不奇怪,因为腺嘌呤可以接受质子化作用在内环的氮原子N1, N3, N7 [40]。考虑到腺嘌呤环外的氨基的位阻氮原子,这部分的环可能是分子间相互作用的首选网站。此外,电子的离域的环外的氨基N10杂环中由于共振效应带来的四级结构氮,从而增加有分子间相互作用的可能性,O12吡哆醇。

3.4。ser的Adenine-Pyridoxine Ag纳米颗粒

ser频谱adenine-pyridoxine特点是强烈的爵士乐队在732和1332厘米⁻¹。在733厘米平面呼吸模式⁻¹报告文学是最著名的爵士乐队的腺嘌呤吸附在Ag)表面(21,33]。这个乐队发生在732厘米⁻¹在这项研究中也观察到的最著名的乐队在ser adenine-pyridoxine频谱。

在这项研究中,更多的振动信息交互的腺嘌呤与吡哆醇是通过检查的ser adenine-pyridoxine吸附到Ag纳米粒子的表面。adenine-pyridoxine的ser谱图所示12和振动作业展示在表3。ser频谱的adenine-pyridoxine解决,它显示了一个明显的改变在乐队的强度比正常拉曼乐队的复杂。有变化在1463年adenine-pyridoxine的爵士乐队,1033,962,732,455厘米⁻¹。爵士乐队在732厘米⁻¹观察到的拉曼光谱adenine-pyridoxine在722 cm解决方案吗⁻¹。还有增强乐队在455,732,962,1033,1332,1463厘米⁻¹ser频谱的adenine-pyridoxine相比,相应的正常拉曼乐队adenine-pyridoxine(1484、1334、1024、940、722、和474厘米⁻¹)。这表明这些振动模式更多的吸附有关adenine-pyridoxine Ag纳米颗粒。爵士乐队在1332厘米⁻¹分配给腺嘌呤的碳氮拉伸模式(21]。这个爵士乐队(1332厘米⁻¹相比)相对增强其对应的拉曼乐队在1335厘米⁻¹。较强的增强爵士乐队在1332和732厘米⁻¹强烈建议垂直方向的adenine-pyrimidine-purine环部分复杂的接近Ag纳米粒子表面。此外,adenine-pyridoxine的ser光谱显示模式,增强其他振动模式与腺嘌呤,在1171年,1120,1033,962,623厘米⁻¹,就像观察到奥托et al。22]。


拉曼实验值(厘米⁻¹)	ser值(厘米⁻¹)	振动作业(34,35]

1680年	1662年	sciss氨基,υ(氮),υ(碳碳)/环
1610年	1626年	υ(c),υ(碳碳),δ(H-C-H),δ(C-N-H)
1597年	1589年	sciss氨基,υR6 (C = C)
	1518年	δ(碳氢键环)+υ(碳碳)
1485年	1463年	υ(c),δ(碳氢键),sciss氨基
1420年	1402年	υ(氮),δ(碳氢键),υ(碳碳)+δ(甲基)
1373年	1372年	δ(碳氢键- h),υ(氮),δ(C-O-H) +δ(C-O-H) + (CH2)
1335年	1332年	δ(C8-H C2-H N9-H),υ(C8-N9 C6-N1 N3-C4)
1335年		δ(C-N-H) +δ(C-C-H) +δi.p(碳氢键)。、环τ+δ(H-C-O),υ(氮)
1308年		υ(氮),υ(碳碳)
1250年	1245年	δ(碳氢键- h) i.p。υ(N7-C8),δ(C-O-H) / (C-C-H)
1234年		岩石氨基,υ(碳氮,c)
1165年	1171年	δ(碳氢键- h),υ(碳氮,c)
1128年	1120年	υ(C8-N9),δ(N9-H C8-H),
1025年	1033年	岩石氨基,戒指,τ(H-C-O-H) +υ(C-C-O)
	982年	摇(碳氢键)o.p。,δ(h) o.p。+δ(碳碳),υ(切断)
942年	962、942 sh。	def R5
893年	882年	def R6, R5υ(氮)
773年	800年	def R6(摇C-C-C),摇(碳氢键)o.p。
722年	732年	环呼吸整个分子(扭曲)
622年	623年	def R6和R5,τ(C-C-C-H) +拉伸象限(C-C-C-N),τ(C-C-C-C)
560年	591年	摇(C2-H N9-H) o.p。
533年	532年	def R6-i.p. / o.p。
533年	532年	摇(h)、def R6 R5-i.p. / o.p。,δ(OH-C-C-CH3) +τ(H-C-N-H),υ(碳碳)+υ(切断)
474年	455年	摇(h),τ(NH2) o.p。
375年	377年	def R6, R5摇(N-C-N-C C-N-C-N)摇(氮)o.p。

υ=伸展;δ=弯曲;τ=扭转;岩石=摇摆;def =变形;sciss =剪;摇=摇;R5 =五元环;R6 =六元环;呼吸=呼吸;i.p。=在平面; o.p. = out plane; sh. = shoulder.

总之,spectroelectrochemical分析表明腺嘌呤与吡哆醇的交互。紫外可见数据的分析利用Lineweaver-Burk双倒数图显示,腺嘌呤与吡哆醇1:1模式绑定常数为29.1。简历的扩大吡哆醇的氧化峰和转向更高的潜在的腺嘌呤阳极峰支持两种化合物之间的相互作用提供了证据。额外的证据从实验和理论分析获得的拉曼数据显示,腺嘌呤与O(12)使用吡哆醇环外的氨基酸,嘌呤氮N(7)组。低波数谱峰的变化尤其是与盐酸吡哆醇ch₂在1235厘米-哦弯曲和平面nh模式⁻¹和腺嘌呤nh₂摇滚乐队在942厘米⁻¹确认有氢键的形成作为主要两种化合物之间的分子间作用力。adenine-pyridoxine爵士乐队的转变,特别是乐队在732厘米⁻¹adenine-pyridoxine溶液的拉曼光谱中观察到722厘米⁻¹和强大的增强的爵士乐队与腺嘌呤表明复杂与Ag纳米颗粒表面具有垂直地取向,与腺嘌呤的一部分接近水面。这一研究获得的结果验证spectroelectrochemical技术的效用在调查吡哆醇等小分子之间的相互作用与DNA碱基和了解各个部分与维生素在生物系统的基板上。

数据可用性

如果要求作者提供补充研究数据。

的利益冲突

作者宣称没有利益冲突。

确认

作者感谢马里兰大学东部海岸,自然科学,和路易斯托克斯联盟为少数民族参与项目,分别提供资金购买试剂和支持的本科学生参加这个项目。作者也希望欣赏查尔斯教授的研究小组Hosten霍华德大学的化学系,授予访问的简历和拉曼仪器的使用进行分析。

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