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诉t . Karpukhin m . m . Malikov t . i Borodina g·e·瓦尔'yano o . a . GololobovagydF4y2Ba,gydF4y2Ba ”gydF4y2Ba分层的有机-无机纳米复合材料的合成的锌和铜激光消融在液体gydF4y2Ba”,gydF4y2Ba纳米技术杂志》gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 卷。gydF4y2Ba2012年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 文章的IDgydF4y2Ba910761年gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba 页面gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 2012年gydF4y2Ba。gydF4y2Ba https://doi.org/10.1155/2012/910761gydF4y2Ba
分层的有机-无机纳米复合材料的合成的锌和铜激光消融在液体gydF4y2Ba
文摘gydF4y2Ba
实验数据分层的有机-无机纳米复合材料的研究(gydF4y2Ba)和(gydF4y2Ba),结果烧蚀产生的锌和铜的水溶液surfactants-dodecyl硫酸钠(SDS)和琥珀酸钠bis-ethylhexyl (AOT)——提出。依赖这些复合材料的形成动力学的曝光时间的辐射和老化时间的胶体由吸收光谱进行了研究,通过x射线衍射、扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)。复合材料(gydF4y2Ba),双层结构是由激光烧蚀铜金属目标的方法首次在液体。gydF4y2Ba
1。介绍gydF4y2Ba
分层的有机-无机杂化纳米复合材料是根据其使用的兴趣在科学和技术。它们包括一个宽类等化合物(1)水滑石,(2)双盐的金属氢氧化物(HDS),和(3)的氢氧化物金属有机阴离子的层之间插入。gydF4y2Ba
这些化合物的结构变化表现为新出现的化学和物理性质,如变量磁(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba,gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)、高效催化、吸附和离子交换容量高(gydF4y2Ba3gydF4y2Ba]。使用这种纳米复合材料可以给一个机会来改善机械和热稳定性的聚合物复合材料嵌入(gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)和创建新的光电设备(随机激光、发光二极管和传感器(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba])。分层材料有潜力被应用于药理学和药物(gydF4y2Ba8gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
大量的出版物是致力于合成和化学性质的研究层状纳米复合材料(gydF4y2Ba3gydF4y2Ba]。在过去十年中,激光烧蚀金属液体的方法被用于合成金属、氧化物、氢氧化和纳米结构(gydF4y2Ba9gydF4y2Ba]。但只有几个研究分层的形成有机-无机复合材料的方法。gydF4y2Ba
本文作者提交的结果一些分层的合成纳米复合材料的研究过渡金属锌和铜。的合成是由激光烧蚀金属目标表面活性剂的水溶液。合成材料的第二和第三组的复合材料。他们的结构公式如下:(M)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(哦)gydF4y2Ba3gydF4y2BaX * z * HgydF4y2Ba2gydF4y2BaO (M)和(哦)gydF4y2Ba2gydF4y2BaX * z * HgydF4y2Ba2gydF4y2BaO, M是二价金属(锌、铜)和X是插入阴离子烷基硫酸盐(CgydF4y2BangydF4y2BaHgydF4y2Ba2 n + 1gydF4y2Ba ,在那里gydF4y2Ba= 12)。gydF4y2Ba
提出了研究铜蒸汽激光器输出功率(CVL)gydF4y2Ba−10 - 15 W,脉冲持续时间gydF4y2Ba= 20 ns和脉冲重复频率gydF4y2Ba使用= 10 kHz。gydF4y2Ba
2。实验的描述gydF4y2Ba
大量的原始论文和评论描述材料的激光烧蚀技术在液体(gydF4y2Ba9gydF4y2Ba,gydF4y2Ba10gydF4y2Ba]。在我们的实验中我们使用CVL发射两个波长:-510和578海里;线辐射功率的比例是2:1,分别。激光光束被集中在一个目标的表面消色差透镜焦距gydF4y2Ba= 280毫米,所以光斑尺寸小于100微米。目标是放置在一个细胞与去离子水或表面活性剂的水溶液。在细胞内液体的体积是2厘米gydF4y2Ba3gydF4y2Ba。细胞是由水放置在容器冷却温度在330 K。容器是固定在一个可移动的阶段,这样可以转移焦点不断在目标表面。我们使用SDS (CgydF4y2Ba12gydF4y2BaHgydF4y2Ba25gydF4y2Ba所以gydF4y2Ba4gydF4y2BaNa)和AOT (CgydF4y2Ba20.gydF4y2BaHgydF4y2Ba37gydF4y2BaNaOgydF4y2Ba7gydF4y2Ba表面活性剂阴离子表面活性剂的集团。AOT表面活性剂的表面活性显著高于SDS根据大量的碳氢化合物组。除了解SDS和AOT在水中0.15解决方案在nonan AOT (CgydF4y2Ba9gydF4y2BaHgydF4y2Ba20.gydF4y2Ba从烷烃类是一种有机化合物)使用。它是由去离子水稀释水/ AOT摩尔比率-gydF4y2Ba= 5,700。反向胶束的形成是一个独特的解决方案。的反向胶束取决于的水池gydF4y2Ba。纳米颗粒的数量和大小是有限的价值gydF4y2Ba。gydF4y2Ba
获得胶体解决方案与纳米结构的光学参数锌、氧化锌、锌水合物、和其他化合物分析方法的光学吸收光谱范围从200到700纳米的SF-46分光光度计与自动数据处理系统。的结构和组成胶体溶液的固相由离心4000 rpm和干在320 - 330 K温度下研究了DRON-2 x射线衍射仪(gydF4y2Ba铜的行)。纳米结构的形状和大小与原子力显微镜(AFM)研究了解决P47-PRO (semicontact地形模式)和扫描电镜(SEM)日立S405A, 15千伏。AFM分析样品是由单个或多个涂片湿沉淀在载玻片。沉淀得到离心分离和干燥后在大气条件下在312 - 323 K温度。沉淀在载玻片的层数选择经验达到足够的清晰度的x射线衍射模式和AFM图像。gydF4y2Ba
3所示。实验结果和讨论gydF4y2Ba
3.1。分析锌消融的产品gydF4y2Ba
数据gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba3gydF4y2Ba显示的吸收光谱gydF4y2Ba一个(gydF4y2BaλgydF4y2Ba)gydF4y2Ba(abs.单位)胶体解决方案获得了在不同类型的表面活性剂及其浓度在最初的解决方案,曝光时间gydF4y2Ba和胶体老化时间gydF4y2Ba在房间的温度。曲线1 - 4(图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)的吸收光谱的胶体产品消融在去离子水的锌。在所有情况下的平均辐射功率目标是12 - 14 W。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
光谱分析表明,溶液中表面活性剂浓度的增加超过临界值强烈改变胶体的光学特性。胶束的临界浓度是定义的开始形成胶体(SDS−0.008米,AOT < 0.01米)。在大多数情况下,吸收刚做好的胶体(gydF4y2Ba< 30分钟)增加半到两次紫外线范围(gydF4y2Ba< 350海里)和两个或更多倍的可见范围(gydF4y2Ba> 400海里)(见图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba,gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)。最大吸收(gydF4y2Ba> 0.9)实现了在紫外线光谱范围内的溶液0.15 AOT + nonan + HgydF4y2Ba2gydF4y2Bao .类似的结果是通过增加曝光时间,也就是说,通过提高氧化锌纳米颗粒的数量,锌和其他锌化合物的胶体。Many-hour暴露辐照后的胶体通常明显减少了水平尤其是在长波吸收光谱的一部分。gydF4y2Ba
锌纳米粒子的等离子体共振峰(gydF4y2Ba,242海里)曲线(图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)的锌消融在去离子水和SDS浓度的初始解等于0.001米(大大低于临界浓度的胶束形成−0.008米)几乎消失的物质的量浓度的解决方案SDS在水中超过0.01 M(图gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)。他们也不可见吸收光谱的胶体当AOT(0.01和0.037)和AOT + nonan + HgydF4y2Ba2gydF4y2BaO(图使用gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
激子吸收氧化锌的知名乐队(gydF4y2Ba电动车在室温下)显然决定只有在锌消融在水中的情况下,在SDS溶液的浓度0.001米(曝光时间gydF4y2Ba分钟)和AOT的0.01米的解决方案。这个乐队的开始是在380 nm波长。从这些数据,它遵循氧化锌的纳米颗粒的大小主要是超过10 - 15海里。在其他胶体的光谱带没有被观察到。除了个人高峰和具体上涨280 - 300纳米波长的吸收曲线获得的胶体的去离子水与SDS和AOT。他们表明氧化锌颗粒的存在1.5 - 5纳米的大小(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
几乎所有的吸收光谱的特点研究了胶体是一个相当狭窄的外观(gydF4y2Ba海里)范围的大幅减少吸收的450 - 480 nm波长(透明度)的峰值。的峰值振幅随照射时间的增加和SDS和AOT浓度的增加。应该注意,特别是振幅峰值随老化时间的增加而减小。和峰完全消失后离心的胶体(曲线4在图gydF4y2Ba2gydF4y2Ba和曲线在图2gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)。这些意味着外观与峰值的起源,而大规模粒子系统解决方案,是来自他们沉降或离心。gydF4y2Ba
许多以前的研究证实光学光谱的变化本质的氧化锌纳米结构合成了激光烧蚀的方法在液体(gydF4y2Ba13gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba15gydF4y2Ba)和化学方法(gydF4y2Ba16gydF4y2Ba]。在不同的实验测定吸收水平的变化在紫外和可见区域的吸收光谱(gydF4y2Ba17gydF4y2Ba,gydF4y2Ba18gydF4y2Ba),等离子体共振峰的形状和幅值(gydF4y2Ba19gydF4y2Ba],氧化锌的激子吸收带的转变gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba,gydF4y2Ba21gydF4y2Ba]。狭窄的山峰的存在透明度报告(gydF4y2Ba22gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
吸收光谱的解释胶体是一项复杂的任务。胶体的固相是由产品的锌与水和表面活性剂的化学相互作用。他们是纳米颗粒的锌,锌的氧化物和水合物,有机-无机复合材料获得消融的过程,以及随后胶体老化。所有组件的固相时间可以改变它们的大小和结构的增长过程,聚合和凝固。常见的光学光谱的形状是一个叠加不同纳米粒子的等离子体共振的谱,氧化锌的山峰和激子吸收带的宽度取决于颗粒的大小,和其他组件的吸收带的胶体。作者认为获得的光谱的本质提出了分形的实验可以使用物理定性解释。尤其是它涉及胶体系统的光学特性和复合纳米结构的典型例子分形系统(gydF4y2Ba23gydF4y2Ba]。光学性质的理论分形聚集(FA)的著名的米氏理论不同于金属纳米粒子,因为它考虑相邻粒子的电动力学相互作用的分形集合。结论实验证实了这一理论。根据这个理论有扩大和频移形等离子体共振的谱的低频范围,延长元件的一部分系统的光谱与光谱相比个人不相互影响的粒子。频移的gydF4y2Ba这意味着相互电动力学的影响相邻粒子是如此之高,转变他们的共振频率与共振频率本身。光谱的长波范围的扩展分形大小的增加而增加。尤其是光学特性的分形理论说明了银胶体粒子的例子显示的可能性出现额外的山峰和“下降”的长波长范围的FA光谱与粒度分布的变化包括胶体表面活性剂的存在。还有一个光动力作用在胶体粒子共振频率接近入射辐射的频率(gydF4y2Ba24gydF4y2Ba]。这种效应会导致一个相当狭窄的下降——“种”——胶体的吸收光谱。gydF4y2Ba
spectra-the上升的在我们的实验中显示特征的吸收水平尤其是在长波长光谱的一部分,一个广泛的起源高峰时470 - 500 nm波长范围,山峰的存在的“透明度”,他们消失在大型复合体的沉积或centrifugation-could与分形理论的结论。光学光谱的分析显示了不同组成和形状的分形聚集的形成胶体。gydF4y2Ba
这个结论是经x射线光谱和胶体的固相的AFM图像。图gydF4y2Ba4gydF4y2Ba提出了五个衍射模式显示变化的x射线光谱根据沉淀的类型和浓度表面活性剂在最初的解决方案。沉淀的衍射图样1显示了一个频谱获得锌辐照后在去离子水gydF4y2Ba= 3.5 h和gydF4y2Ba= 40小时。属于晶体的光谱包含不同的山峰氧化锌。此阶段有一个六角形晶体结构与细胞参数gydF4y2Ba海里,gydF4y2Banm。相干散射区域的大小描述了纳米颗粒的大小gydF4y2Ba沿着晶体= 41海里gydF4y2Ba轴和gydF4y2Ba沿着晶体= 84海里gydF4y2Ba轴。在这个光谱峰的锌是不可见的。两个水晶阶段可见光谱2在0.001获得SDS除了最初的解决方案。其中一个是与hexagoal氧化锌晶体结构和晶格参数gydF4y2Ba;gydF4y2Ba。沿着晶体的微晶大小40 nmgydF4y2Ba和gydF4y2Ba轴。这个值小于相同的实验与去离子水。第二个结晶相是在光谱由一组表示衍射线,同时最大程度水锌矿锌的谱线gydF4y2Ba5gydF4y2Ba(哦)gydF4y2Ba6gydF4y2Ba(有限公司gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。这一阶段的平均晶体大小是40 nm。量水锌矿的沉淀,而大于氧化锌的数量。这样的事实并不是注册在实验Nd: YAG激光的作者。gydF4y2Ba
SDS浓度的增加(gydF4y2Ba)导致了一个新阶段,是一个分层的形成有机-无机复合ZnDS - [(gydF4y2BaβgydF4y2Ba施锌(哦)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba+ DS)由(gydF4y2BaβgydF4y2Ba施锌(哦)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba和SDS(衍射模式5)。这个阶段的平均基底间距gydF4y2Banm。第一次注册类似的材料(gydF4y2Ba25gydF4y2Ba]。根据(gydF4y2Ba26gydF4y2Ba]SDS一水化物作为模板形成两层结构的十二烷基硫酸盐阴离子链排列垂直地向锌(哦)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba表。解决方案的频谱获得3与SDS浓度0.05显示了大量的非晶相的存在。水晶部分包括一个分层((gydF4y2BaβgydF4y2Ba施锌(哦)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba+ DS)和锌(哦)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。两阶段的数量少于氧化锌。一个非晶相的基础也是胶体沉淀形成的实验包含0.037 AOT的解决方案。除了沉淀含有晶氧化锌(85海里),锌(42海里),非晶锌(哦)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(~ 1.5海里)。gydF4y2Ba
x射线衍射结果以及获得其他实验的数据gydF4y2Ba25gydF4y2Ba,gydF4y2Ba26gydF4y2Ba]显示以下的合成纳米结构动力学基于依赖锌的浓度阴离子表面活性剂SDS和AOT。只有锌和氧化锌形成的去离子水中消融。水锌矿获得在低于临界浓度(0.001 M SDS)和高功率辐照CVL。时形成一个分层的有机-无机复合SDS浓度增加到0.01年的长时间曝光实验CVL和(gydF4y2Bah)在低功率辐射的Nd: YAG激光器(gydF4y2Ba25gydF4y2Ba]。SDS和AOT浓度的进一步增加导致的形成实质上的精细消融产品锌。这一事实表明,表面活性剂能够限制纳米粒子的增长。同时增加表面活性剂浓度的解决方案促进增长和胶束凝聚为分形结构。gydF4y2Ba
数据gydF4y2Ba5gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba现在胶体沉淀得到的AFM图像,分别与0.001的处理解决方案,AOT SDS 0.01米,0.037米,颗粒大小分布的直方图。这些图像的分析证实了结论的分析胶体的光学光谱和x射线光谱的固相。真正的AFM图像(图gydF4y2Ba5gydF4y2Ba)显示圆形颗粒的形成与20 - 50 nm或少大小以及大型复合体与不定式和100 - 400纳米大小。殖民地(层)的人口彼此放在盘子的横截面中可以看到一些微米大小的数字gydF4y2Ba6(一)gydF4y2Ba和gydF4y2Ba6 (b)gydF4y2Ba。它可以观察组的起源扁多面体颗粒在这些板块(图gydF4y2Ba6 (c)gydF4y2Ba)。这些结构的线性尺寸主要是~ 200 - 1000 nm范围,及其厚度在横向方向上更少的4 - 6倍。类似的图片与AOT(图获得样本gydF4y2Ba7gydF4y2Ba)。在这种情况下分层结构与锥体形状。这个形状是由相对较大(1 - 3gydF4y2BaμgydF4y2Bam与锥形截面)平板电脑的形式。粒子~ 2 - 150 nm大小可以看到在盘子里。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
(c)gydF4y2Ba
因此研究图像显示阶段基于锌位于内部或下阶段根据SDS和AOT或形成复合物。让我们注意,这样的照片和样品的固相观察老化时间的解决方案gydF4y2Ba40个小时。进一步提高gydF4y2Ba几周没有显著变化的结构。gydF4y2Ba
3.2。分析烧蚀铜的产品gydF4y2Ba
图gydF4y2Ba8gydF4y2Ba显示了胶体铜的吸收光谱。这些光谱的锋利和宽峰(曲线1、2和3)表明铜氧化物纳米结构的存在错和铜gydF4y2Ba2gydF4y2Bao .相似的特征光谱被发现在许多研究和讨论的铜纳米颗粒合成化学和其他方法。在[gydF4y2Ba27gydF4y2Ba)吸收的增加在260 nm和340 nm nanocrystallites铜与带间的转换gydF4y2Ba2gydF4y2Bao .还带间的转换的铜离子在这些范围gydF4y2Ba28gydF4y2Ba]。疲软的峰值约630 - 640 nm解释为铜的激子吸收gydF4y2Ba2gydF4y2BaO(带隙gydF4y2Ba≈gydF4y2Ba2 eV) [gydF4y2Ba27gydF4y2Ba),和峰值gydF4y2Ba海里被记录在gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba]。假设吸收的增加可以导致铜纳米粒子的等离子体共振和铜离子带间的转换(gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba]。至于实验与锌光谱不同SDS浓度的胶体(曲线4、5、6和7)明显区分光谱的水胶体。的总体水平的吸收增加胶体与SDS尤其是在长波长光谱区(> 450海里)。但是胶体的光谱与0.01 SDS比其他是不同的。350纳米波长的吸光度降低的程度远低于其他胶体,是典型的大规模存在的分形结构的胶体。证实了这一事实是重要的减少吸收在衰老和离心分离后的胶体。gydF4y2Ba
x射线衍射模式和AFM和SEM照片表明,0.01米的固相SDS胶体由两层的二维层状结构的烷基硫酸盐阴离子链两个氢氧化铜层之间的适应。这个复杂的公式是(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(哦)gydF4y2Ba3gydF4y2BaDSgydF4y2Ba−gydF4y2Ba−铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(哦)gydF4y2Ba3gydF4y2BaCHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba(CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba11gydF4y2BaOSOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba]。XRD模式(图gydF4y2Ba9gydF4y2Ba)表明,有两个分层结构基底间距gydF4y2Ba纳米和gydF4y2Banm。gydF4y2Ba
事实上从估计如下(gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba3.887 nm的层间大小可以对应,双层结构的DS阴离子与层排列,部分互相交叉影响的氢氧化铜或倾斜层约71°角。类似的结构gydF4y2Ba获得了纳米化学(gydF4y2Ba4gydF4y2Ba]。3.27 nm的层间大小可以对应于结构的烷基链是面向角大约48°氢氧化层或部分互相交叉。gydF4y2Ba
从SEM图像(图的分析gydF4y2Ba10gydF4y2Ba(图)和AFM图像gydF4y2Ba11gydF4y2Ba)可以得出结论,观察到的平面结构(血小板)是许多影响复合材料的“三明治”。血小板的最小厚度约8海里。应该注意的是,描述结构的有机-无机复合铜显然是通过激光消融在首次液体。gydF4y2Ba
(一)gydF4y2Ba
(b)gydF4y2Ba
4所示。结论gydF4y2Ba
光学光谱衍射模式和AFM图像显示动力学的纳米结构的形成与强大的铜蒸汽激光器实验使用。高功率激光输出结果在胶体温度上升和带来的强烈的合成纳米颗粒的基础上锌和铜(氧化物、氢氧化物和分层的有机-无机复合材料),形成集群和大型(高达数百纳米或更多)复合物具有不同结构和shapes-fractal总量。定性的解释研究胶体的光学光谱的特点是分形理论的基础上。特异性的表面活性剂使用消融过程证明了胶束组成的表面活性剂分子和纳米粒子的形成。一方面围绕纳米粒子的表面活性剂分子限制其经济增长和聚合。另一方面有可能合成各种化学复合物的基础上表面活性剂、水和金属。在我们的实验中双层锌氢氧化物纳米复合材料(gydF4y2BaβgydF4y2Ba施锌(哦)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba+ DS)和两个不同形状的双层铜复合材料(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(哦)gydF4y2Ba3gydF4y2BaDS)。铜复合材料可能是通过激光烧蚀SDS水溶液的第一次。gydF4y2Ba
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