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格洛丽亚Carrasco-Turigas克里斯蒂娜·m·维兰纽瓦费尔南多•戈尼Panu Rantakokko, Mark j . Nieuwenhuijsen, ”不同的沸腾和过滤设备的影响在自来水消毒副产物的浓度”,环境和公共卫生杂志》上, 卷。2013年, 文章的ID959480年, 8 页面, 2013年。 https://doi.org/10.1155/2013/959480
不同的沸腾和过滤设备的影响在自来水消毒副产物的浓度
文摘
消毒副产物(论文)无处不在的自来水饮用水中污染物有可能产生不良的健康影响。过滤和煮沸的自来水可能导致菲律宾浓度的变化和修改通过摄入暴露。4个人三卤甲烷的浓度变化(THM4)(氯仿(中医),bromodichloromethane (BDCM) dibromochloromethane (DBCM)和三溴甲烷(TBM)), MX,溴酸盐检测当沸腾和过滤高含溴自来水从巴塞罗那。过滤,我们使用pitcher-type过滤器和一个家用反渗透过滤器;沸腾,电水壶,一个平底锅,和一台微波炉。采集标本之前和之后的每一个治疗来确定菲律宾浓度的变化。pH、电导率和自由/总氯也测量。大量减少THM4(从48%到97%)和MX浓度观察实验。含溴三卤甲烷主要是消除时过滤氯仿时沸腾。有大量减少溴酸盐的浓度与反渗透,但有个小效应在其他实验。 These findings suggest that the exposure to THM4 and MX through ingestion is reduced when using these household appliances, while the decrease of bromate is device dependent. This needs to be considered in the exposure assessment of the epidemiological studies.
1。介绍
人类安全的饮用水是一个至关重要的必要性。获取饮用水越来越限制全球不断增长的需求和更不稳定的可用性。安全的饮用水消毒是必要的。然而,不受欢迎的消毒副产物(主要)是由反应的消毒剂,或它们的混合物,有机物。主要是无处不在的污染物自来水的问题。氯是全世界最常用的消毒剂,三卤甲烷(三氯甲烷)通常是最普遍的副产品氯化。四种常见的三卤甲烷,根据氯或溴合并,氯仿(TCM), bromodichloromethane (BDCM) dibromochloromethane (DBCM)和三溴甲烷(TBM)。THM4代表总和TMHs 4个别物种的浓度。长期接触消毒副产品已增加患膀胱癌的风险(1]。
溴酸盐是由臭氧化类似的水含有溴离子。溴酸盐诱发成人神经毒性,有些证据显示可能影响甲状腺激素水平(2]。溴酸盐也被发现在雄性老鼠致癌3]。(MX (3-chloro-4) - dichloromethyl 5-hydroxy-2 (5 h) -furanone)是一个伟大的菲律宾考虑一个强大的诱变活性和存在于饮用水供应(4)和多点致癌性的老鼠(5]。赫伯特和他的同事们(6110)分类监管的新兴菲律宾的基础上对公共健康的潜在影响;MX获得第五位置由于其高毒性,无论低浓度通常发现在水里。据美国环境保护署(7),MX的癌症效力超过6000倍高于氯仿和BDCM高出100倍。
过滤和煮沸是常见的活动修改通过摄入接触类似的家庭。有很多研究评估不同的加热,煮沸,过滤设备(8- - - - - -15]。然而,使用微波从未被评估。虽然过滤对MX水平的影响也被研究[12],沸腾的影响仍然未知。溴酸盐含量的变化当过滤或沸腾还有待检验。微波电器常用的现在,对菲律宾的影响水平仍然是未知的。
我们进行了本研究在巴塞罗那的城市;它的水是非常不寻常的Llobregat河的水,城市的主要供应商,是高溴离子,因此高浓度溴化预计类似的成品水。一般来说,水高氯化而不是全球溴化化合物更常见。同时,地中海地区的水资源在不同季节,与通常干燥的夏季。这导致更高浓度的有机物在水中,随着温度升高,治疗水增加剂量的消毒剂。所有这些突出形成类似的问题。本研究的目的是评估的影响沸腾(微波、平底锅和水壶)和过滤(反渗透和有机碳(过滤器)三卤甲烷,MX,溴酸盐含量高的水溴化类似的内容。
2。方法
2.1。研究区域
实验使用自来水水样从巴塞罗那在2009年5月和6月。采集标本来的自来水,自来水在La Barceloneta附近,是水的混合物从三个不同的表面处理厂从两个不同的来源(Llobregat河和Ter河)。水来自每个源的精确比例不详。然而Llobregat河,供应比例非常高的水在研究区,富含有机质和溴由于上游排放的盐矿,carden和Llobregat河流本身。对水处理工艺包括使用氯气和二氧化氯消毒,臭氧化和治疗与颗粒活性炭(GAC)过滤。水从Ter河经历通过相同的治疗除了臭氧化。
2.2。滤波设计
一个投手过滤器包含粒状活性炭和离子交换树脂过滤器(碧然德)和家用反渗透过滤系统(哥伦比亚)。投手的实验中,我们使用了一种新的过滤器和两个人为磨损过滤器之前过滤75 L和150 L的水,分别(150 L是使用建立的制造商)的最大体积的影响我们可以研究滤波器的年龄使用。之前执行实验和模拟现实,并允许树脂重新激活,1.5升的水过滤每15分钟时衰老过滤器,直到75 L和150 L,分别通过投手被过滤。分析执行后被填满的瓶实验。
2.3。沸腾的设计
沸腾的实验进行了使用3000 W有盖子的电热水壶(容量1.7升),14厘米直径平底锅本生灯,800 W微波炉。一旦水达到沸点,热源立即被关闭。水壶切换时自动关闭水达到沸点。水的体积取决于设备的能力,和我们进行了两次实验设备(三卤甲烷和MX /溴酸)除了水壶,治疗量有足够的水来填满瓶,瓶进行分析。对微波实验,沸点是假定当泡沫出现可见进门。瓶瓶/分析填满5分钟后水远离热源。这样做是为了模拟热饮料的摄入。
2.4。测量
基线样本收集离开自来水运行5分钟后为了稳定pH值,氯和电导率。基线瓶/瓶打开到每个实验。收集的样本,用于测量(三卤甲烷在40毫升琥珀色玻璃小瓶密封TFE-faced硅胶隔螺钉帽,没有任何波动的三卤甲烷的顶部空间,以避免损失。氯化铵缓冲溶液(0.7 g / 40毫升样品)被添加到淬火进一步氯反应。溴酸MX和测量,样品收集在500毫升和100毫升PE瓶,分别。MX和盐酸酸化1 M pH值2,和氧化剂淬火与硫酸铵(50毫克/ 100毫升样品);氧化剂在溴酸样本淬火与乙二胺(EDA 1毫升的0.5% / 100毫升样品)。三卤甲烷测定样本一式四份,MX和溴酸盐是在重复测量样本。
在实验的各个阶段,pH、电导率和自由和总氯测定。酸度与便携式测量防水测试人员。电导率测定铂细胞便携设备。自由和总氯测定比色盘检查方法。的样本,用于测量(三卤甲烷是存储和发送到实验室+ 4°C和分析在接下来的48 h。的样本,用于测量(MX和溴酸盐被冻结在−20°C和发送到实验室的干冰。
2.5。分析性程序
三卤甲烷样品进行了液/液萃取(米歇尔)用40%无水硫酸钠浓缩样品(w / v)和戊烷。他们分析了气相色谱/电子捕获检测(GC / ECD),和1,2-dibromopropane作为内部标准。测量进行了在Euskadi Gipuzkoa实验室的公共卫生,西班牙。芬兰芬兰国家公共卫生研究所对溴酸盐和MX进行了分析。从早些时候发表的那些方法略修改16,17]。总之,溴酸盐与使用抑制电导检测离子色谱分析,和MX与气相色谱法分析高分辨率质谱(更多细节见附录)。
3所示。结果
每个实验所需的水量取决于每个设备(表的能力1)。水开始沸腾的分钟数为每个实验也多种多样。过滤降低pH值过滤实验和减少新投手过滤后最为明显。然而,所有沸腾的实验导致了增加的pH值除了微波实验在分析三卤甲烷,pH值保持不变。导电率也增加所有沸腾的实验,减少过滤实验;然而,有一个非常高的降低反渗透测试,超过97%。毕竟自由氯和总也减少了治疗。水烧开了不同数量的时间取决于水的体积和实验。
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的变量数量的水和时间不适用此实验。 |
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所有的实验使用的自来水含有高百分比的三溴甲烷THM4(62%),而氯仿代表只有4%;三个含溴THM4占96%的4 THM研究(,而不是表所示)。平均浓度的MX和溴酸自来水0.73 ng / L和3.3μg / L,相应的(,而不是表所示)。菲律宾浓度的变化后的每个沸腾和过滤实验如表所示2和表3,分别。
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THM4和所有4种:浓度0.4 g / L,量化的限制g / L,所有的意思。 bMX:浓度ng / L,限制0.5 ng / L的量化。 c溴酸盐:浓度0.5 g / L,量化的限制g / L,所有的意思。 *百分比变化值量化的限制下时(定量限)MX不报道由于高不确定性。 |
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THM4和所有4种:浓度0.4 g / L,量化的限制g / L,所有的意思。 bMX:浓度ng / L,限制0.5 ng / L的量化。 c溴酸盐:浓度0.5 g / L,量化的限制g / L,所有的意思。 *百分比变化值量化的限制下时(定量限)MX和溴酸盐不是报道由于高估计的不确定性。 |
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所有的实验导致了4个人的三卤甲烷浓度的降低。三国煮沸设备,微波炉的最高观察THM4减少(97%)与三溴化形式的非常高的降低。水壶有经验的最低浓度的减少THM4(48%),,随着锅测试,氯仿经历了更高比例的去除比溴化形式。反渗透导致评估筛选实验中减少THM4最高(97%),含溴物种几乎减少了99%。然而,氯仿浓度只减少了56%。投手过滤器有高百分比的THM4减少(89%)相比,新滤波器时两岁过滤器(75 L滤波器岁为76%和74% 150岁L滤波器)。删除氯仿有高于含溴THM4新和旧的75 L滤波器岁但不过滤(150升)。
溴酸盐表现出不一致的模式,和浓度增加在平底锅沸水后通过一个投手过滤器和过滤与以前使用的75 L。MX浓度下降低于量化的限制(定量限)毕竟实验。
4所示。讨论
用于实验的水含有高浓度的三溴甲烷、溴化THM4。水是从Llobregat河,水的两个主要供应商之一的城市巴塞罗那,溴化是由于排放的盐矿carden和Llobregat河流。文图拉和里维拉(18]表明,前后水卡多纳·矿山中溴化物含量大幅增加(0.01和1.98 mg / L Br,职责)。溴化不是从水在常规治疗,所以高水平的brominated-DBP预期。一般来说,高减少THM4和MX观察实验。观察最高消除溴化三卤甲烷在过滤和氯仿在沸腾的水中,除了微波炉实验和新投手过滤器的过滤器。非挥发性的化合物,溴酸盐的浓度是高度降低反渗透和水壶实验,但其他设备没有表现出显著的影响在其浓度。然而,溴酸盐的浓度的增加(21%最大)的范围内研究了浓度测量的不确定性。
据我们所知,这是第一个研究评估在微波炉加热水的影响水平,类似这设备是现在常用的。高减少THM4这个测试,特别是溴化形式,可能是由于水的风潮11),大泡沫出现当水开始沸腾。此外,在微波加热,温度可以增加速度远远超过在常规加热、和能量不均匀消散;因此,可能出现“热点”(19),一些区域的水比其他的质量可以达到更高的温度。水花了很长时间在微波炉煮(7分钟三卤甲烷和MX溴酸/ 17分钟)主要是由于大量的水。也很难确定精确的沸腾的时刻,我们决定通过看门口。这些,连同微波炉是密封的环境和所有的化合物的蒸汽压力应该评估,获得的结果可能难以解释。
降低减排的水壶实验可能是由于存在盖子semisealed环境。对此,类似THM4减少在其他的研究中被发现。减少64%、93%和98%后观察THM4沸腾氯化水的水壶1、2和5分钟(13]。Batterman和他的同事们(9]发现挥发损失接近67%当水在水壶煮甚至持续很短的时间(BDCM中医为81%,73%,62%,DBCM 58%, TBM)。然而,这个测试用水的体积为1.05 L,这将允许一个更高的搅拌锅内的水。这可能与更高的减少可以发生在更高比例的含氯化合物,具有较低的沸点比溴化(10,13),存在于水。氯仿沸点是60.3°C,沸点上升随着溴化的程度上升(90°C, BDCM DBCM 119°C,和三溴甲烷150°C)。然而,其他作者称高删除(14)高达98%的THM4加热水壶中的水达到沸点。
当水在锅里煮,并考虑热源并不是很强大,它花了很长时间(10分钟三卤甲烷和MX溴酸/ 25),形成的泡沫很小几乎没有风潮。一般来说,烧水时在一个开放的环境测试,减少THM4发生主要是由于挥发;因此,这些化合物可以吸入。
MX的浓度下降在沸腾,尽管先前的研究显示没有减少。俄罗斯的一项研究[12)发现,MX浓度保持不变,当沸点很高chloroform-containing水(THM4 = 204μg / L, 97%氯仿)。当水富含游离氯,MX,这是一种非易失性化合物,可能形式和以同样的速度消失。然而,在水用于我们的实验中,氯仿只代表一个非常小的比例的总三卤甲烷,而三溴甲烷特别是BDCM和DBCM显然是更高的浓度。
反渗透似乎是一个很好的方法来消除溴化类似,它同意先前的研究[14]。粒状活性炭的效率随分子中溴原子的数量(18),还因为他们的低水溶性(14这使得它们更适合碳吸附。氯仿有如此高的删除当使用一个投手过滤器为新的过滤器(91%)、反渗透系统相比(减少56%),主要是由于水的风潮也当投手了,由于水从过滤器投手本身。这些结果为新的过滤器与其他研究是一致的,尽管报告更高的氯仿删除旧过滤器(12,14,20.]。然而,其他研究显示低减少THM4 [8]。岁之前在目前的研究中,过滤水通过过滤器效率降低约15%的含溴物种由于之前过滤粒子的存在阻止了活性炭的微孔隙和树脂的使用。以前曾有报道称,MX投手过滤后大大降低(12),这与我们的研究结果是一致的。电导率、pH值下降的过滤实验,特别是对于投手过滤器,由于分子和离子的去除,可以作为缓冲溶液。pH值的变化在两个过滤测试可能包括一个混合比例类似的修改。事实上,降低pH值降低三卤甲烷的形成,但其他可以类似形式(21]。
MX限制的低基线水平评价的实际浓度降低,的MX浓度毕竟治疗方法是定量限以下。计算比例的变化,我们将不得不转嫁为例,定量限和假设值的一半的MX浓度后治疗。然而,水平可能高于或低于一半的定量限,这将影响实际的百分比变化。我们还必须考虑到水域高溴化,溴化很可能类似物的MX (bmx)与溴化形成三卤甲烷(22]。然而,由于缺乏认证的商业模型化合物bmx和实质性的困难经历了动荡的bmx GC班轮和列,这使得他们的准确量化非常具有挑战性17),我们不考虑了。
采集标本在副本一式四份THM4和MX和溴酸盐,结果表明的意思。理想情况下,这些实验应该执行几次,和变化的百分比将所有实验的意思。同时,样本的数量应该更高之前和之后的每一个实验为了有一个更准确的百分比变化。还需要提到的水量用于每个实验能影响菲律宾的百分比变化,主要在沸腾实验。少量的水可以体验更高的减少水的风潮会更高。同时,我们没有考虑水的体积损失实验期间,这也可能影响菲律宾的浓度分析。这些实验只进行三卤甲烷,MX和溴酸盐,但我们不知道将会发生的变化为其它化合物没有分析了研究或组合的主要是一个复杂的混合物。对MX和溴化类似物,在进一步的研究中一个选择可能是衡量的变化艾姆斯诱变试验作为替代措施BMX具有诱变活性浓度的变化与MX (23]。
这些实验将使我们在未来发展个人曝光修正因子,将基于不同的家庭用水使用。这些因素,加上水的使用和消费模式为一个特定的人口(摄入、卫生和休闲习惯等)和环境水平不同的论文将产生曝光指数。这些指标将应用于流行病学研究来评估一些潜在的不良健康影响。
5。结论
在家庭可以极大地影响治疗水消毒副产物的浓度。过滤和煮沸的自来水减少三卤甲烷的浓度和MX。最大的降低氯仿中三卤甲烷是由沸腾在微波或平底锅,虽然溴化三卤甲烷主要是降低反渗透和pitcher-type过滤器。溴酸盐的浓度也降低反渗透和投手过滤器。然而,进一步的研究这个高溴化水考虑不同的pH值,卷的水,实验时间是必要的。这些知识将有助于减少曝光错误分类对个人层面接触类似措施在流行病学研究。
附录
a . MX分析
硫酸铵(50毫克/ 100毫升的样品)添加到样本淬火氧化剂,和水样的pH值调整到2稳定MX稳定环的形式。样本(100毫升)与油管注入泵通过水域Sep-Pak + tC18和HLB-Plus固相萃取墨盒。Sep-Pak + tC18保留了杂质,如腐殖质化合物和HLB +保留MX。MX从滴加筛选了墨盒的丙酮4毫升蒸发干燥。
内部标准13 c - 245 -三氯酚(125μL在异丙醇4.0 ng / mL的解决方案),125年μL 4%的H2所以4异丙醇,100μL壬烷,200μL的己烷添加到样本。样本被放置1小时到85°C isopropylate分析物。冷却后,2毫升的超纯水和4毫升的己烷添加,和样品涨跌互现。己烷相分离,用1毫升的超纯水,与硫酸钠干燥,蒸发约500卷μL,转移到autosampler瓶。恢复标准PCB 30 ng之一是添加到autosampler瓶,和溶剂集中最后的体积约50μl
异丙基MX分析了气相色谱仪的导数(惠普6890)耦合到高分辨率质谱仪(水域Autospec天涯)。列使用DB-5MS(安捷伦科技:30 m, d, 0.25毫米,0.25μ米)。
最终结果的计算是通过添加一个已知数量的MX第二个100毫升样品整除,通过这个加法计算原始样品浓度。MX量化极限为0.5 ng / l。测量不确定度在10 ng / l [±50%17]。
b .溴酸分析
防止进一步的溴酸盐的形成,乙二胺用移液器吸取样品瓶的底部(1毫升0.5%的EDA / 100毫升样品),淬灭样品中残留的氧化剂。
阳离子交换墨盒被用于在线去除氯洗提后溴酸autosampler泵样本通过银和质子墨盒到400μL样品环。氯化银匣沉淀和其他卤化物离子和质子墨盒删除银离子的淋滤筒。离子色谱仪使用Dionex dx - 600,列是Dionex AG11-HC AS11-HC,并抑制Dionex ASRS-ULTRA操作的循环模式。溴酸盐是通过列筛选了与KOH洗脱液。离子色谱条件可以找到其他地方的细节(16]。
三氟乙酸,内部标准是用于溴酸的量化。方法是认可的。溴酸量化的极限是0.5μg / l。测量不确定度在10μg / l是±20%。
缩写
| 菲律宾: | 消毒副产物 |
| 三卤甲烷: | 三卤甲烷 |
| MX: | (3-Chloro-4) - dichloromethyl 5-hydroxy-2 -furanone(5小时)。 |
利益冲突
作者宣称没有利益冲突。
确认
摘要部分是由长期接触的健康影响在饮用水消毒副产物(HiWATE;http://www.hiwate.eu/)和皇家研究院祝您健康卡洛斯三世费德(P1080533)。HiWATE阿内尔卡具体有针对性的研究项目,研究欧盟第六框架计划研究理事会和技术发展的生物技术、农业和食品研究中心(合同编号。食品- ct - 2006 - 036224)。
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