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Sakuni m . De Silva Samitha Deraniyagala, Janitha k . Walpita英迪拉Jayaweera,分明Diyabalanage, Asitha Cooray, ”屏蔽能力1.0毫米的各种金属络合配体浓度的电位测定氟化物的水样本”,分析方法在化学杂志》上, 卷。2020年, 文章的ID6683309, 9 页面, 2020年。 https://doi.org/10.1155/2020/6683309
屏蔽能力1.0毫米的各种金属络合配体浓度的电位测定氟化物的水样本
文摘
氟是一种常见的阴离子在自然水域。众多的量化分析方法用于氟在自然水域,电位分析是使用最广泛的方法之一,因为其他离子的最低干扰通常出现在自然水域。电位分析需要使用离子强度调整缓冲缩写为TISAB获得准确的和可再生的数据。在大多数文献报道,更高浓度的强金属螯合配体通常被用作掩蔽剂的浓度范围1.0 - 0.01米。在目前的研究中,有效性的掩蔽剂,磷酸盐、柠檬酸,CDTA ((1, 2-cyclohexylenedinitrilo)四乙酸)、EDTA(乙二胺四乙酸)HE-EDTA((羟乙基)ethylenediaminetriacetic酸))、三乙醇胺、酒石酸在1.0毫米TISAB解决方案了。实验数据与140100年商用WTW TISAB解决方案作为参考缓冲区。根据实验数据,参考缓冲区总是产生氟化物浓度最高和氟化物浓度测量是在0.611到1.956 mg / L。掩蔽剂的调查,只有CDTA表现略好,大约四分之一的样品生产统计可比数据参考缓冲区。所有其他掩蔽剂产生显著低浓度相对于参考缓冲区。低估的氟化物浓度最可能的原因可能是解络时间短和掩蔽剂浓度降低。
1。介绍
氟是一种无处不在的阴离子在自然水域。它一直公认的有益影响口腔健康(1]。最优和对人类健康有益的氟化物的浓度通常落在一个狭窄的浓度范围0.5 - 1.5 mg / L (1]。根据国际饮用水标准,氟化物浓度低于0.5 mg / L导致龋齿,氟化物含量高于1.5 mg / L导致牙齿和氟骨症[2]。然而,最大的建议饮用水中氟化物浓度在不同国家之间的差异显著(1]。存在过量的氟化表面和地下水一直是一个至关重要的健康问题在南亚国家包括斯里兰卡(3,4)、印度(5- - - - - -7)、巴基斯坦(8)、印度尼西亚(9),包括埃塞俄比亚和非洲国家(10)、苏丹(11)、坦桑尼亚(12)、肯尼亚(13)、乌干达(14)、尼日利亚(15)和加纳(16]。食用过量的氟污染的水长时间的时间会增加氟中毒的风险,健康状况,很容易被牙科斑点状阴影和骨骼表现(17]。此外,氟化被认为是一个风险因素的流行病因不明的慢性肾脏疾病在斯里兰卡的流行率变化在干燥气候区(8至16%18- - - - - -20.]。大多数的斯里兰卡人生活在干燥区域正遭受地方性氟中毒由于消费从挖掘丰富的地下水氟化物和深井(2,3,21]。
最有效的策略来缓解的不良健康影响氟氟化是识别热点和提供必要的水净化技术影响的社区。因此,准确量化饮用水中氟的来源是至关重要的(6,21,22]。此外,氟化也一直在其他材料包括量化醋(23)、奶粉(24)、玻璃(25],磷酸盐岩石[26),和牙膏27- - - - - -30.]。量化的氟化也是至关重要的,评价海军氟化物去除材料的效率等发达最近trimetallic复合材料(31日,32]。有几种分析方法可用于量化氟化物在各种各样的样本矩阵。一些最常用的方法包括比色法(3,21,33,34),色谱法(35),和电位滴定16,20.,24,25,31日,32,36,37]。在这些方法中,电位法,使用含氟离子选择电极(F-ISE)是一个受欢迎的选择主要是由于字段可移植性现场分析,易于操作,高选择性,广泛的线性范围,最低推断从常见的阴离子和阳离子的样本矩阵(38,39]。电位法的主要需求之一是提供一个合适的总离子强度调节缓冲(缩写为TISAB)获得准确的结果38]。与其他氟化方法用于量化、电位方法测量氟离子的活动,而不是它的浓度(38,39]。为了保持氟离子活度系数不断独立的离子强度的样品,所有样品和校准标准缓冲使用氯化钠溶液离子强度高。这个解决方案还包含一个醋酸acid-acetate酸碱缓冲保持pH值5.0和5.5之间最小化干扰哦−离子,同时也防止高频的形成。此外,大多数TISAB解决方案还包含强烈的金属螯合配体或掩蔽剂,可以打破强大metal-fluoride复合物主要与多价阳离子3 +和菲3 +使量化总氟氟化而不是免费的浓度(39,40]。
一般来说,商用TISAB TISAB我制定的解决方案,II, III, IV (41)通常添加到示例1:1比例(10毫升:10毫升)。的平均成本为500毫升的商用TISABs定价之间的150年和200年的2020美元。由于更高的商用TISAB成本的解决方案,有一种倾向使用实验室准备TISAB氟化解决方案分析(29日,42]。它已经表明,TISAB解决方案中使用的掩蔽剂可以显著影响方法的准确性(25,26,43,44]。不幸的是,在一些文学出版,作者忽略了披露的实际成分TISAB如果他们准备在实验室或至少提供品牌名称如果商用一个是用于分析(16,20.,24,45,46]。在大多数情况下,氟化TISAB组合优化分析进行了使用标准氟化解决方案飙升可能干扰离子等3 +、铁3 +、镁2 +,Ca2 +。此外,掩蔽剂的浓度通常是在1.0到0.01米的范围40,43]。文献报道,个人掩蔽剂(26,39,40,42,44)或掩蔽剂的组合(23,25,40)已被用于TISAB解决方案。
本研究的主要目的是评估掩蔽剂的效果在相对低浓度的1.0毫米TISAB解决方案上的电位测定氟化物的水样本。在这项研究中,一个商用WTW品牌TISAB解决方案(140100)被用作参考TISAB解决方案。氟化物浓度的六十(60)自然水样测定使用引用和8(08年)实验室准备TISAB解决方案包含不同类型的掩蔽剂。最后,氟化物浓度进行统计分析来评估个体的有效性掩蔽剂用于实验室准备TISAB解决方案。
2。材料和方法
2.1。材料和试剂
所有化学试剂均为分析纯试剂品位和使用没有任何进一步净化。双重蒸馏水是整个研究用于解决方案准备。氟化标准解决方案准备使用氟化钠(年代)。一个商用WTW品牌TISAB(140100)被用作参考的解决方案。实验室准备TISAB解决方案包含1.0 M氯化钠,0.10 M乙酸/乙酸钠缓冲溶液pH值调整pH值5.5和1.0毫米掩蔽剂。本研究中使用的掩蔽剂磷酸钠、柠檬酸钠,CDTA (trans-1 2-cyclohexanediamine-n, n, n′, n′-tetraacetic酸一水化物),EDTA二钠盐(ethylenediaminetetraacetate二钠二水合物),HE-EDTA(羟乙基)ethylenediaminetriacetic酸)、三乙醇胺(2,2′,2“-nitrilotriethanol),和酒石酸(2,3-dihydroxysuccinic酸)。一个缓冲溶液制备没有任何金属螯合配位体和一个缓冲只包含生理盐水。
2.2。的设备
氟化物浓度的水样测量使用WTW模型F106667氟离子选择性电极耦合WTW 340我multi-ion计。金属离子的浓度决定使用一个安捷伦4210 MP-AES仪器和样品的电导率测量使用EUTECH CyberScan Con 11便携式电导率仪。
2.3。测定氟离子含量
六十(60)水样收集来自不同领域的斯里兰卡precleaned聚丙烯瓶。样本储存在4°C和回到实验室,分析氟在72 h。
WTW 340我multi-ion计校准使用含氟的标准解决方案0.1,1.0和5.0 mg / L浓度和感兴趣的TISAB。样品中的氟含量记录根据仪器制造商提供的指导方针。简而言之,一个整除的10.0毫升的样品或校准标准10.0毫升的所选TISAB溶液混合在一个50毫升HDPE烧杯。电磁搅拌器的混合物被调查和聚四氟乙烯涂层磁铁酒吧。内容是轻轻地搅拌,氟化物浓度或仪器校准记录一旦建立了一个稳定的阅读。所有的分析都是重复的。
2.4。测定金属离子浓度
六十(60)水样,二十(20)样本选择金属的浓度分析和钙、镁、铝、铁测定。所选样本第一次使用高纯HNO酸化pH < 23然后过滤使用0.22μ米尼龙注射器过滤器。进行了分析使用MP-AES(安捷伦4210 MP-AES)工具。标准校准曲线准备Ca、Mg和Fe (500 Mg / L多元素混合物)为0.50,0.75,1.00,1.50,和2.00 ppm和艾尔(1000 Mg / L标准)为0.25,0.50,0.75,1.00,和1.50 Mg / L。分析波长用于分析金属铝、铁、镁、和Ca 396.152 nm, 358.119 nm, 280.27 nm,分别和616.217海里。
2.5。统计分析
氟化分析的数据表示为通过F-ISE平均值测量。使用MINITAB 17进行了统计分析。
3所示。结果与讨论
3.1。氟化物浓度的样品
掩蔽剂的浓度在TISAB解决方案有时不同的研究学习。通常,0.03% w / v柠檬酸钠在TISAB用作掩蔽剂的解决方案(26,27,29日,39,40,44];然而,更高的浓度,也被使用23,40,43]。最常用的CDTA浓度是0.4% (w / v40,42]。在这项研究中,所有的掩蔽剂的浓度为1.0毫米。
氟化物浓度与TISAB样品测量解决方案的数据只包含氯化钠不是质量好主要是因为它花了很长时间来建立一个稳定的阅读。因此,很难校准仪器使用标准氟化解决方案和TISAB只包含生理盐水。此外,相对标准偏差(RSD)重复测量是非常高(在某些情况下高达25%)相比,不到5%的相对标准偏差与大多数其他TISAB缓冲区的解决方案。因此,氟收集的数据从TISAB只包含生理盐水不包括,没有统计分析。60个水样的氟化物浓度表中的表1。所有的原始氟化物浓度数据可以作为补充材料。
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N / A =不分析;Ref。= WTW TISAB解决方案;茶=三乙醇胺;电子商务=导电性。 |
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氟化物浓度的范围在0.611 - 1.956 mg / L时,样本分析使用引用TISAB解决方案和导电性的样品是在481到53.5的范围μS /厘米。根据实验数据,样本总是最高的氟化物浓度测量使用引用TISAB缓冲区,而最低的氟化物浓度测定TISAB缓冲区包含柠檬酸或醋酸作为掩蔽剂。氟化物浓度由实验室准备TISAB解决方案对参考缓冲溶液是图形呈现在图1。根据表中提供的数据1和图1,看来CDTA EDTA HE-EDTA,和茶是更好比柠檬酸掩蔽剂浓度在1.0毫米,酒石酸、磷酸、醋酸。在这项研究中使用的所有掩蔽剂与金属离子形成稳定的配合物,包括那些在本研究进行了分析。应该注意的是,metal-ligand复合物的形成常数强烈依赖于离子强度(我)的解决方案。例如,形成常数(日志K)Ca-EDTA(礁2−)和毫克(MgY2−)复合物是12.4和10.6我= 0和10.7和8.69我分别为= 0.1 (47,48]。因此,预计形成常数较小TISAB解决方案中使用的离子强度更高。因此,它预计将有一个低趋势形成metal-ligand复合物离子强度更高。这可能是使用更高屏蔽的原因代理在报告文学(1.043]。
大约四分之一的样品,参考缓冲和CDTA-TISAB生产统计类似氟浓度时的意思是氟化物浓度与学生的评估t以及。氟化物浓度的百分比差异之间的引用和实验室准备TISAB计算解决方案,列在下表中2。
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中提供的数据表2是完全出乎意料的因为TISAB解决方案与柠檬酸1.0毫米∼0.03% (w / v)一直在以前文献[26,27,29日,39,40,44),它是一种常用的TISAB氟化解决方案分析。另一方面,许多TISAB解决方案中使用CDTA浓度0.01∼0.4% (w / v) [40,42]这是十倍比CDTA浓度集中用于这项研究。使用1.0毫米掩蔽剂的主要原因在TISAB解决方案来评估其有效性在相对低浓度的意思是减少样品分析的成本和减少环境污染根据绿色化学的原则。据我们所知,这是唯一的最近的研究,利用真实自然水样和掩蔽剂浓度相对较低,研究低浓度的有效性在TISAB掩蔽剂的解决方案。
3.2。金属离子对氟的分析
多价金属离子,如铁3 +,艾尔。3 +、镁2 +,Ca2 +发挥重要作用在氟化物的电位分析,因为这些金属离子和氟化使稳定复合物,有必要打破他们之前使用一个适当的掩蔽剂的分析。一般来说,CDTA一直用作掩蔽剂3 +和菲3 +柠檬酸,而被用作掩蔽剂Ca2 +和毫克2 +。TISAB的pH值为5.50,预计磷酸盐、柠檬酸,CDTA, EDTA和酒石酸出现H2阿宝4−,职业2−H2CDTA2−H2Y2−(H2乙二胺四乙酸2−),分别和酒石酸。这些物种的形成常数与金属离子毫克2 +、钙2 +、铁3 +,艾尔。3 +在文献[48,49]。大部分可用的形成常数就下定决心在低离子强度的范围从0到0.1 mol / L,因此,不能直接适用于预测化学反应发生在高离子强度的解决方案如TISAB解决方案与离子强度大约1 mol / L。然而,形成常数是有用的预测特定的掩蔽剂能否分离metal-fluoro复合物。一些可用的形成常数在文学展示在表3根据(48,49]。根据表中给出的形成常数3,很明显,CDTA和EDTA有能力打破metal-fluoride复合物和发布免费的氟化物离子解决方案。应该注意的是,离子强度、介质的pH值,温度,其他螯合配体,如天然有机物、多价金属离子的存在也会影响分解metal-fluoro复合物的代理。
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N / A:不是可用的。 |
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据报道,金属离子2 +、镁2 +、铁3 +,艾尔。3 +可能干扰分析氟化物浓度较高(40]。因此,总金属浓度的钙、镁、铁、和阿尔•以所选的20个样品展示在表4。
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金属的浓度在0.05到1.09 mg / L的范围,为铁0.03 - 7.48 mg / L, 0.03到9.96 mg / L mg, 1.93到19.06 mg / L, Ca。尽管metal-ligand复合物的形成常数来解释配体的屏蔽作用,掩蔽剂的有效性还取决于反应的动力学。根据Nicolson和达夫(40),首选的最大和最小解络时间24小时20分钟,分别。在这项研究中,样品混合TISAB缓冲区之前离开站约5分钟测量被一旦建立了一个稳定的阅读,通常在不到3分钟。
看来解络时间短和掩蔽剂的浓度相对较低的1.0毫米的低估可能导致了样品中氟与缓冲溶液相比,参考。一个全新的F-ISE是用于研究和仪器校准与个别TISAB解决方案总是成功除了TISAB只包含生理盐水。因此,电极条件和仪器校准不可能导致低估实验室TISAB氟化物浓度的解决方案。样品中的氟浓度也分析了YSI 9500光度计和Palintest (YPM179)试剂和这项研究的结果发表在表1。Palintest方法是基于zirconyl氯和羊毛铬青蓝R比色法。仔细看一下实验数据显示,光度数据统计上具有可比性citrate-TISAB数据多参考TISAB数据。光度数据总是低于参考TISAB数据;然而,25%的citrate-TISAB光度数据的数据在±5.0%。
4所示。结论
在这项研究中,掩蔽剂的有效性、磷酸盐、柠檬酸,CDTA, EDTA, HE-EDTA,三乙醇胺,酒石酸在1.0毫米TISAB解决方案使用电位测定氟化物的自然水样本调查。实验数据与140100年商用WTW TISAB解决方案作为参考缓冲区。根据实验数据,参考缓冲区总是产生氟化物浓度最高和氟化物浓度的测量范围0.611 - 1.956 mg / L。CDTA-TISAB表现略好,只有约四分之一的样品生产统计可比数据参考缓冲区。所有其他掩蔽剂产生显著低浓度相对于参考缓冲区。低估的氟化物浓度最可能的原因可能是解络时间短和掩蔽剂浓度降低。然而,lab-prepared TISAB解决方案,比如CDTA-TISAB可以认定为一个可能的具有成本效益的替代商用TISAB氟离子解决方案为了获得准确的结果量化过程。
数据可用性
所有的原始数据包括在手稿中。额外的信息可以通过相应的作者。
的利益冲突
作者宣称没有利益冲突。
作者的贡献
Sakuni m . De Silva负责数据采集和分析,撰写初稿,审查和编辑。Samitha Deraniyagala负责审查和编辑初稿,融资收购,项目管理和监督。Janitha k Walpita负责撰写初稿,审查和编辑,数据分析,和监督。分明Diyabalanage负责数据采集和分析和审查和编辑初稿。英迪拉Jayaweera负责数据采集和分析。Asitha t Cooray负责数据采集,原创作品草案,审查和编辑、融资收购,项目管理和监督,概念化和方法的发展。
确认
这项工作被授予金融支持的研究委员会Sri Jayewardenepura大学教授s p . Deraniyagala博士Asitha Cooray (ASP / 01 / RE / SCI / 2015/29)。作者感谢仪器中心和生态球弹性研究中心,Sri Jayewardenepura大学应用科学学院提供的宝贵支持开展这项研究工作。
补充材料
氟化物浓度的水样测量使用WTW模型F106667氟离子选择性电极耦合WTW 340我multi-ion计。实验室准备TISAB解决方案包含1.0氯化钠,pH值0.10 M乙酸/乙酸钠缓冲溶液pH值调整到5.5,和1.0毫米掩蔽剂。本研究中使用的掩蔽剂磷酸钠、柠檬酸钠,CDTA (trans-1 2-cyclohexanediamine - n, n, n′, n′-tetraacetic酸一水化物),EDTA二钠盐(ethylenediaminetetraacetate二钠二水合物),HE-EDTA(羟乙基)ethylenediaminetriacetic酸)、三乙醇胺(2,2′,2“-nitrilotriethanol),和酒石酸(2,3-dihydroxysuccinic酸)。(补充材料)
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