分析方法在化学杂志》上

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体积 2017年 |文章的ID 2603067 | https://doi.org/10.1155/2017/2603067

Coralia诉加西亚,艾哈迈德Gotah, 应用QuEChERS确定外源性物质在动物源食品”,分析方法在化学杂志》上, 卷。2017年, 文章的ID2603067, 13 页面, 2017年 https://doi.org/10.1155/2017/2603067

应用QuEChERS确定外源性物质在动物源食品

学术编辑器:布拉德利·b·施耐德
收到了 2017年7月24日
接受 2017年10月15日
发表 2017年12月24日

文摘

农药和兽药的使用导致外源性物质的残留食物的外观。因此,开发了几种方法监测;然而,大多数是乏味的和昂贵的。相比之下,QuEChERS(快捷,方便,廉价、有效、崎岖、和安全)方法包括微萃取收益率小样本和已申请的分析各种外源性物质包括农药、抗生素和真菌毒素。QuEChERS显示优于其他技术包括快速样品制备,减少所需试剂和实验室的器具,和多功能性。这种方法允许同时测定杀虫剂与各种极性和波动的分析,可以很容易地修改各种外源性物质在各种矩阵包括动物产品富含脂肪。然而,达到高复苏,提取,清理,集中措施必须根据目标化合物和矩阵进行优化。因此,QuEChERS是一种很有前途的和环保的方法的高通量外源性物质在动物产品的常规分析。本文侧重于应用QuEChERS动物源食品,描述了最近的事态发展的优化分析兽药、农药、多环芳烃和其他化合物的担忧。

1。介绍

QuEChERS(快捷,方便,廉价、有效、崎岖、和安全)方法首次被报道在2003年由Anastassiades和同事作为替代传统的农药分析(1]。QuEChERS涉及微尺度与乙腈萃取结合分散固相萃取(d-SPE)使用主要二级胺(PSA)或其他吸着剂净化提取(图1)。这种方法显示了优于传统农药分析只需要少量的试剂,和样本隔离和清理在单个步骤中实现,而不是一系列的耗时的溶剂萃取。此外,乙腈的首选溶剂QuEChERS代替有毒有机氯溶剂,使QuEChERS更环保。此外,乙腈提取生产是多功能的,可以通过液体或气相色谱分析,和复苏通常高(图2)。因此,已被修改的方法分析各种农药包括拟除虫菊酯、有机氯、磷农药在不同食品矩阵(2]。

QuEChERS最初是作为一种多级开发确定农药残留方法在水果和蔬菜1]。因为水果和蔬菜含水量高和低脂肪,其他食物中的农药分析QuEChERS应用矩阵需要修改。QuEChERS在谷物用于分析农药通过添加水干研磨样品,生产浆提取(6),而C18为消除干扰脂质油样品中添加了像亚麻籽和花生7]。

因为农药并不是唯一的外源性物质在食品,分析兽药,真菌毒素,和其他污染物不能被忽视。到目前为止,QuEChERS主要应用了植物来源的食品中污染物的分析。除了农药在各种水果和蔬菜2)、丙烯酰胺在薯片,花生酱,和巧克力8)和黄曲霉毒素在面条9使用QuEChERS)已经确定。

QuEChERS已被证明是一种有效的和通用的技术,最近也一直在申请各种外源性物质在动物产品的分析。动物组织的复杂性和牛奶以及脂肪的存在挑战克服等外源性物质的成功分析矩阵。虽然几种matrix-specific方法被报道在这里,值得注意的是一个简单的、模块化的QuEChERS方法为分析农药开发与各种内容的脂肪,动物产品获得足够的复苏,使它成为一个很好的选择常规样本筛选;这种方法涉及到在乙腈提取的样本,其次是己烷萃取的SPE (C QuEChERS盐和清理18)[10]。

因此,本文提出了一种编译应用程序的例子的QuEChERS外源性物质的分析,包括杀虫剂、真菌毒素,和兽药在动物产品,如肉类、牛奶、鸡蛋、蜂蜜(表1)。因为新的研究这个话题越来越多地出现在文献中,列表不是详尽的,而是侧重于主要产品和外源性物质的关注以及报告之前的5年。预计本综述将提供信息的使用QuEChERS作为替代技术,分析各种动物源食品中污染物。此外,考虑溶剂和吸附剂的选择。


矩阵 分析物 QuEChERS方法 分析方法 Ref。

羊奶和羊肌肉 Monepantel及其砜代谢物 牛奶(10克)提取MeCN MgSO的存在(12毫升)4和生理盐水,然后使用MgSO d-SPE4和C18。均质肉(10克)提取MeCN(10毫升);MgSO4添加氯化钠,上层清液与MgSO清理4和C18。提取前集中分析。 UPLC-MS /女士 (11]

牛肉的肌肉 头孢菌素 均质提取牛肉(4 g)和15毫升MeCN /水(80:20);d-SPE使用C执行18、PSA和MgSO4。样品是干和重组之前的分析。 质/女士 (3]

肉和牛脂肪 毒虫畏、fipronil和氯氰菊酯 肉,2 g的均质样品提取4毫升MeCN MgSO的存在4和生理盐水,其次是d-SPE C18、PSA和MgSO4。脂肪,1 g的均质样本提取5毫升的己烷+ 10毫升的水+ 10毫升的MeCN MgSO的存在4和生理盐水,其次是d-SPE PSA和MgSO4 气相 (12]

培根 亚硝酸盐 粉碎性煮咸肉(5克)提取10毫升MeCN /水(1:1)HCO存在2NH4,其次是使用MgSO d-SPE4PSA C18,Z-Sep吸附剂。Coextracted脂质被己烷删除分区。 gc - MS / MS (13]

肉类产品 多氯联苯 融化的脂肪样本(1 g)与7毫升的丙酮提取。浮在表面的干燥,收集使用2毫升的乙腈的PSA和MgSO4。收集的样本是干和之前使用异辛烷注入。 气相 (14]

羊的肉 氯代烃类和合成拟除虫菊酯 均质肉(10克)提取20毫升的MeCN MgSO的存在4和生理盐水,其次是d-SPE使用PSA和MgSO4。样品分析之前被晒干,再溶解。 GC-ECD (15]

猪肉 莱克多巴胺 地面猪肉样本(5克)提取MeCN 10毫升的0.1%乙酸,清理使用MgSO紧随其后4,氯化钠,C18,PSA。样品分析之前被晒干,再溶解。 (16]

猪肉 六亚甲基四胺 均质样品(2 g)提取10毫升MeCN Na的存在2所以4,其次是提取MeCN-saturated己烷。与PSA MeCN被清理干净。 质/女士 (17]

金刚烷胺和金刚烷乙胺 均质鸡肉(3 g)与10毫升的1%提取乙酸在MeCN氯化钠和MgSO4,其次是d-SPE使用C18。样品分析之前是干,再溶解。 UHPLC-LTQ Orbitrap女士 (18]

抗病毒药物和相关代谢物 均质鸡肉(2 g)提取了9毫升1%乙酸MeCN + 1毫升的水。上层清液是分为两部分的分析不同的化合物和干。一分再溶解在甲醇/水和其他在水里。使用PSA提取物被清理干净。 UPLC-MS /女士 (19]

兽药 均质鸡肉(5克)与10毫升的1%乙酸提取MeCN:水(80:20)钠的存在21.5职业·h2啊,那3Cit·2 h2O, MgSO4,其次是d-SPE使用PSA。 UHPLC-MS /女士 (20.]

磺胺类药 均质鸡肉(10克)提取15毫升的1%乙酸在MeCN NaOAc MgSO4,其次是d-SPE使用PSA和MgSO4。之前的样本集中分析 HPLC-DAD (4]

牛奶和蜂蜜 氯霉素、甲砜和florfenicol 样本(2 g)提取15毫升的0.1%乙酸在MeCN Na的存在2所以4和生理盐水,其次是d-SPE使用Na2所以4C18,和Z-Sep+。样本干和重组之前的分析。 质/女士 (21]

牛奶 合成代谢类固醇和受体激动剂 牛奶(5克)与10毫升的5%乙酸提取MeCN氧化锌纳米颗粒的存在,其次是d-SPE使用PSA。样品分析之前被晒干,再溶解。 UHPLC-MS /女士 (22]

酸奶和牛奶 除草剂(三嗪和苯基脲) 样本(5毫升)调整pH值7和8毫升层/己烷提取(1:1)在氯化钠的存在,其次是d-SPE使用PSA。分析之前提取干,再溶解。 HPLC-DAD (23]

牛奶 农药 牛奶(15克)和15毫升的0.1%提取乙酸在MeCN NaOAc MgSO4,其次是使用MgSO d-SPE4,PSA和C18 GC-ECD和相 (24]

牛奶 农药 牛奶(20毫升)中提取了16毫升MeCN氯化钠和MgSO的存在4。提取干和重组,其次是d-SPE使用PSA, Z-Sep, Z-Sep +。浮在表面的干,再溶解之前分析。 HPLC-DAD (25]

原料奶(牛、山羊和牛奶) 类固醇激素 牛奶(10克)提取10毫升MeCN的氯化钠,Na2职业,Na21.5职业·h2O, MgSO4,其次是使用MgSO d-SPE4、PSA和酸性氧化铝。 UPLC-QTOF-MS (26]

牛奶 磺胺类药 牛奶(10克)与10毫升的1%乙酸提取MeCN + 10毫升0.1 NaOAc和MgSO EDTA4 LC / MS / MS (27]

鸡蛋 G1黄曲霉毒素B1, B2, G2,玉米烯酮及其代谢产物 均质鸡蛋(2 g) + 2毫升水提取10毫升的1%乙酸在MeCN MgSO的存在4和生理盐水,然后使用MgSO d-SPE4和C18。分析之前提取干,再溶解。 UPLC-MS /女士 (28]

鸡蛋 三聚氰胺和cyromazine 均质蛋黄(0.5 g)与1毫升MeCN + 1毫升甲醇提取脂肪样本QuEChERS吸着剂的存在。分析之前提取干,再溶解。 HPLC-DAD (29日]

鸡蛋 三聚氰胺和cyromazine 均质鸡蛋样品(1 g)提取5毫升MeCN盐酸+ 0.1米(99.5:0.5),其次是使用MgSO d-SPE4和GCB。分析之前提取干,再溶解。 质/女士 (30.]

鸡蛋 真菌毒素 均质蛋(2 g)提取10毫升的甲醇/水(80:20)以1%乙酸钠2所以4没有d-SPE NaOAc,。 UHPLC-MS /女士 (31日]

蛋和蛋制品 农药 均质蛋(5克)提取1%的乙酸MeCN(15毫升)MgSO的存在4和NaOAc,其次是d-SPE MgSO4C18、PSA和GCB。分析之前提取干,再溶解。 质/女士 (32]
在蛋黄中,2.5 g的均质样品+ 2.5毫升的去离子水混合提取之前,如上所述。蛋白粉与去离子水稀释到12.3% w / v, 5克样品提取如上所述。

鸡蛋,鸡肉和猪肉 甲拌磷及其代谢物 均质样品(5克)提取15毫升的1%乙酸在MeCN MgSO的存在4和NaOAc;上层清液是reextracted MeCN 1%乙酸,与MgSO清理4、PSA和C18。分析之前提取干,再溶解。 UHPLC-MS /女士 (33]

鱼(罗非鱼和鲑鱼) 有机氯农药和多氯联苯 均质鱼(5克)提取10毫升Milli-Q水+ 10毫升MeCN MgSO的存在4氯化钠,Na21.5职业·h2啊,和Na3Cit·2 h2o . CaCl上层清液冻结和分区2,紧随其后的是第二个与MgSO清理4和PSA。 气相 (34]

有机氯农药 均质鱼(5克)提取MeCN MgSO的存在(10毫升)4和生理盐水,然后使用PSA d-SPE。然后,水和1-undecanol被添加,样本是在冰浴冷却分离有机相。 气相 (35]

高脂肪的熏鲑鱼 父母和多环芳烃代替 四个QuEChERS提取方法进行了测试。优化QuEChERS包括提取2:2:1 (v / v / v)丙酮/乙酸乙酯/异辛烷在采用AOAC公认的存在或盐,其次是d-SPE Sampli-Q采用AOAC公认的脂肪样本d-SPE管。 气相 (36]

鱼肌肉和肝脏组织 个人护理产品(农药、合成麝香,和苯并三唑) 均质鱼肌肉(2 g)或鱼肝脏(0.5 g)提取1%的乙酸MeCN MgSO的存在(10毫升)4使用PSA和NaOAc,其次是d-SPE, MgSO4C18。样品被蒸发,再溶解之前分析。 UPLC-MS / MS和gc - MS (37]

鱼(鲤鱼和鲟鱼) 有机氯和有机磷农药 均质鱼肌肉(5克)提取MeCN(10毫升)的Na21.5职业·h2啊,那3Cit·2 h2O,氯化钠,MgSO4。执行双重d-SPE清理,使用PSA SAX + NH +2,紧随其后的是C18和CHCl3加法和冷了去除脂肪。 GC / q - m (38]

鱼(鲶鱼) 多氯联苯 均质提取样本(3 g)与水(5毫升)和MeCN(30毫升)MgSO的存在4和生理盐水;与MgSO d-SPE执行4、PSA和C18 气相 (39]

喹诺酮类 均质鱼(5克)提取5% HCOOH MeCN MgSO的存在(10毫升)4、氯化钠、NaOAc和Na21.5职业·h2使用C O,其次是d-SPE18和MgSO4。分析之前提取干,再溶解。 UHPLC-FLD (40]

有机氯农药 均质鱼(5克)提取MeCN(5毫升)MgSO的存在4和生理盐水,其次是d-SPE PSA + DLLME-SFO 1-undecanol +水,和示例是在冰浴冷却分离有机相。 GC-ECD (41]

双壳类 药品 Frozen-dried样本(1 g)与10毫升水和混合提取与MeCN(10毫升)的盐,其次是用硅胶清理。分析之前提取干,再溶解。 质/女士 (42]

双壳类 麻痹性贝类毒素中毒 两次均质样品(1 g)提取1% HCOOH(1毫升);蛋白质沉淀,d-SPE使用ABS Elut-NEXUS执行阶段。 (43]

蜂蜜 硝基呋喃代谢物和nitroimidazole 蜂蜜(1 g)使用10毫升MeCN MgSO提取4没有d-SPE和氯化钠。提取分析之前蒸发,再溶解。 质/女士 (44]

蜂蜜 农药 蜂蜜(2.5 g)在水浴加热和提取5毫升Na2EDTA + 5.0毫升MeCN MgSO的存在4和生理盐水,其次是d-SPE使用PSA和MgSO4所示。 GC-ECD (45]

蜂蜜 农药 蜂蜜(5克)溶解在10毫升水提取10毫升1%乙酸MeCN:层(70:30),MgSO的存在4和NaOAc d-SPE使用MgSO紧随其后4,硅酸镁载体,PSA。 UHPLC-MS /女士 (46]

蜂蜜 农药、多环芳烃和多氯联苯 蜂蜜(5克)溶解在10毫升水提取10毫升MeCN柠檬酸盐的存在,其次是d-SPE使用PSA。提取是蒸发和重新溶解;一部分是直接分析了LC,而另一部分被稀释的盐水和提取萃取进行GC分析。 质/ MS、gc - MS / MS (47]

蜂蜜 Pyrrolizidine和托烷生物碱 均质蜂蜜(1.5 g)解散了0.1 H2所以4(10毫升),锌粉尘是补充道。离心后,提取的示例10毫升MeCN EN盐的存在,其次是d-SPE Q-Sep吸着剂。分析之前提取干,再溶解。 LC-HRMS (48]

2。应用QuEChERS动物源食品

2.1。肉

兽药残留是在肉制品中关注的外源性物质。这些药物包括抗生素、抗寄生虫药物、化合物刺激肌肉生产、生长激素和消炎药。残留农药和镇静剂在肉,还可以发现和危险如亚硝胺化合物可以在肉制品。因此,监测这些物质的肉类是至关重要的。

QuEChERS应用于动物组织发布的第一份报告中描述的分析β-lactam抗生素在牛肾脏49]。β-Lactams包括青霉素和头孢菌素,用于治疗细菌感染以及促进农场动物的体重增加。肉类中抗生素残留的存在也是令人担忧的,因为它可能会引发不良反应过敏的人(50]。因此,需要有效的方法来监控这些化合物,并确保他们不存在于食物水平高于认为是安全的。在这项研究中,Fagerquist et al。49),QuEChERS萃取是通过使用水和乙腈,C18添加删除干扰脂肪;随后,分析了提取质/女士。质/ MS技术检测药物残留的首选,因为它可以确定化合物分子质量高以及极地,非易失性、热敏性成分(11]。另一份报告描述了分析头孢菌素在牛肉肌肉质/女士QuEChERS提取使用C18、PSA和MgSO4作为d-SPE吸着剂(3];拟议中的QuEChERS方法与SPE和敏感足以符合欧盟法规。

抗寄生虫药农场动物控制蛔虫感染。一些常见的打虫药药物包括苯并咪唑、大环内酯,和amino-acetonitrile衍生品。与抗生素残留的这些化合物可以出现在肉和奶,因此应该被监视。Kinsella et al。11]报告修改QuEChERS方法检测驱虫剂monepantel及其砜代谢物在羊肉和羊奶。他们的方法添加浓度一步增加灵敏度,和样品分析UHPLC-MS /女士。显示快速分离方法(13分钟)和良好的复苏(108% - -109%)为monepantel及其代谢物。

QuEChERS也可以用来检测残留物的存在禁止饲料添加剂,可以出现在动物产品。莱克多巴胺是一种β-agonist作为饲料添加剂用于完成猪,因为它促进了生产的肌肉,而不是脂肪。然而,β-agonists可能产生毒性作用的心血管系统(51],莱克多巴胺已经被禁止在欧洲和亚洲部分地区。巴西球队量化莱克多巴胺在猪肉QuEChERS-LC-MS /女士[16在只有4.5分钟,代表节省大量时间比传统莱克多巴胺的分析,这是由液液萃取衍生化和gc - ms分析(52]或液-液萃取高效液相色谱或质[紧随其后53,54]。除了快,Valese QuEChERS方法等。16)取得足够的复苏(70% - -110%)通过酸化(0.1%乙酸)乙腈提取和较低的LOD(1.5µg /公斤)。十β-agonists包括莱克多巴胺同时决定在牛肉和羊肉QuEChERS-LC-MS / MS方法类似,使用DVB-NVP-SO3Na吸附剂d-SPE [55];在这项研究中,进行预浓缩步骤提高灵敏度,实现更低的LOD(0.3µg /公斤)比Valese et al。16]。

如前所述,QuEChERS方法最初开发分析农药残留在蔬菜和水果,已成功申请确定各食品的农药。的例子QuEChERS申请确定农药残留在肉类包括有机氯杀虫剂的分析和拟除虫菊酯在羊的肉15牛肉和牛脂肪含量)和多类农药残留(12]。样品在这些研究中被GC分析耦合或ECD,女士和脂肪样品分析之前需要分区己烷。复苏的范围70% - -129%,RSD < 20%。

除了有机氯农药、多氯联苯(PCBs)是其他类型的持久性有机污染物,可能污染肉。即使多氯联苯几十年前被禁止,他们的残留物仍出现在食品由于其稳定性和脂溶性属性;这些化合物对人体健康的危害包括致癌性、神经毒性,儿童发育障碍。QuEChERS-GC-MS方法确定多氯联苯在肉进行优化并成功申请分析肉制品(14];超声破碎法使用的方法来提高萃取效率,取得定量限低于1.3 ng / g(欧洲共同体建立的推广是40 ng / g)和高复苏,代表更便宜和环保替代多氯联苯的分析。

一些有害化合物形成在肉类加工或烹饪。这是亚硝胺的致癌物质时产生烹饪熏肉。美国农业部食品服务和检验服务(USDA-FSIS)已经建立了一个方法来确定亚硝胺使用超临界流体萃取紧随其后GC-thermal能量分析(GC-TEA) [56];然而,这是一个昂贵而乏味的方法,更好的选择是必要的。新QuEChERS-GC-MS / MS方法开发确定亚硝胺在煮熟的培根,实现良好的复苏(70% - -120%)较低的相对标准偏差(< 20%)(13),因此建议USDA-FSIS作为监控的有效替代这些化合物的培根,亚硝胺暴露在美国的一个重要来源。

2.2。家禽

和牛一样,兽药管理提出的鸡和其他鸟类的食物抗感染和促进经济增长。因此,这些物质的残留物必须被监控,以确保安全的消费者之间的肉和避免潜在的有害影响。

磺胺类药,也被称为磺胺类药物合成抗生素被用来对抗细菌感染。然而,对这些药物的过敏反应是常见的,和残留监控,以确保他们不存在水平高于认为是安全的。QuEChERS-HPLC-DAD方法检测磺胺类药在鸡胸肉是在2013年报道;方法达到定量限以下推广建立了欧洲共同体(100µg /公斤)和恢复70%以上(4)通过使用缓冲盐和集中提取之前分析(图3)。类似的研究利用高效液相色谱/盛名和Z-Sep+作为吸附剂(而不是57),也实现定量限低于既定的推广,但一些磺胺类药的复苏略低于Machado et al。4]。一项研究使用QuEChERS-LC-MS /女士描述20兽药残留的同时测定,包括一些抗生素和驱肠虫剂在小于8.5分钟(鸡胸肉20.]。

鸟流感是一个严重的问题,不仅造成经济损失,也使人类健康风险。在过去,让鸡服用抗病毒药物来抵御流感;然而,流感病毒的耐药性的风险,这将使药物达菲无效,促使一些国家包括美国和中国在家禽中禁止使用抗病毒药物。然而,非法使用抗病毒药物在鸡仍然发生,有必要开发一种方法来检测这些药物残留的鸡。尽管为此几种方法已经存在,它们通常需要衍生化和乏味的提取过程。14抗病毒药物的同时测定鸡肉使用QuEChERS-UPLC-MS /据报道[女士19];药物监测包括抗病毒药物,antiherpes药物,和一个免疫调制剂,实现分离在不到11分钟。另一份报告(18)描述的优化QuEChERS-UHPLC-LTQ Orbitrap女士方法检测抗病毒药物金刚烷胺和金刚乙胺的鸡胸肉。

2.3。牛奶

牛奶可以被农药污染的牛食用受污染的饲料或水,和管理兽药残留的动物会导致出现的抗生素,激素,驱肠虫剂和其他药物在牛奶和肉。牛奶是一种重要的组件在孩子的饮食;因此,与外源性物质污染是十分关注的。牛奶是一种乳化脂肪产品;因此,亲水和疏水外源性物质都可以存在,使multiresidue分析具有挑战性。因此,优化QuEChERS方法会节省成本和时间在分析外源性物质的牛奶。响应面方法被用来优化的吸着剂(NaOAc、PSA和C18)用于QuEChERS-GC-ECD方法同时测定14杀虫剂牛奶中,实现对杀虫剂亲水回收率> 82%,尽管经济复苏四个亲脂性的农药(< 80%24]。在另一项研究[25),PSA和ZrO2的吸着剂被用来净化QuEChERS牛奶提取之前HPLC-DAD分析量化30杀虫剂,实现基体效应可以忽略不计,足够的复苏(70% - -100%),定量限低于设定的MRLs欧洲法规。

此外,一些QuEChERS-based牛奶中兽药的分析方法都集中在特定的化合物。决心的驱虫剂monepantel牛奶中使用QuEChERS报道Kinsella et al。11]。另一份报告集中在测定牛奶中磺胺类药(27),实现综合定量限低于欧盟设定的推广(100µg /公斤)。

牛奶中激素残留的存在的担忧,因为他们已经与性早熟,乳腺癌和前列腺癌。这些残留的发生,有时是违法的,政府的荷尔蒙促进产奶的牛。激素残留可以通过ELISA检测;然而,假阳性问题。发生和绑定的低浓度蛋白质也阻碍他们的检测分析设备。一份报告描述了使用PSA和氧化锌纳米颗粒作为QuEChERS吸着剂分析合成代谢类固醇和β-agonist残留的牛奶,使用UHPLC-MS /[女士22];中国市场的应用方法样本显示methyltestosterone,违禁物质,和其他类固醇。另一组研究人员使用盐(无水MgSO的组合4、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸钠氢sesquihydrate)清理牛,山羊,和牛奶样品分析的类固醇激素,使用UPLC-TOF-MS他们的决心26];应用该方法的一些中国牛奶样本显示高水平的孕激素的存在。

黄曲霉毒素是危险的致癌的真菌毒素,会污染谷物、油籽、香料,也可以出现在牛奶如果牛食用受污染的饲料。QuEChERS被证明是有用的牛奶中黄曲霉毒素的分析,使用UPLC-MS /女士为他们检测(58];优化方法的应用程序发现黄曲霉毒素的存在M1和M2在几个奶粉样本来自巴西,虽然浓度低于既定的最大公差(MTL)水平。

QuEChERS也一直与其他技术结合使用来达到纯净提取物,促进微量化合物的分析。QuEChERS作为预处理步骤之前毛细管质/ MS确定氯霉素、甲砜,florfenicol牛奶中(21]。氯霉素是一个禁止抗生素在欧盟,牛已设定一个最低要求的性能限制(MRPL) 0.3 ng / g。发展修改QuEChERS方法,刘et al。21)测试不同的吸着剂,其中Z-Sep的组合+和C18取得了良好的复苏(96% - -100%)(图4),较小的基体效应和低的钟表(≤0.045 ng / g)代表一种很有前途的技术分析amphenicol痕迹在牛奶和类似的产品。在另一项研究中,QuEChERS分散液-液微萃取前进行基于漂浮有机液滴的固化(DLLME-SFO)方法确定有机磷农药在牛奶5];1-dodecanol用于提取方法而不是有机氯溶剂一般用于DLLME,更环保,也便于和GC的快速分析。

2.4。鸡蛋

鸡蛋可能包含许多相同的外源性物质中发现鸡包括抗生素、激素和农药;然而,MRLs可能不同,一些鸟类为肉类产品允许禁止在只下蛋的鸡。此外,鸡蛋是一个复杂的矩阵富含蛋白质和脂质;他们的脂蛋白可能与分析物结合,提取期间可能产生泡沫,使样品清理和分析具有挑战性。

Huertas-Perez et al。57)酸化乙腈和PSA作为吸附剂用于分析由QuEChERS-HPLC-FLD鸡蛋中磺胺类药。与肉的鸡群相比,这些抗生素是禁止在只下蛋的鸡。Postcolumn光化学衍生了提高灵敏度的方法,实现钟表< 9µg /公斤,对于sulfachloropyridazine除外。酸化乙腈也用于提高极性农药的提取鸡蛋,和清洁样本获得使用商业吸附剂(债券Elut d-SPE通用设备)(32];该方法取得了良好的复苏(70% - -108%)和低定量限0.3 ng / g 6,这是远低于MRLs (≥50 ng / g)的农药分析。

三聚氰胺是一种nitrogenated化合物用于制造塑料和被非法添加到牛奶中蛋白质含量增加,与邪恶的对人类健康的影响三聚氰胺展品肾毒性。三聚氰胺也可以生成cyromazine在母鸡的新陈代谢的副产品。Cyromazine是产蛋母鸡的杀虫剂添加到饲料,防止蛆的侵扰,在他们的粪便;然而,三聚氰胺残留的杀虫剂及其代谢物需要仔细监测由于其毒性。三聚氰胺和cyromazine提取用QuEChERS酸化乙腈或methanol-acetonitrile混合物,由HPLC-DAD [29日)或质/女士(30.]。这两个方法之间的复苏(83% - -105%)的方法获得的王et al。30.略高,但通过Tsartsali定量限和Samanidou [29日)是大大降低(2.5和8µg /公斤);因此,考虑到性能的方法和设备,成本QuEChERS-HPLC-DAD测定鸡蛋中含有三聚氰胺是一个有效的选择。在这份报告29日),使用甲醇和乙腈的组合产生了更高的复苏比获得与其他溶剂(图5),证明对于一个成功的QuEChERS萃取溶剂选择是至关重要的。

真菌毒素污染鸡蛋当母鸡摄入受污染的饲料。因为真菌毒素是强有力的致癌物质,他们的存在在食品应该仔细监控。鸡蛋中真菌毒素已经决定使用QuEChERS-UPLC-MS /女士与清理步骤(28没有它]或[31日]。李的方法等。28)取得了更高的复苏(85% - -115%),但Frenich et al。(31日)实现低定量限(1 - 2µg /公斤与至µg /公斤)对黄曲霉毒素和更快的分离。然而,被证明是适用于实际样品,检测黄曲霉毒素的残留至少一个鸡蛋样本。

2.5。鱼

水生态系统的污染与农药、制药废物、重金属、和其他物质导致外源性物质的积累在鱼,代表对人类健康的风险。因此,有效multiresidue分析方法是必要的监控这些鱼中污染物的存在。因为他们的速度、健壮性和环境友好,QuEChERS-based方法被用来分析各种污染物在鱼类,具有优良的结果。

中最重要的污染物鱼是持久性有机污染物如有机氯农药和多氯联苯、积累的脂肪组织,对人体健康的负面影响。使用CaCl QuEChERS修改方法2PSA和冷了一步把脂肪从鱼组织获得良好的gc - ms复苏(70% - -115%)有机氯农药和多氯联苯在罗非鱼,尽管复苏鲑鱼低可能是因为高脂肪含量的鱼类(34]。然而,在这个方法中使用的混合乙腈/ tetrahydrofurane代替乙腈独自增强复苏的大多数化合物鲑鱼。另一组研究人员选择了QuEChERS DLLME-SFO技术清理后的罗非鱼样品确定GC-ECD有机氯农药,实现复苏> 88%41]。

多环芳烃(多环芳烃)另一组鱼的重要污染物。多环芳烃是燃烧的副产品,可以积累脂肪组织和展览诱变和致癌效应。QuEChERS-GC /女士已经成功地用于确定多环芳烃在富含脂肪的鱼类包括鲱鱼和鲑鱼(35,36]。Forsberg et al。36)用乙酸乙酯、丙酮和异辛烷代替QuEChERS的更常见的乙腈提取,达到整体复苏几乎40%高于通过索氏法。比较选择的复苏QuEChERS和其他方法得到的多环芳烃(报道36)如图6。此外,像肉,QuEChERS证明有用的决定多氯联苯的鱼,也获得低定量限(< 1 ng / g) [39]。

兽药用于养鱼的强度等操作,大量的鱼被养殖在一个小空间,成为容易感染微生物和寄生虫。QuEChERS已经申请的决心孔雀石绿(59和喹诺酮类40在鱼,分别使用质/ MS和UPLC-FLD。

多类农药分析在鱼类肌肉,小说双重d-SPE清理步骤介绍了(38]。短暂,分区与盐的提取后,第一次使用PSA进行清理,SAX, NH2,MgSO4,获得上层清液受到第二次清理与C18其次是冷了。因此,清洁样品和增加敏感性,70% - -120%的gc - ms的复苏和定量限范围0.004 - -0.009毫克/公斤。此外,多级双壳类的药品分析达到定量限< 100 ng / g和揭示水杨酸的存在,证明药物的代谢物可以污染水生物种42]。

除了来自人类活动污染物,麻痹性贝类毒素,中毒是由藻类和导致严重的食物中毒,也被确定使用QuEChERS [43]。

2.6。蜂蜜

蜂蜜是一个复杂的糖类和蜡的混合物,根据不同使用的花蜜的蜜蜂来创建它,使其分析具有挑战性。农药污染的花蜜和蜂蜜不仅关注人类健康,还可能与荨麻疹的现象消失。因此,监测农药残留的蜂蜜是向消费者的利益,以确保它的安全,以确定农药正在积累并影响蜂房。一个multiresidue QuEChERS-based分析方法提出了农药在蜂蜜(45];蜂蜜被加热和溶解在Na2EDTA萃取与乙腈和d-SPE之前,GC-ECD以及由此产生的提取进行了分析。UPLC-MS / MS另一种方法用于确定农药QuEChERS提取后,涉及蜂蜜溶解于水和使用的混合物酸化乙腈/乙酸乙酯(46]。Tette等的方法。46)不需要加热蜂蜜样品,取得了更快的分离比Orso et al。45),尽管钟表是可比的。

在农药中,烟碱类特别关注的,因为它们对蜜蜂有害的影响及其可能的作用蜜蜂蜂群衰竭。QuEChERS萃取的烟碱类蜂蜜是通过溶解在水和蜂蜜样品用乙腈提取,使用SPE柠檬酸d-SPE吸附剂;清洁提取UPLC-MS / MS进行分析,实现钟表< 2.5µg /公斤(60]。

蜂蜜中抗生素残留的存在也是令人担忧的。分析硝基呋喃类和nitroimidazoles蜂蜜,样本与酸,derivatized QuEChERS提取了没有吸着剂,提取是蒸发和重组前质/ MS分析;验证方法符合欧洲指南(44]。

因为蜂蜜也可以同时含有各种外源性物质,multiresidue方法能够确定各种化合物类将是有用的;这种方法是最近报道,使用常规QuEChERS和萃取质/ MS与gc - MS / MS确定农药之间超过100种化合物,多环芳烃,多氯联苯(47]。

除了来自人类活动污染物,众所周知,蜂蜜可能成为污染的天然毒素从不同的植物物种,生物碱的关注尤其是儿童消费;因此,QuEChERS最近被应用于确定pyrrolizidine和托烷生物碱在蜂蜜48]。

3所示。最后考虑

QuEChERS方法已成功申请的分析各种动物源食品中污染物,收益率高的复苏相对高于同其他技术,同时减少所需时间和试剂。然而,以确保这种技术的成功,溶剂和吸附剂的选择是至关重要的。如表所示1,乙腈QuEChERS提取溶剂的选择,因为它可以很容易地分离水盐分区,往往少提取干扰物质与其他溶剂相比,和分析的提取可以产生气体或液体色谱法(2]。乙腈是单独使用,与水混合,通过添加酸或修改。虽然示例:溶剂比例不同,1:2的比例是常见的。更大的溶剂量往往会产生较高的复苏,在一定程度上(23,55];因此,体积也必须优化使用。乙腈与醋酸添加发现改善猪肉的莱克多巴胺的提取(16)和抗生素和抗病毒化合物在鸡4,19),而乙腈与甲酸酸化是用于从鱼类中提取喹诺酮类(40]。高脂肪样本已与其他溶剂如丙酮和正己烷提取其次是乙腈提取,或结合溶剂能溶解脂肪像丙酮/乙酸乙酯/异辛烷混合物用于提取多环芳烃从鲑鱼36]。分区是通过使用生理盐水和MgSO4在大多数情况下,虽然缓冲盐用于提取污染物如亚硝酸盐从培根13从鸡)、兽药20.从牛奶),类固醇26从鲑鱼),而多环芳烃36]。随后,提取被d-SPE清理干净,吸着剂的必须选择根据矩阵的特征和感兴趣的化合物。MgSO4PSA是常见的吸着剂用于各种污染物和矩阵,而C18添加脂肪的清理样品包括牛奶,熏肉,红肉,鸡蛋和鱼。小说吸着剂Z-Sep和Z-Sep等+,这是C的组合18和ZrO2已经与C结合使用18和PSA提高脂肪的清理样品如熏肉和牛奶(13,21,25),他们已经被提升为一个方便的替代传统PSA + C18结合用于这样的样本。除脂肪也可以通过外面天寒地冻的样本,尽管获得清洁提取,这一步是之前d-SPE如上所述。克服的缺点生产提取物浓度较低的化合物,蒸发和少量的溶剂再溶解样品是成功的一般。其中一个问题报告QuEChERS有机氯农药等亲脂性的化合物的提取浓缩因子较低;因此,QuEChERS已经结合DLLME-SFO技术生产更清洁和更集中提取收益率更高的复苏,一个例子是在鱼样品中有机氯农药的分析报告(41]。纳米技术也出现在QuEChERS方法的发展,用一份报告描述的使用氧化锌纳米颗粒和PSA净化牛奶和蜂蜜提取物含有类固醇(22]。然而,这种d-SPE一步已经省略了一些报告没有负面影响,包括真菌毒素的分析在鸡蛋31日)和硝基呋喃代谢物在蜂蜜44),这可能是由于有限的目标化合物在这些情况下。

4所示。结论

QuEChERS方法已经证明适用于各种外源性物质的分析包括农药、激素,毒素,和抗生素在动物矩阵,如肉类、牛奶、鸡蛋和蜂蜜。QuEChERS展品优势传统方法由于其速度、效率和环境友好。复苏获得使用QuEChERS往往是相当甚至高于通过溶剂萃取或SPE,同时减少溶剂的必要性以及分析时间。QuEChERS也被证明是适用于分析近年来特别关注的化合物,如三聚氰胺和莱克多巴胺。因此,预计新的修改QuEChERS方法将继续开发便于分析更多的兽药和其他外源性物质在动物产品,方法可能成为一个喜欢选择在未来这些物质的监测。

的利益冲突

作者宣称没有利益冲突。

确认

这项研究得到了Bisa Keimyung大学的科研补助金2015。

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