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国际高分子科学杂志》上/2021年/文章
特殊的问题

自修复纳米复合材料

把这个特殊的问题

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体积 2021年 |文章的ID 5558457 | https://doi.org/10.1155/2021/5558457

内森·d·雅各布森,裘德Iroh, 形状记忆耐腐蚀的高分子材料”,国际高分子科学杂志》上, 卷。2021年, 文章的ID5558457, 18 页面, 2021年 https://doi.org/10.1155/2021/5558457

形状记忆耐腐蚀的高分子材料

学术编辑器:(Poornima Vijayan P
收到了 2021年2月12日
修改后的 2021年5月20
接受 01 2021年6月
发表 2021年6月30日

文摘

形状记忆合金、材料变形和维护变形状态的能力,另外能够回到初始位置,从致动器的应用程序非常有价值,灵活的微器件。保持让他们有用的属性,其变形能力和改革,要求必须防止腐蚀形状记忆合金,集成的形状记忆聚合物可以作为保护的一种手段。因此,本文是突出自我修复的工具形状记忆聚合物的腐蚀抑制作用。因此,本文讨论了利用的好处自愈保护形状记忆聚合物的形状记忆,可以使用几种类型的自修复聚合物,意味着改善或调整聚合物对具体的用法,和未来前景设计形状记忆聚合物用于抑制腐蚀。

1。介绍

复合材料或材料,包含两个或两个以上的化学部分,结合宏观上形成一个新材料的成分特性优于其组成材料,是现代生活的重要组成部分,从建筑人生活在车辆使用。因此,改善和创造新的复合材料进一步发展为强大至关重要,更好,更环保的材料。因此,智能复合材料和先进复合材料的发展,有能力的“感应”和应对一些外部影响表达的兴趣在应对日益增长的要求我们使用的材料列表需要承担(1]。综合发展的一个特别有趣的领域包括复合材料能够显示所谓的形状记忆效应,在材料能够转向和维护一个临时位置,从一个永久的基地形状由于一些外部的刺激作用于它,然后返回基地形状以自己的能力(2),可以看到在图1

如上图所示,一些刺激,引起的应力,根据材料,可能是电磁辐射,水、pH值、温度、甚至是一个磁场,使材料的物理变化到某一位置,还可以触发它搬回原来的位置2,4]。这个应用程序的压力对材料导致材料的变形,材料持有位置在恒应变。如果压力继续增加,它可以达到一个点,降级发生并且形状记忆材料移动到初始永久形式(3]。这种能力使他们理想的致动器等机械设备,微器件,在航空航天工业和生物医学设备或轻量级、可部署结构(5)或其他使用形状和位置控制,控制振动和声学,或者从复合耐冲击可能是可取的6]。发展的一个关键问题是形状记忆合金腐蚀对材料的影响,因为它会导致损失的材料属性和有效性。

2。形状记忆复合材料:合金

形状记忆合金是金属的组合设计来显示形状记忆效应通过压力诱导马氏体转变,父fcc阶段转换成一个hpc阶段(7]。进一步阐述,形状记忆合金具有形状记忆效应会通过诱导阶段转换,从高温奥氏体相,合金的韧性变形,但冷却或应用程序的压力恢复阶段稍低,称为马氏体相(8]。材料属性对形状记忆合金焦点特别是合金从变形恢复的能力。在确定的速度恢复形状记忆合金,显微镜下来说,它被认为是一个函数的粒度与合金的尺寸;这意味着为形状记忆合金晶粒尺寸是重要的;如果降低,应变硬化是因为自由空间的混乱,前滑与晶界的互动减少,导致塑性变形,抑制马氏体转变和应变复苏。通常情况下,一个系统内杂质越多,晶粒尺寸越小,由于分散粒子造成晶界固定效应(9]。然而,形状恢复合金可以更容易地检测并确定通过弯曲测试合金的弯曲到一定角度下某个最大应变然后复苏可能是感应加热温度的合金,随后让冷却至室温,它允许对形状记忆比率计算基于样本的回归角(7]。镍、铜和铁形成的一些比较常见的基础形状记忆合金(10,11];简要概述中可以找到表1


合金 概述

含铜 低成本、高实用对于大多数应用程序。脆弱的大晶粒尺寸,结构,和异常的各向异性10]
铁基 低成本、良好的机械性能,可用在高温应用中,非常可行9]。可恢复的压力低,耐蚀性差,需要添加合金矩阵(7]
比铁和铜合金,最常用的11]

另外,形状记忆合金的性能可以通过添加增强三级或四级元素(9,11]。通常,这些形状记忆合金强化与铬、铝、镍、锰、铜、硅、氮、或铼,但添加这些元素的数量和合金可能会牺牲的超弹性合金,尤其是在室温条件下(9]。应对负面影响,增加这些添加剂对形状记忆效应,一些制造商使用某些技术;老龄化是一个和技术用于提高形状记忆合金的形状记忆率,在高温合金在哪里治疗一段时间;例如,一个庸人铁基形状记忆合金进行了实验,一起等人的基本形状记忆比0.2,但经过4个小时的老化,形状恢复率飙升到0.6。不幸的是,衰老过程降低了合金的能力形成钝化层,所以时效合金显示贫穷耐腐蚀相比,未老化的合金;还有其他的发展将产生好结果的耐蚀性和形状恢复,但这些方法往往是高成本,困难的“培训”合金实现所需的形状,导致复苏压力低,退火温度高,需要触发复苏(7]。添加其他元素的另一个影响形状记忆合金相变温度可能会增加或减少,这可能也有助于进一步改善或改变合金的力学性能。例如,添加铜镍合金可以改善稳定pseudoelastic行为方面,这是有利于循环机械载荷。然而,这个增加的不利影响导致合金越来越容易受到腐蚀,在表面形成的氧化层不太稳定,形成一个较弱的钝化层,使腐蚀攻击合金(12),铜本身没有提供额外的耐腐蚀的合金13]。这带来了问题的症结,对腐蚀形状记忆合金有一个漏洞。在形状记忆合金腐蚀攻击集中在晶界上,它可能发生在附近一个晶粒间的水平与点蚀发展中颗粒的形状记忆合金;是在晶界沉淀中的元素合金、镍等形式。这晶间腐蚀,发生在晶界形成区域,进一步降低耐腐蚀,导致退化的属性(9]。可以帮助减轻腐蚀通过添加防腐元素,如铬、钴、钛,甚至在非常少量的锡形成四级或三级形状记忆合金作为一种提高耐蚀性(14- - - - - -16]。然而,这些元素可能有其他的补充,潜在的不良影响;例如,铬提高形状记忆合金的耐腐蚀性能,以换取提高合金的脆性,降低转换温度(15),如表2演示,可以达到相应的如果不是更大的耐腐蚀性能,而额外的防蚀元素。


材料 ( )

Cu-Al-Ni [15] 2.56
Ni-Ti -(1.5%)有限公司(16] 0.62
石墨烯/环氧树脂ester-siloxane-urea [17]
ti - ta - 0.37 - sn [18] 2.615
混合聚已酸内酯交联网络(19] 2
Polyaniline-epoxy-poly (methylhydrosiloxane)二乙烯基苯混合20.]

在一般情况下,电流密度越低,或 价值,更好的防锈保护;上表列出了几个 值,三个形状记忆合金防蚀元素,和两个聚合物。合金呈现良好的耐腐蚀性能,而聚合物有更好的表现,如果不是优越,形状记忆合金的腐蚀抑制作用。因此,应用聚合物涂层能够显示形状记忆效应形成的形状记忆复合材料将是强烈建议保留形状记忆合金的力学性能。

3所示。形状记忆复合材料:财产方面的考虑

在确定的属性或形状记忆复合材料的整体有效性,有许多因素要考虑;例如,形状恢复速度是形状记忆复合材料的能力应对外部力量导致了复合变形的形状(21),或复合材料的塑性指数,硬度与弹性模量之比,有助于确定摩擦的耐磨性,从而是有用的,连同记忆层的功能性质,帮助确定结构状态的形状记忆复合材料在摩擦条件下22]。但在确定复合涂层的有效性,防止材料的腐蚀下,考虑一个关键因素将表面的疏水性。的疏水性表面与金属的腐蚀速率降低的限制与腐蚀性的互动元素,像水一样,和有机涂层;这意味着限制水的扩散过程,下面的金属(22,23]。疏水性取决于涂层的化学性质和微观结构的涂层表面,表面粗糙度可以提高涂层的疏水性(24),可能是衡量确定表面的润湿性。润湿性是容易被涂开的水是在固体表面,效果是由水接触角,由杨氏模量(23),可以看到在图2

形状记忆合金和聚合物已被广泛使用,和个人取决于应用程序的需求情况,在聚合物与合金由于其低密度,使用廉价的负担,能够控制触发他们恢复,可恢复应变的很大程度上,他们有能力接受,和广泛的人能调整他们的反应温度(通过操纵的玻璃化转变温度);但是他们击败了形状记忆合金的数量级时,形势要求更高的恢复压力,较短的恢复时间,和一个大大大数量的周期之前他们可以接受失败(1),有更好的热稳定性和较高的弹性模量8]。值得注意的是,环境发挥可能意味着通常是负在是否应该使用,就像漫长的恢复时间的形状记忆聚合物,可以使用而带来的优势1]。

有很多不同的模型来预测形状记忆材料的热力学性质。例如,形状记忆聚合物部分象春天的行动,每锅等。,一个模型来确定particle-reinforced形状记忆聚合物的热力学行为1 d可能显示为 在哪里

是总压力, 是总应变, 机械应变, 热膨胀, 粘度, 是时间, 温度(26]。

形状记忆合金,模型是完全不同的公式一维本构模型 在哪里 是总马氏体体积分数, 是压力诱导马氏体体积分数, 是温度引起的马氏体体积分数, 是压力, 形状记忆合金的杨氏模量,是依赖吗 , 是应变, 是最大的可恢复应变, 热膨胀系数, 是当前温度, 参考温度(27]。这些模型来模拟结果数据所示类似34

聚合物通过热固性塑料和热塑性塑料的潜在相互作用函数,在热固性材料是由它们的化学交联形成三维网络,可以延伸到无限长度和热塑性塑料缺乏相互联系的化学交联,只有一个有限的长度。加工热塑性塑料包括快速冷却和固化粘性聚合物融化。热固性处理需要低粘度前体的反应和处理速度有限的速度反应动力学。两者之间,热固性材料往往有更高的尺寸稳定性和抗蠕变性,使他们首选结构复合应用程序在热塑性塑料(28]。通过这些聚合物混合在一起,一个可以定制,在某种程度上,形状记忆聚合物的性质,基础聚合物产生形状记忆效应和其他聚合物整体凝聚力和可变形性(例如,伸长后,提供的结晶度其他聚合物阻止弹性体放松回到它的初始状态)(29日]。其他优点,聚合物的使用作为其低密度材料,易于加工性能,能够承受应变率高达800%,耐腐蚀和电能,他们有多轻,广泛的属性,构建块他们是由(2,30.]。聚合物基形状记忆复合材料和涂料也必须关心的玻璃化转变温度,或 ,鉴于在玻璃态聚合物将此之前,从而会影响形状记忆特性的复合;对付这个需要填充材料能够抑制聚合物的形变影响展品;这些热机的影响通常是由摩擦交互演示,抵抗外部荷载(21]。对于形状记忆聚合物,这是通常更依赖于玻璃化转变温度,也被称为 ,相变发生在哪里 ,变得有弹性,一旦下面的聚合物移动位置设置 因为它变成了玻璃态(2]。鉴于形状记忆复合材料要求应用程序的外部能量回到他们的主要形式,复合材料的热吸收和电导率是必要的因素考虑,,一般来说,更大的复合吸收能力或行为导致更好的形状恢复时间和更少的能源消耗展示表示响应时间(21]。然而,有缺点使用形状记忆聚合物,作为功能随着时间的推移可能会丢失;因此,对付这样的损失的一种手段有效性是重要的扩展形状记忆聚合物的寿命和承受环境条件的能力。

4所示。形状记忆复合材料:聚合物和聚合物混合

传统聚合物相当惰性环境,这意味着随着时间的推移逐渐丧失的功能(30.),尤其是在形式的微裂隙,聚合物所面临的最严重的挑战在长期的应用中,当他们降低材料的生命周期和更难以检测或维修31日]。因此,聚合物的需要一些手段维护和修复功能,通过一些外部应用程序或,更优化,通过特征固有的聚合物或聚合物混合;换句话说,聚合物必须具有固有的自愈能力。聚合物是一种形状记忆材料,应力造成的各种诱因,如化学,机械,或热,可能导致材料机械变形,另外可能激活愈合反应向生成的物理伤害(32]。通常,裂纹愈合是因为以上热影响和启动 因此,通常专注于调整的有效发展 所需的温度,通常低于聚合物是正常的 (31日]。实现自修复聚合物包括两种不同的方法,依靠不同的化学相互作用来实现我们的目标:一是通过超分子的力量,另一种是通过动态共价键形成的聚合物混合。首先,是主要的手段聚合物坚持表面。之间的界面粘附聚合物矩阵和二维填充属性增强的一个重要组成部分,能够繁殖所需的结果。强界面结合在聚合物基质和2 d填料使聚合物涂层较高的模量和抗拉强度,提高硬度,增加涂层耐撕裂、疲劳、腐蚀(17]。因而,形成形状记忆复合聚合物和合金之间需要使用耦合剂,像trimethoxysilylpropyl丙烯酸甲酯,形成之间的联系有机和无机涂层的阶段,等缺乏连接妥协的整体力学性能,因为有机材料不坚持好无机材料(33]。抑制腐蚀最有效的选择和推荐选择耦合剂包括聚矽。矽疏水性聚合物有能力改善共混聚合物的耐蚀性限制了水的能力访问金属/混合聚合物涂层界面(17]。特点是Si-O-Si组,104到180度之间的键角附着在聚合物链,键角的程度范围影响链的灵活性和提高键能,形成明显的耐久性和耐热性的基础,矽(34]。

4.1。聚二甲硅氧烷

其中最常用的聚二甲硅氧烷聚矽,PDMS的缩写。PDMS弹性体通常由线性聚合物交联,形成纠缠,硬度比密集缠结的阈值,有效交联(35];可能会发现在图结构5。一个方法的PDMS的使用减少了刚度可以改善PDMS弹性体,减少变形所需的能量。这对于改善坚持是至关重要的一个对象,否则很难应用涂层,并完成这意味着全面降低交联密度。应用溶剂可以实现降低密度,但溶剂可以溶解和潜在危害周围环境。PDMS不能剪切模量低于200 kPa。通过形成交联洗瓶刷矩阵与线性聚合物,可以抑制纠缠形成和形成一个可控的弹性模量的范围可以从1到100 kpa,模量对应的线性交联链的密度。此外,可以有独立控制损耗模量;它会降低粘性,可以相对简单的生产,通过骨干可能进一步调优/侧链/交联链比例进一步定制机械性能(35]。

4.2。Polymethylhydrosiloxane

可用的矽,polymethylhydrosiloxane,简称效益,是一个特定的硅氧烷选择无毒,在空气中稳定,耐高温,可以用作还原剂的转换羰基醇(17,33];可能会发现在图结构6。效益较低表面能和天生的疏水性好,由于其无机和有机分子的部分,作为一个好的偶联剂在聚合物和金属表面之间。pmh是有用,因为没有必要准备涂料有机溶剂,这是重要的考虑到限制挥发性有机化合物,可以被认为是对环境有害。尽管如此,效益作为防腐措施的应用相对较少。增加效益的有效性可以通过一个实验证明由太阳等人pmh是添加到polyaniline-epoxy涂层。这成功地降低了整体涂层的表面能,提高润湿性,并形成小突起的表面上,使一层空气形成和抑制接触腐蚀性溶液,溶液的腐蚀性离子的吸附,导致涂层的有效性增加到70天,而涂层没有pmh只持续了34天(20.]。

4.3。超分子聚合物

超分子债券型自修复聚合物材料sticker-like行为相联系的债券,因为它们可以连接并重新连接,正是这种粘性,使材料强度;重要的是要注意,这并非来自共价键或链纠葛。这些债券影响共混聚合物的强度、粘度、流动,和排序的聚合物链内,因此有一个与聚合物动态行为表现的关系。一旦损害发生的结构,损坏表面的接口将释放超分子债券保持“粘性”,有能力重组和改革关闭损伤和恢复到之前的状态。在利用超分子债券中,核心问题是复苏的时间发生,材料的强度,材料破坏后恢复属性的能力(32]。一些例子的聚合物混合使用,依靠超分子的力量来完成自我修复如下。

4.3.1。环氧酯

环氧酯树脂有良好的防蚀性能和粘附表面但是被限制使用,因为他们的可怜的耐化学性和疲软的力学性能;因此,建议提高他们通过使用混合或与其他聚合物共聚,能够抵抗高温聚脲或聚硅氧烷(17,33];结构的表示可能会发现在图7。聚脲通常用于层压制品在建筑和汽车行业,它可以提高环氧酯[和爆炸性能的影响17]。环氧酯也限制了他们的高活性环,抑制加工性能的聚合物混合,从而使他们更昂贵的生产。一般来说,当环氧酯反应生成特定的聚合物,环氧官能团打开通过不饱和脂肪酸的酯化然后形成alkyd-modified环氧酯、属性控制通过像未饱和的程度或链的长度。生成的环氧酯乳液然后通过水的蒸发脱水聚合,形成一个电影,这是治愈通过自然氧化,或氧气反应产生自由基链机制。属性的结果取决于石油链长。例如,石油长链在环氧酯意味着较低的耐化学性,干燥时间长,和增强的穿透能力和密封不好清洗表面,而短期石油链硬和脆,具有良好的化学和防潮性(36]。

4.3.2。聚酰亚胺

一般来说,聚酰亚胺青睐在工程应用中具有优秀的机械性能,热稳定性,较高的玻璃化转变温度,和较低的介电常数36];结构的表示可能会发现在图8。大多数研究集中在自修复聚合物的操作在低或中等 ,而高 聚合物,这将是适合self-deployable航空或喷气推进应用程序,也没有研究。聚酰亚胺的形状记忆的变体是一个这样的聚合物,因为它有能力高 ,气温大约218°C,自愈(这发生在243°C)在降低力学性能和更低的成本 (235°C)比non-self-healing变体non-self-healing变体,但这很可能是由于聚苯乙烯,和另一种物质可能更适合37]。聚亚醯胺是由一个刚性杂环酰亚胺基团的交互并指出他们的富氮原子和羰基缺电子位于聚酰亚胺的骨干(38]。然而,聚亚醯胺的使用往往是有限的,因为可怜的吸湿性和附着力,从而导致界面失败,限制他们更为温和的涂层的寿命比其他涂料,以及高表面能和介电常数(36,38]。克服这些限制通常意味着将疏水性聚合物块插入聚酰亚胺的骨干或将纳米粒子纳入矩阵作为一种减少扩散系数和相对介电常数的聚酰亚胺膜38]。包括纳米颗粒的缺点是增加了聚酰亚胺表面能,进而降低其附着力,而聚合物块的加入到支柱可以减少分解温度,从而服务温度和力学性能38]。耐久性与障碍的保留特性的聚合物涂层,为聚合物,由涂层内的结晶度。降低表面能的涂层与涂层电阻的增加(25]。矽可以利用改进的能量耗散,灵活性,和表面附着力,但作为一个权衡,他们减少极限强度和杨氏模量;因此,减轻这些诽谤主要需要操纵的聚硅氧烷的分子重量百分数。对杨氏模量仍接近纯聚酰亚胺,聚硅氧烷的重量百分比必须10至20%;值得注意的是,如果聚硅氧烷共聚物的延性显著提高在10至40 wt %。总体来说,附加一个聚硅氧烷的骨干聚酰亚胺链可以提高整体的聚合物的加工性能,抑制水的吸收,使聚合物更能坚持广泛的表面,提高热稳定性,降低了分解温度与增加wt %的聚硅氧烷聚合物(这似乎是更多有关减少聚酰亚胺)。polyimide-polysiloxane链的缺点可以通过添加其它共聚物,克服polyphenylsilsesquioxane一样,这是一个建议聚合物,也可以进一步提高共混聚合物的分解温度。引入一个酯组酰亚胺骨干产生的影响增加聚合物的灵活性,但降低了玻璃化转变温度,在合并后的聚(ester-imide)分子的玻璃化转变温度为185°C和进一步的分析表明,它丧失了10 wt %质量在300°C(空气33]。因为 共混聚合物的不是实际的平均 聚合物组成的混合物,事实上,它似乎像范围变化取决于大量的组成,混合的体系结构,分子量的聚合物,和其他因素。在这个区间的低端,热激活发生,但因为空间限制,可能的严重程度取决于组件的相对速率动力学(36]。

4.3.3。聚脲

聚脲是一种珍贵的半结晶聚合物压电能力,经常作为绝缘体,可以表现出压电的高温稳定性 常数15 mC / m2仍然如此,直到达到200°C的高温(38];结构的表示可能会发现在图9。如果与聚酰亚胺混合,混合内的氢键给体和受体使自组装除了一个超低介电常数,值在1.56和1.94之间有任何减少对应聚脲的浓度的增加,这将是非常有益的抑制腐蚀(25,38];的表示polyimide-polyurea混合可能如图10

此外,保利(urea-imide)混合,创建两个橡胶高原地区发生指数的两个 地区聚脲的摩尔分数内容造成的聚酰亚胺链,进而增加聚合物的储能模量。的 共聚物的浓度的增加而增加, 组件,尖锐的影响发生的数量略高的聚脲聚酰亚胺(值得注意的是,亚胺化反应的程度对这种行为影响不大,因为它减少随着聚脲摩尔分数的增加)由于自营的,互补的氢键(38]。因此,polyimide-b-polyurea形成涂层的预期寿命8年,高于聚酰亚胺,提供优越的耐蚀性25),可以看到数据(11日)11 (b)

4.4。动态共价键

长话短说,动态共价键是典型的共价键,形成传统的聚合物,但可逆平衡条件下的附加功能,如共价债券,债券的改革发生在几秒或几分钟(30.]。网络形成的这些动态共价键热固性聚合物的优点,作为热固性塑料在一定条件下,但有reprocessability热塑性塑料是出名的。可能发生的主要缺点是动态共价键可能牺牲材料的蠕变阻力,因为他们在不需要时被激活,因此可能导致在材料蠕变;这可能是控制使用热相变温度锁定在聚合物,直到足够的能量可以解锁和触发形状记忆或自愈效果(28]。

4.1.1。Siloxane-Poly(甲基丙烯酸甲酯)

Siloxane-poly(甲基丙烯酸甲酯),也被称为siloxane-PMMA,具有良好的耐腐蚀和胶粘剂性能等环境的影响比涂料chromate-based涂料。指出这些silica-PMMA电影不仅在制备温度较低,廉价的处理成本,和能力保持均匀的应用在大面积基板还容易脆性等化学物质水,甲醇,乙醇,尤其是热处理后(33];结构的表示可能会发现在图12。准备通常包括使用水和化学物质如硝酸或盐酸酸化提高耐蚀性的一种手段,但这种治疗过程风险Cl的形成- - - - - -离子可能形成腐蚀性代理和混合的高酸度可能妥协衬底的行事,而不是保护它。涂料的配方的改变将导致改变电影的形成特点,因此,环保涂料必须通过环保先驱解决方案做好准备。多孔电影促进裂纹和不连续的形成,导致障碍失败,减少整体的耐蚀性降低。硅烷的电影更疏水性更善于保护金属屏障和粘附性能依赖于时间的暴露在空气或水Si-O-Si债券很容易水解反应提供了接触(34]。

10/24/11。腙:自愈和形状记忆材料

Acylhydrazones肼的缩合形成和羰基化合物和可能存在的催化酸使C = N债券更pH-responsive [30.];可能会发现在图结构13。Acylhydrazones比胺耐水,在温和的条件下,可能会被视为一个动态的分子能够与其他腙重组或在不同的联氨的存在。然而,最重要的是,他们对周边环境的pH值,他们形成的酸催化和更基本的环境中形成减少。交替共聚物与腙可以通过交换访问不同的聚合物成分和功能单体,允许可调的机械性能。硅氧烷可以用作间隔形成有弹性的,软腙电影,如果在酸反应困难,更多的刚性腙,单体之间交换两个组成一个新的共聚物,其属性是由单体交换汇率以及单体。此外,polyacylhydrazone可能通过添加聚硅氧烷单位实现自我修复和允许变形恢复发生在几个小时而不需要加热(30.]。

4.4.3。Diels-Alder反应

Diels-Alder反应发生通过共轭二烯的环加成反应和双键亲二烯体形成六元环己烷;大多数应用程序使反应物负电子,否则称为二烯,和另一个反应物electron-poor称为亲二烯体。结果是一个放热反应;因此,逆反应或retro-Diels-Alder反应是一个吸热过程,因而需要进行加热。Diels-Alder反应是自给自足的,不需要催化剂,也不添加任何其他材料;因此,大多数Diels-Alder-based动态共价聚合物网络聚合物(30.];的表示一般的反应可能会发现在图14。Diels-Alder cycloadducts或其他分子形成动态共价键或超分子相互作用被用来实现内在自我修复热固性聚合物通过可逆/动态交互。这些化学反应使制备的交联网络能够治疗和改善聚合物的力学性能和热化学稳定性增强。达加合物形式在低温(90°C)和可以存储形状记忆聚合物结构的结晶和玻璃化,能够引发物理相变通过热手段,额外的缝隙闭合,从而协助涂层的愈合过程。密集的交联促进聚合物的机械性能但风险减少聚合物灵活性和疗愈的能力。因此,治疗与DA聚合物反应意味着以retro-DA进行再处理过程温度120 - 150°C,它会导致部分脱胶,增强了分子的流动性;不幸的是,这个过程可能导致的损失聚合物的可逆性和持续治疗除了DA的低效的养护。有人建议的硅氧烷共聚,如聚二甲硅氧烷(PDMS)聚氨酯协助关闭裂缝,聚合物的灵活性,提高力学性能和DA的重建债券,PDMS可以阻碍结晶的聚氨酯保持流动性39]。提高聚硅氧烷聚合物的性质可以通过将无机纳米粒子,利用纳米粒子作为交联剂,以进一步提高自愈。偶联剂的分子结构,间隔长度,有助于确定治疗属性Diels-Alder自修复聚合物,只要间隔组出现更好地促进Diels-Alder反应的过渡态(40]。至于形状记忆,DA债券是保存下 但以上都是激活的 开始疗愈和重建破碎的债券。DA-PDMS-PU共聚物的治疗效率提高达聚合物为可逆的灵活的PDMS段增强整体灵活性单位和愈合过程的反应动力学在一个温和的温度(39]。

5。形状记忆复合材料:涂料添加剂

考虑的另一个因素是表层的晶粒尺寸的复合材料会影响复合材料的属性,从弹性应变电阻;因此,选择正确的材料为复合应用程序是一个关键的组件在设计一个新的形状记忆复合材料(22]。因此,填料的加入可以作为一种手段来进一步增强聚合物复合材料;某些类型的填充物可能见过表3


填料类型 填料的作用

纤维或纤维颗粒 提高机械性能但形状记忆能力为代价的(21]
硅碳或二氧化硅 提高机械响应性、属性和恢复时间。由于他们的患病率是最常用5]
碳基填料 提高力学性能和能量转换,如热能和电能,触发形状记忆效应(2,4,5]
金属/金属氧化物 良好的机械性能,比碳导电填料,可以取得良好生物相容性的纳米形式(5]
纤维素 可生物降解,可以很容易地生成和破坏氢键,使得water-triggered形状记忆反应(5]

形状记忆聚合物导电填料尤为重要,随着聚合物受到一个非常低的热导率介于0.15和 ,使更好的绝缘体;因此,导电填料添加更多的导电效果成正比的重量百分数在聚合物复合材料。等填充物,有一个缺点,他们可以抑制形状变形和恢复与纯净的形状记忆聚合物;这种效应更明显更大粒子(21]。例如,添加硅碳和二氧化硅填料大约40 wt %抑制了形状记忆复合的能力完全恢复的变形(5]。碳填充物形成许多可能的纳米颗粒能够被用作填料内的矩阵,有几个明显的碳填料炭黑、碳纳米管、石墨烯(2,4,5];的图graphene-polymer组合如图15

石墨烯是一种有用的聚合物涂层填充部分由于其低质量密度,弹性模量高,高强度,还可以努力提高涂层的耐蚀性,因为它是气体或液体不能渗透的可能行动腐蚀涂层下的金属;超薄nanosheets甚至被作为保护膜测试成功。石墨烯是非常透明的,所以涂层保护金属的光学特性;他们还具有较高的表面积,促进大nanofiller间附着力和矩阵(17]。石墨烯能够改善橡胶高原模量400000卷%时添加到形成聚酰亚胺复合可以提高杨氏模量,使用时极限强度、玻璃化转变温度,形成其他聚合物复合材料。如果有一个关注的领域,它是表面性质需要适合所需的应用程序,表面电荷、亲水性,润湿性改变石墨烯的加入会影响细胞附着和聚合物性能对于应用表面(41]。碳纳米管,另一方面,可以巩固和增强形状记忆效应,可以提高electric-based形状记忆恢复,并且可以用于创建复杂的复合系统能够针对特定用途的增强形状记忆聚合物的反应能力4]。金属及其氧化物形式通常选择在电子设备的制造5),因为他们的电导率,一些,像铁素体,甚至可以影响磁铁。这使形状记忆转变为金属颗粒可以生成热暴露在一个很强的磁场。如果有一个主要缺点的话,那就是聚合物和金属有不同的界面属性,让他们有些不兼容作为填料使用。此外,值得注意的是,填料会影响聚合物的对齐。作为一个例子,与碳纳米管的加入热塑性形状记忆聚合物,碳纳米管与力的方向一致应用于聚合物。这导致改变整体形状稳定性,影响聚合物如何恢复到一个永久的形状,并改变了结晶聚合物基质中的分布(42]。

形状记忆效应对自愈不足足够的应用大幅削减,因此需要利用其他方法防腐蚀的43]。更常见的一种加强防腐蚀的方法是将缓蚀剂嵌入矩阵;这些可以作为治疗药物,从而渗入任何缺陷,允许腐蚀的抑制。为涂料,包括抑制剂,治疗是由抑制腐蚀和涂层修复的能力矩阵屏障属性,因此不可逆的反应,和抑制剂位于矩阵是有限的,随着大量会导致损失所需的矩阵的性质。涂层基质流动提供了恢复的防腐涂料,通常开始通过光或热的使用。上面的加热 允许物理关闭作为涂层软化和触发形状记忆效应,从而在一定程度上恢复屏障属性;这个过程可能会进一步提高腐蚀传感组件能够定位损伤和治疗可能至少防止进一步的伤害(44]。8 -羟基喹啉,一些缓蚀剂包括苯并三唑、或cerium-based抑制剂。缓蚀剂浸出损失发生后形成一个屏障膜暴露在表面上。高浓度的缓蚀剂提高耐蚀性但可能导致力学性能降低。缓蚀剂似乎不影响水的速度渗透矩阵;因此,损害已经愈合可能仍然允许腐蚀发生,特别是在地区损伤一旦发生(24]。抑制剂通常设计为去年6到8年左右,换句话说,至少直到下一次保养周期。有机涂料通常通过缺陷进入毛孔内涂层吸收水分,抑制色素可能会分离和溶解45]。三唑、噻唑通常用作铝腐蚀抑制剂,特别是代替有毒的铬防腐药剂。2-Mercaptobenzothiazole (MBT)是有利的,因为它吸附铝合金表面形成一层薄薄的,保护膜;然而,MBT和其它缓蚀剂与聚合物涂层不工作时可以关闭和不提供所需的防腐46]。铬酸盐涂层基线缓蚀剂,高水平能减缓裂纹增长率但可以被认为是对环境有害的45]。添加微或nanocapsules的可能性减少屏障属性取决于容器的大小或者容器与矩阵是不兼容的。所需的触发机制扮演一个重要的角色在决定如何封装抑制剂,与矩阵和抑制剂的类型将被使用。常见的激活方法是局部的pH值的变化,机械破裂,和离子交换。离子交换发生在容器包含防蚀释放负离子,它允许更激进的阴离子,如氯,以取代他们(46]。如果抑制剂与涂料混合,抑制剂时溶解在溶液和创造作用的解决方案应用涂层。有机框架是一种封装方法,金属离子通过有机链接;他们操作通过释放抑制剂暴露表面形成吸附层,然后有机框架本身阻碍任何由电解质渗透或进一步腐蚀在受灾地区。所需的能力重要的控释胶囊是抑制剂,不要过早的消耗有限的代理中,从而使涂层更加长寿在应用程序47]。适当的存储腐蚀抑制剂减少泄漏,防止抑制剂相互作用矩阵,可以提高抑制剂中存储的数量。一般来说,首选容器腐蚀抑制剂大型nanocavities纳米粒子,有很大的表面积,非常稳定,低密度。中空容器更能够存储大量的抑制剂比其他航空公司。典型的容器材料是碳酸钙,氧化钛,埃洛石纳米管,介孔二氧化硅和氧化铈。大多数释放方法通常是引发因为化学损伤或pH值变化,因为它们是常见的原因损坏金属。无机容器的好处能够更容易分散在聚合物基质和自己可能有额外的防腐性能48]。

胶囊,包含一个愈合剂可能分散在聚合物基质中,于是损伤矩阵可能触发导致聚合发生的自愈胶囊内的代理。可取的属性对于这样一个胶囊长保质期,保持结构稳定的力量,直到需要进行自我修复,并能展示优秀的成键主机矩阵。亚微米的发展和nanocapsules可以允许更小的间隙间距。颗粒填料显著影响材料的力学性能,并根据填料,他们有时可能会影响聚合物实益,像提高断裂韧性;在其他时候,他们有可能行为不当负面降低弹性模量和极限抗拉强度(这些负面影响已经指出发生增加胶囊大胶囊)的浓度(49]。包含的关键优势包含愈合剂微胶囊或管,能够关闭削减以最少的材料;纤维可以执行本级即使重复使用由于约束复苏导致新的紧张编程。利用压力恢复,可以强制关闭裂缝或削减在矩阵(50]。微胶囊是短期防腐首选。当损失发生时,微胶囊破裂,这允许愈合剂与金属衬底形成钝化反应转换层;这提供了时间愈合,防止进一步腐蚀。这基本上意味着治疗是一个两步的过程中,微胶囊分散形成钝化层,改善基质的粘附强度和耐蚀性,并从那里,矩阵是加热到启动关闭受损区域的形状记忆效应(51]。封装一个催化剂,存在引发剂颗粒和树脂颗粒,可以诱导自修复聚合物复合材料;这是测试聚二甲硅氧烷成功。硼硅酸盐组成的中空玻璃纤维可以作为控制液体的胶囊治疗代理,能够恢复到原来的挠曲强度的97%,每卷存储愈合剂,更有能力,可以用作损害视觉检测的一种手段,但这样的纤维是有限的,他们必须首先被为了分发代理,和纤维可能扩大在热可能导致损害的矩阵(52]。

使用另一个建议防腐涂层材料是高纵横比填充物,如粘土添加剂。感兴趣的一个特定的克莱蒙脱石粘土,钠土的有机改性导致更好的兼容性和更高的强化聚合物矩阵;它有一个2 d晶体结构水合氧化铝八面体片之间的两个硅氧四面体表;这些叠加层导致范德华差距(53]。

蒙脱石粘土(如图16)是带正电荷,当添加到聚合物涂料、补偿的过剩负电荷吸附碱金属离子在粘土血小板形成亲水在水中形成的粘土稳定的悬浮液。浓度在一定程度上,这些黏土悬浮液形成一个高度粘性凝胶在水灌装量的粘土颗粒堵塞或有一个扩散网络凝胶pseudosolid可以观察到的行为表现;值得注意的是,软陶的纳米复合材料也能表现出凝胶粘土的临界浓度后实现。当添加到聚合物涂料、蒙脱石粘土必须通过更换更加亲有机物质的碱金属与阳离子表面活性剂通常初级,二级,三级,四级烷基铵离子作为加强非极性聚合物需要增容剂的加入。软陶的纳米复合材料的机械、物理和热性能能够被提高通过色散和剥落的粘土血小板在整个矩阵(54]。具体来说,填料允许聚合物达到更高的模量,增加热稳定性和导电性,更好的耐溶剂性和离子电导率,和改进self-passivation和屏障属性(53]。包容的粘土聚合物基质似乎有效性的钟形曲线,作为聚合物的腐蚀电流密度1 wt %的粘土是一个数量级低于聚合物粘土,但达到相同的值作为粘土的wt %达到10%。涂料较低的值(介于0和2 wt %粘土)证明增加阻抗纯聚合物涂层相比,但它的重量百分数显著降低粘土达到2 wt %或更高版本,由于粘土聚合和凝结在矩阵(54]。此外,将粘土在聚合物提高聚合的速率以及聚合度,同时改善加工性能的缩聚反应减少了反应溶液粘度(53]。高分子链运动被矩阵内的粘土,阻碍和粘土也应该兼顾低孔隙度和更大的刚度随着聚合物链的身体纠缠[54]。聚合物复合材料的性能取决于填料分散在整个矩阵;因此,的一个主要集中在添加填料的分散材料的方式,防止结块(53]。

6。设计

形状记忆效应可以被用来帮助自我医治通过拉裂纹表面紧密;这可能是通过嵌入或结合一个形状记忆聚合物系统。例如电线包裹在聚合物,如果裂纹形成的聚合物,形状记忆效应产生的线部队裂缝关闭,然后胶囊坐落在整个聚合物可能释放高分子密封裂缝自愈的化学物质,只要裂纹是在一个线可以产生形状记忆效应(55];一个例子是显示在图17

自愈是一般热引起的,这意味着一个摩擦的过程,可以产生足够的热量使聚合物粘弹性熔体状态会使聚合物篮板球和修复。Heating-induced愈合的热固性材料依赖的未反应的交联聚合物组,在应用到分子内加热可以彼此互相扩散,从而允许任何残余组织反应。要求热固性愈合代理,他们应该可逆连着下面的交联网络,而治疗温度效应降到最低的(他们可能在机械性能),但是一旦治疗温度以上,他们成为移动,使整个裂纹扩散,以及线性链分子不会干扰矩阵的机械性能。如果裂缝和力量的损失是破碎的分子或其他变化的结果在原子层面上,然后通过反应修复必须发生重组分子说,或者换句话说,一个逆反应必须发生。恶化的聚合物是最小化如果复苏率发生在相同的速度恶化,但高温需要自我修复发生可逆的化学相互作用。通过外部手段在应用自愈,这不是矩阵,可以自愈,但封装愈合剂,这是存储在形式的“管道”或被摧毁的微胶囊,并表示代理发布愈合裂纹(31日]。应该注意的是,如果温度超过聚合物能够治疗,它会导致聚合物恶化,不再正常工作。此外,聚合物涂层中的缺陷允许腐蚀发生在下面的金属会导致涂层附着力损失和减少金属的完整性。自我修复的化学反应过程容易副反应可能减少治疗或形状记忆特性。生化的机制在形状记忆聚合物能扭转机械变形引起的应力或应变的几个方法,最受欢迎和最容易被加热材料,不需要化学反应发生。这个过程利用了多个玻璃化转变温度( )或融化的温度( )发现在聚合物内,随着聚合物部分融化,可以巩固之后,但不同的块保持固体形态的一部分,使应变复苏和形状保留(19]。

如前所述,转换是通过加热诱导在形状记忆合金;这是一个引起关注的应用形状记忆聚合物的腐蚀保护,他们可能有不同的温度诱导转换。这个问题可能是缓解当前的限制形状记忆合金过渡温度低于100°C;因此,它是可能的聚合物作为一种腐蚀抑制(11]。例如,大多数达加合物周围形成的温度或低于90°C和分离温度从110到130°C。DA的愈合过程包含呋喃/马来酰亚胺共聚物发生在120到150°C的温度范围这触发部分剥离,因此增强了分子流动(39]。因此,它是可能的聚合物相匹配的形状记忆合金的温度范围和诱导治疗范围内;然后的问题是微调来匹配形状记忆效应发生的温度聚合物和合金。有几种方法来引导这一过程中,最容易被混合聚合物之一,一般来说,增加了 共混聚合物的遵循更高的浓度的增加 共聚物(38]。另外,将逆电流器会影响聚合物 ,例如,一个polycaprolactone-based聚合物材料温度或融化 51.7°C,但是添加间隔器降低49.6°C。此外,间隔单位可以推迟再结晶的聚合物或提高结晶聚合物能形成氢键的存在结晶部分,如聚脲(19]。其他材料,如碳纳米管或石墨烯nanofillers,也可以影响 共混聚合物的,例如,添加1 wt %的石墨烯环氧ester-siloxane-urea共混聚合物能增加 从95年到115°C,图中所示的数据(18日)- - - - - -18 (c)(17]。

损耗角正切的最大值时, ,发生的 过渡在一系列温度,可以考虑了 聚合物材料,它与所需的热能变化发生的分子在微观层面(56]。因此,石墨烯的加入可能会增加 的材料,但它不是完全简单看来wt %添加会影响聚合物不同,可能上面的图所示。有重大 maxima显示;图(c)显示的是次要的 maxima是主要的考虑和相对简单的增加wt %石墨烯从0到2 wt %增加 从95年到120°C。相比之下,图(b)显示了第一个 最大值,整体看来,石墨烯的加入也降低 ,证明了由1和2 wt %降低 价值;同样值得注意的是,增加了wt %带来了 接近的整洁的聚合物(17];这可以更容易表所示4


wt % 0 wt % 1 wt % 2 wt %

温度的地方 发起改变图(b)°C -45年 -40年 -35年
温度的地方 达到的峰值图(b)°C -15年 -25年 -20年
温度的地方 发起改变图(c)°c 45 45 45
温度的地方 启动第二个改变的图形(c)°c 90年 One hundred. 80年
温度的地方 达到的峰值图(c)°c 95年 115年 120年

市场正在向发展中高温形状记忆合金的能力转换温度远高于100°C。然而,任何尝试形成稳定材料高于100°C沮丧的问题暴露在大量的热能影响rate-dependent过程发生在材料,因此影响微观结构稳定,抗变形,恢复和环境阻力(11]。匹配的发展一直高温形状记忆聚合物的发展;这样的一个例子是自愈的耐高温聚酰亚胺的操作温度为243°C如果纳入聚合物聚苯乙烯(37]。

自然,有更多的新方法正在开发,可以进一步提高形状记忆聚合物的可能的应用。值得注意的是,材料的环境中可能会经历低温条件下,自愈可能不会发生或对收到的伤害还不够;因此,在这样的环境中,它可能被应用,它将需要使用代理能够自动加热材料来达到预期的效果。因此,必须设计启动自我修复的另一个手段;一个简单的方法来完成这是红外辐射、微波辐射,或其他形式的辐射,根据所选择的材料,虽然这可能发生在室温下(52]。实益,使用微波或红外辐射激活自愈机制可以远程进行,只在一个特定区域,而不影响周围的表面,几乎瞬间,从第二个灯是打开那一刻它是关闭的57]。虽然不是很相关的形状记忆合金、微波或红外辐射也能作为一个触发机制恢复形状记忆聚合物的行为,因为他们是节能,低成本、复苏和快速触发的行为,他们有巨大的呼吁其他形状记忆应用程序(58]。形状记忆聚合物,使用红外或微波辐射作为一种激活一般包括光敏填充物,如金属纳米粒子或共轭聚合物,和导电填料石墨烯或碳纳米管热激活形状记忆聚合物从材料诱导复苏所需的行为(2,52,57,58]。例如,微碳纳米管分布在聚氨酯矩阵导致提高120%的最大拉伸应力,恢复力100%,24%的抗拉强度,和损耗模量的三分之一相比普通聚氨酯;此外,它使微波激活聚氨酯的形状记忆效应(2]。这些聚合物,激活他们的自愈机制通过微波或红外辐射等使用表面涂料、电子设备或其他生物使用,尤其值得注意的潜在使用在航空航天应用2,52]。考虑另一个因素是典型的自修复聚合物的韧性,比共价聚合物网络,因为他们可以可逆地债券或形式,换句话说,打破和改革他们的聚合物网络来实现他们的愈合能力。如果一个永久性的,网络可以引入一个可逆共价网络,可以改善机械性能。通常情况下,这样做形成水凝胶,但他们中含有大量的水,使他们不适合作为涂层材料可以浸出或腐蚀物质,影响其整体性能。可逆交联之间的共价和可逆的聚合物网络是困难的,因为交联材料非混相,通常需要助溶剂的混合;试图形成一个“干”聚合物网络往往导致粘弹相分离。一个明显的尝试形成一个“干”网络是随机支化交联聚合物的制造能够支持可逆氢键除了永久共价交联,这迫使混合在分子水平上没有粘弹相分离或助溶剂的必要性。这是由二元胺和丙烯酸,形成超分子网络与amide-amide连接或amide-carboxyl连接。只小混合弹性体材料的变形导致氢键的断裂和改革,和大变形导致macrocrazing 1到1000的规模μ米,保留了材料的完整性和断裂能量为13500 J / m2与天然橡胶。自愈可能发生在室温下,postrecovery可以抗拉强度与其他大多数弹性体在4 MPa。不幸的是,应用程序可能会考虑腐蚀抑制对形状记忆材料有限,随着聚合物网络 学报》第4 - 14的°C和作为橡胶弹性体在室温下,因此需要修改和它的一些属性的牺牲作为涂料(59]。

形状记忆复合材料的另一个发展是triple-shape记忆复合材料。这些聚合物复合材料可以改变到其他两个临时的形状恢复到主前,永久形状恢复行为时被触发,因此执行复杂的恢复运动比更传统的形状记忆复合材料。这些过渡阶段可以通过一系列的温度,将温度开关形式或奇异值的变化将发生(60]。聚合物中的步骤转换行为是影响临时职位的数量在其形状记忆聚合物可能假设周期,这意味着过渡温度在共混聚合物的数量影响的形状可以假设,因此意味着quadruple-shape或者更大的形状记忆复合材料是可行的。实现的基本方法是通过与一个单一的聚合物,广泛的高分子链的过渡阶段单体多样性的增加需要更精确的合成所需的高分子材料(42]。通过将形状记忆合金、形状记忆聚合物形成形状记忆复合材料,可以和三方形成一个形状记忆复合运动通过3 d打印形状记忆聚合物的形状记忆合金(3]。不过,特别是研究材料表明,变形范围一般局限于上述刚度线性弹性地区和周围的转变温度足够低,促进外部加载下蠕变;也对某些triple-shape记忆聚合物热膨胀的复合通往更高的价值比普通高温变形。发展纠正triple-shape记忆聚合物复合材料的问题关注生产中使用的聚合物材料,因为大多数triple-shape记忆复合材料是通过创建聚合物混合。聚合物共混是最关键的一步,我们的目标是创建一个复合聚合物相互热混相;否则,弱边界或分离的接口形式,从而削弱的整体属性潜在的复合,鉴于,不幸的是,大多数树脂和塑料不能相互混合热、一个必要因素triple-shape记忆聚合物复合材料的发展将决定相互混合的材料能够有效地(60]。

7所示。结论

在腐蚀抑制聚合物存在一个潜在的机会,他们能够匹配或超越的更传统的方法包括有害元素,如铬抑制腐蚀。但随着聚合物对环境天生惰性,他们逐渐丧失的危险功能由于微裂缝,因此,应该使用聚合物能够自愈,如polyimide-b-polyurea混合。此外,通过纳米材料自修复聚合物可以进一步提高或其他填充材料,他们可以提高共混聚合物的导电性或工作提高形状记忆聚合物的响应时间。关于形状记忆聚合物未来的发展可能会专注于调整共混聚合物的首选目标通过添加一定的填料,如微胶囊,或者有选择地启动自我修复过程或形状记忆效应,如应用红外或微波辐射通过包含在一个特定区域,例如,碳纳米管。这些发展应该允许一个涂料根据可能的航空,特别是可部署结构,或机器人和其他应用程序,如执行机构。一般来说,形状记忆聚合物的地方就会有足够的力量或其他材料属性,形状记忆合金在保持一个便宜和更少的有毒corrosion-preventative涂层将使最有效地利用形状记忆聚合物涂层。

数据可用性

数据支持这一文献回顾可从相应的作者引用的期刊喜欢参考资料部分的审查。他们是在相关地方引用文本中引用(1- - - - - -60]。数据和表的引用可能中找到下面的表或图文本描述的图。数据2,11,15,16,18与作者的许可使用。

的利益冲突

作者声明没有利益冲突,会影响。

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