三甲基-识别和影响n从塔里木盆地深处-Alkylbenzenes海洋油

文摘

海洋油的来源从塔里木盆地深处仍在争论由于多个变更流程指标来源。中发现了一系列trimethyl-alkylbenzenes海洋从这个旧油,复合盆地,除了报道芳基类异戊二烯和2、3,6-trimethyl替换(aip)。他们的特点是常规气相色谱洗脱模式,这是类似的n-alkylbenzenes,表明强烈的可能性n烷基侧链。C₁₅三甲基-n-alkylbenzenes合成三甲基苯同分异构体的傅克酰化来确定其结构。基于色谱和质谱数据和合成化合物的coinjection,这一系列的化合物已被指定为2,4,5-trimethyl -n-alkylbenzenes coeluted与2、3、5-trimethyl -n-alkylbenzenes和其他三甲基-n烷基苯同分异构体也被检测到。本系列的三甲基-n烷基苯(AAs)显示更高的相对丰度光比在正常和蜡状油和重油,这是与芳基类异戊二烯的相对丰度的变化。这些三甲基-的比率n-alkylbenzenes芳基类异戊二烯(AA / AIP比率)通常表现出良好的相关性与成熟度指标的研究油尽管一些局外人(主要是固化物)。沥青质热解已经证实了这些趋势。这些结果支持的一个重要控制热应力在分子组成的海洋油从塔里木盆地深处,除了其他次生蚀变过程(如石油混合和运移分馏等)。这些因素应给予充分考虑源的确定和超深油。

1。介绍

与各种三甲基取代芳基类异戊二烯(aip)模式,例如,2,3,6 - 2,3,4 -,3,4,5-trimethyl,存在于沉积物和油和被认为是成岩产品光合色素的硫细菌或藻类(1- - - - - -8]。这些小说单芳化合物的来源可以确定基于他们的碳同位素签名(2,5- - - - - -7,9- - - - - -11,石油和沉积物源的沉积环境特征。例如,每年的显著富集的特征¹³C建议从绿色硫细菌的主要贡献绿硫细菌科和可以作为指标透光区缺氧。这些化合物也可以绑定到地质大分子,如干酪根、树脂和沥青质5,6,12,13]。空气比(短链C的比例_{13 - 17}与intermediate-chain C_{在18到22岁}aip)沉积物中被用来表示透光区缺氧的程度和持久性14]。海洋油的来源中国塔里木盆地的一直在辩论中,由于多个源地层和导致多个油充电过程和几个次要变更流程(15]。航的检测与2、3、6-trimethyl替代石油和高度丰富的1,2,3,4-tetramethylbenzene (TTMB)石油沥青质热解物,随着TTMB的碳同位素值,提出了静海的沉积环境的油源12,13,16]。

先前的研究还指出,每年的相对丰度敏感的成熟度沉积物和油。C的比率_30.或C₁₈航与2、3、6-trimethyl替换模式相对于C₄₀二芳类胡萝卜素表现出良好的相关性与C₁₇n烷烃/姥鲛烷(n- c₁₇/公关)和C₁₈n烷烃/植烷(n- c₁₈/ Ph值)比率逐渐增加,石油成熟度升高,之后迅速及其丰度降低石油烃源岩进入窗口(4,7]。航的丰度与成熟度(油减少7,17),短链同系物的航变得更加明显随着成熟度较长链同系物(3,16,17]。此外,flash的诊断产品发布这些结构绑定到干酪根热解,也就是说,1,2,3,4-tetramethylbenzene (TTMB),不太丰富的相对更高的成熟度级别,并在C TTMB的统治地位₄烷基苯将不再是观察II型干酪根热解物的Ro值大于0.7%时,(18]。类似的结果也在塔里木盆地的芳香的油(17]。

在这项研究中,确定了一系列烷基苯从海洋油在塔里木盆地航,通过进一步检查m / z133 + 134质量色谱图的芳香分数之前研究油(19]。常规气相色谱(GC)洗脱模式和质谱合成的烷基苯结合coinjection参考化合物的芳香分数一个石油样品让我们把这一系列烷基苯作为2,4,5-trimethyl -n-alkylbenzenes coelution的2、3、5-trimethyl-substituted同分异构体。这些三甲基-比率的变化n-alkylbenzenes航显示类似的倾向的比率n类异戊二烯烷烃和空气的比例,已归因于原油成熟度的影响。这些结果进一步支持石油沥青质热解,从而加强source-indicating上的热成熟度的关键影响参数的深油,这值得充分考虑这个盆地的油源的决心。

2。地质背景

的地质背景和细节调查34石油样品由贾et al。19]。简而言之,中国西北的塔里木盆地是一个在中国最大的石油/ gas-prone盆地。两个源单位确定了盆地包括Cambrian-Lower奥陶系地层中上奥陶统。海洋油的来源和成因吸引了中国有机地球化学家的关注过去二十年(16,17,20.- - - - - -30.)由于多个烃指控事件相关的两套烃源岩。Cambrian-Lower奥陶地层是使用一个详细的解释为是主要的烃源岩生油相关性(15]。这个发现支持最近中下寒武纪水库的超深水盆地勘探进展(31日- - - - - -33]。

海洋油在这个盆地主要被发现在奥陶系碳酸盐和石炭系碎屑岩储层,和一些被发现在志留纪,三叠纪和侏罗纪碎屑岩地层。油显示伟大的物理性质的多样性,又重,正常,蜡质,光油都发现在生产区域。研究石油样品从水库收集各种类型和不同年龄的两个主要构造单元(他和Tazhong振奋)。油的地球化学和同位素特征显示出较大的差异,而这些样本被分为两个不同的组使用生物标记物,碳、氢同位素组成n烷烃(19]。

3所示。实验技术

常规石油的分子和compound-specific同位素分析程序可以在贾et al。19]。一个石油沥青质样品已经在五个不同温度下等温正交72 h (260 - 380°C)在真空的玻璃管,和释放的氢同位素组成的变化n研究了烷烃贾et al。34]。

trimethylhexylbenzenes傅克酰化法合成了1,3,5 - 1,2,4 - 1,2,3-trimethylbenzenes为原料,用硼氢化钠还原。简而言之,己酸被用来与亚硫酰二氯反应形成己酰氯,当时与三甲苯催化的三种同分异构体AlCl的反应₃屈服trimethyl-substituted hexanophenones。的trimethyl-substituted hexanophenones trimethyl-substituted减少n-hexylbenzene硼氢化钠在间变性大细胞淋巴瘤引起的存在₃在四氢呋喃。三甲基-n-hexylbenzene同分异构体被闪光色谱纯化和特征¹H-nuclear磁共振(¹核磁共振,力量- 400光谱仪)与四甲基硅烷作为内部标准氘氯仿。

芳香分数所选定的几个石油样本色谱仪使用₂O₃(100 - 200目),以消除可能的影响多环芳烃的烷基苯质谱。单芳分数被筛选了n己烷/二氯甲烷混合物(99:1,v / v)和使用热DSQII质谱仪分析跟踪超GC是界面上的,和一个60 m HP5毛细管柱(0.32毫米身份证和0.25μ膜厚度)是用于有机化合物的分离。进行了分析使用选择性离子监测(SIM)和全扫描检测。

4所示。结果与讨论

4.1。发生和质谱特征

典型的航(见图1)在塔里木发现海洋油被证实2,3,6-trimethyl替换模式通过比较他们与油从加拿大和平河盆地35教授](请提供的右眼传票)。这一系列的化合物很容易被识别的不寻常的低丰度C₁₇同系物和增加C之间的保留时间的间隔₁₄和C₁₅同系物和C之间₁₉和C_20.同系物,不规则的类异戊二烯的结果替换的芳环(2]。每年的总量已被证明与石油成熟度升高降低,而短链同系物的相对丰度与石油成熟度增加或减少石油密度(16,17]。调查的34个原油样品,发现了丰富的航经常重和正常油,而他们检测到微量含蜡或光油除了C₁₃同系物(图1)。然而,一些正常的油还Tazhong隆起显示每年的相对丰度较低,例如,石油TZ10C(图1)。长链烷基苯的其他pseudohomologues,缩写为芳基烷烃(原子吸收光谱法,图1),是可见的m / z133 + 134质量色谱图。一般来说,他们表现出高的相对含量,蜡质和光油,这对航的相对丰度的变化。这一新发现的一系列烷基苯定期洗提的色谱保留时间,这表明一个n烷基侧链,而不是一个类异戊二烯,连接到苯环(图1)。

n-Alkylbenzenes和支链烷基苯36- - - - - -38)(也称为苯烷烃)和1,2-di -n-alkylbenzenes [39)也报告给洗提有保留时间间隔的。报道沉积物中苯烷烃和油通常有一个single-branched烷基侧链在苯环上,并没有发现额外的甲基苯环(36- - - - - -38]。因此,除了2-phenyl烷烃显示基峰m / z105的质谱,其他苯烷烃的同分异构体的特点是一个基地峰值m / z91年他们的质谱。1,2-Di -n在峰值-alkylbenzenes展示基地m / z105年他们的质谱,除了乙基-n-alkylbenzenes显示基峰m / z119年(39]。两个同分异构体的C₁₅煤层蜡trimethyl-hexylbenzenes检测显示与碱质谱峰m / z133年(40],C₂₂2-ethyl-4 2-ethyl-6-methyl -n-alkylbenzenes也显示基峰m / z133年。然后,格思里(9)确定2-ethyl-4/6-methyl -n-alkylbenzenes奥陶纪页岩样品含有丰富g·普里斯。他们显示与碱质谱峰m / z133年,同时高度丰富的碎片离子m / z105年和119年。这两个系列的化合物具有高的丰度C_20.和C₂₂同系物,这可能与贡献g·普里斯。塔里木油的最新发现AAs因此可以三甲基-n-alkylbenzenes,基本达到所示m / z133年,碎片离子的相对丰度很低m / z105年和m / z119年他们的质谱(图2(一))和定期的洗脱时间(图1)。

原子吸收光谱法可以从每年的相对强度更低m / z134年离子质谱(图2)。一个高的相对强度m / z观察134年离子质谱的航随着烷基侧链的长度,这结果容易γ- h转移和麦克拉佛特重排(2,3]。与这些先前的结果一致,每年获得这个工作的质谱显示一个相对强度的升高m / z134离子增加碳的数量,m / z134年离子成为基础的质谱峰C_20.航(图2(b))。强度逐渐升高m / z134离子随着侧链长度也观察到在原子吸收光谱法的质谱,这是类似于航。然而,m / z133年离子总是从C原子吸收光谱法的基峰₁₃C_20.。的n烷基侧链苯环可以抑制有关γ- h转移和麦克拉佛特重排相对于类异戊二烯侧链。甲基苯环上的位置也会影响trimethyl-alkylbenzenes碎片离子的相对强度。甲基取代的帕拉- - -昊图公司,位置可以抑制氢转移反应(2),因此,两个同分异构体与甲基在两个航元-位置,即。,2,3,5-trimethyl- and 3,4,5-trimethyl AIPs, have them / z134离子作为基地的峰值2,5]。相比之下,基本达到m / z134没有被观察到在AAs(图的质谱2(b))。因此,特征离子m / z133年出现在这些三甲基-的质谱n-alkylbenzenes在先前的研究,这项工作可能的结果n烷基侧链和苯环上甲基取代的位置。

4.2。分布的n-Alkylbenzenes, Mono /二甲基-n-Alkylbenzenes,原子吸收光谱法

长链n-alkylbenzenes和甲基dimethyl-substitutedn-alkylbenzenes是其中一个最常见的一系列芳香族化合物中确定沉积物和油(17,39- - - - - -43]。这三个系列的化合物可能是油样品中检测到含有丰富的航和含AAs(图3)。甲基-n-alkylbenzenes,元- - -昊图公司,甲基异构体被发现在更高的相对丰度帕拉-甲基异构体(图3(b)和3(f))。六个同分异构体中二甲基-n-alkylbenzenes 3的相对丰度5 - 2、5 - 2、4 - 3,4-dimethyl同分异构体远高于2,3-dimethyl异构体(数字3(c)和3(g))。这些结果与报道的一致埃利斯et al。43]。

一些先前的研究已经发现三甲基-n-alkylbenzenes在沉积物和油。例如,n-pentylbenzene洗提之前所有六个trimethyl-ethylbenzene同分异构体(C₁₁),6个trimethyl-ethylbenzene同分异构体的洗脱顺序也报道的干酪根热解物(5]。在这部作品中,C₁₃同系物的AAs洗提略晚于C₁₃n烷基苯,碳数增加,AAs和之间的洗脱时间的差异n-alkylbenzenes迅速减少(数字3(e)和3(h))。个人长链2 3 6-trimethyl -n-alkylbenzenes已报告在煤炭、油和页岩(41,44]。一系列长链三甲基-n从煤层蜡-alkylbenzenes被检测到,但是这个系列的精确结构是不确定40]。到目前为止,六个可能的长链三甲基异构体的分布特点n-alkylbenzenes (C_{13 +})仍不清楚,原子吸收光谱法的结构在塔里木油因此需要确定。

4.3。同分异构体的合成三甲基-n-Hexylbenzene

当1,3,5-trimethylbenzene(三甲)作为起始材料,只有2、4,6-trimethyl -n-hexylbenzene可以发现,正如预期的路线(图据傅克酰化反应4(a))。当1、2、4-TMB被用作起始材料,理论上可以形成三种同分异构体,即2,4,5 -,2,3,5 -,2,3,6-trimethyl -n-hexylbenzenes。然而,只有一个异构体(图后得到反应4(b))。为1、2、3-TMB,两种同分异构体,即。、3、4、5,2,3,4-trimethyl- n-hexylbenzenes,都获得(图4(c))。¹核磁共振数据表列出了这些化合物1。只有同分异构体混合从1、2、3-TMB(图4(c))显示足够的芳香质子的化学位移差7赫兹昊图公司耦合,这可能表明存在的异构体2,3,4-trimethyl替换(2]。

Hartgers et al。5]报道的洗脱顺序trimethyl-ethylbenzene六同分异构体(C₁₁),它可以帮助确定甲基取代模式合成化合物1、2,4-TMB和1,2,3-TMB为起始原料。3、4、5-Trimethyl-ethylbenzene洗提更早比2,3,4-trimethyl-ethylbenzene,,因此,这两个同分异构体得到1,2,3-TMB被确定为3,4,5 - 2,3,4-trimethyl- n-hexylbenzenes增加洗脱时间的顺序(图4(c))。2、3、6-Trimethyl-ethylbenzene洗提之间的3、4、5,2,3,4-trimethyl-ethylbenzene;因此,从获得的异构体1 2 4-TMB可以2,4,5 -或2,3,5-trimethyl- n-hexylbenzene(图4(b))。据Hartgers et al。5),2、4、5,2,3,5-trimethyl-ethylbenzenes洗提2,4,6-trimethyl和3,4,5-methyl-ethylbenzene, 2, 4, 5 -异构体不能分开的2,3,5 -异构体。获得的复合图4(b)不能被指定为2,4,5 -或2,3,5-trimethyl- n-hexylbenzene基于洗脱时间。

因为所有的昊图公司- - -帕拉-位置由甲基取代,替换模式与2,4,6-trimethyl可以抑制氢转移反应和结果更明显m / z133年航的质谱离子相对于甲基替换2,4,5,2,3,6和2、3、4的位置(2]。正如所料,合成2,4,6-trimethyl- n-hexylbenzene在这部作品显示的相对强度略高m / z133年离子与2、3、4-trimethyl- n-hexylbenzenes(图4(一)和4(c))。相比之下,每年替换的2、3、5 - / 3,4,5-trimethyl,有两个元-职位的甲基,显示最强烈的氢转移反应和碱峰m / z134年(2,5]。符合这一观察,合成3、4、5-trimethyl- n-hexylbenzene显示了更高的相对强度m / z134年离子相对于2、4、6 - / 2,3,4-trimethyl- n-hexylbenzenes(图4(一)和4(c))。质谱的3、4、5-trimethyl- n在峰值-hexylbenzene仍然显示了一个基地m / z133年而不是在m / z134,这是不同于每年的3、4,5-trimethyl替换(5]。因此,从获得的异构体的反应1,2,4-TMB(图4(b)),它显示了一个非常低的相对强度m / z134离子,可以被指定为2,4,5-trimethyl- n-hexylbenzene而不是2 3 5-trimethyl- n-hexylbenzene。这个任务与傅克酰化的方向是一致的。在1、2、4-TMB,只有一个位置昊图公司一个甲基和帕拉到另一个。亲电取代主要发生在这个位置承受2,4,5-trimethyl- n-hexylbenzene。两个甲基(之间的位置昊图公司两个)是阻碍sterically不包括2的形成,3,6-trimethyl- n-hexylbenzene。形成的2、3、5-trimethyl- n-hexylbenzene也可以排除,因为这个职位昊图公司一个甲基和元两人的1、2、4-TMB少傅克酰化反应。

除了2,4,6-trimethyl -n-hexylbenzene 3合成化合物与芳香的油样品coinjected LN14O,和m / z133 + 134质量色谱图的芳香分数coinjection前后数据所示4(d)和4(e) Coinjection。结果表明,C₁₅AA可能是2,4,5-trimethyl -n-hexylbenzene, 3、4、5, 2, 3, 4-trimethyl -n-hexylbenzenes也存在但是在低丰度相对于2,4,5-trimethyl -n-hexylbenzene。然而,2,4,5-trimethyl -n-hexylbenzene可能coeluted与2、3、5-trimethyl -n-hexylbenzene,先前所显示的研究5]。C₁₅AA油样品中发现显示了一个更高的相对强度m / z134离子质谱(图2(一))比合成2,4,5-trimethyl -n-hexylbenzene(图4(b))。因此,C₁₅AA油可能是2,4,5-trimethyl -n-hexylbenzene coeluted与2、3、5-trimethyl -n-hexylbenzene,使这一系列的异构体相对于其他三甲基异构体——脱颖而出n-hexylbenzenes。

4.4。石油沥青质裂解

烷烃的相对丰度的变化δD的值n已报告烷烃随着热解温度的沥青质热解物(19];在这项研究中提取trimethyl-alkylbenzene分布的干馏物(见图5)。航的分布获得的干馏物在280°C和300°C是类似于重或正常油如图1的丰度相对较高,表明C_{在18到22岁}航(图5)。的相对丰度C_{第15 - 22}每年减少320°C, C的相对丰度₁₄每年减少显著除此之外的C_{第15 - 22}每年在350°C。热解温度增加到380°C时,每年只能在C跟踪级别除了被探测到₁₃同系物,但AAs占优势的trimethyl-alkylbenzenes干馏物。这个特性是所观察到的类似光或蜡状油在图1。然而,其他三甲基-异构体n-alkylbenzenes(特别是C_13-18同系物),就像3、4、5,2,3,4-trimethyl -n-hexylbenzenes显示在图4显示,尤其是较高的相对丰度的沥青质热解物比油样品。这种差异可能源于石油沥青质之间的差异在分子成分和芳香分数或热成熟实验室和地质条件之间的关系。

常用的热成熟度指示器(EasyRo)据报道计算动力学参数(45)和目前的热解过程,选择分子比率的变化如图热成熟水平6。短链的相对丰度航,用空气比例,逐步增加EasyRo约0.8%(接近石油峰值),这表明长链航开始裂纹其次。相比之下,三甲基-的相对丰度n-alkylbenzenes(与芳基类异戊二烯相比,用C_{13 - 16}AA / AIP比率)在EasyRo略有增加1.1%(石油峰值后不久),然后迅速增加当沥青质演变成冷凝/湿气阶段。这个结果与原子吸收光谱法的优势是一致的在航图5(380°C)。类似的变化趋势也可以观察到的相对丰度n与无环类异戊二烯烷烃相比,通常用n- c₁₇/公关,n- c₁₈/ Ph值比率(C₁₇n烷烃/姥鲛烷和C₁₈n分别为烷烃/植烷)。这一结果表明,芳基类异戊二烯可能共享一个相似的热演化趋势的无环类异戊二烯的饱和分数油,这热演化主要与类异戊二烯侧链的稳定性。

4.5。航和原子吸收油的变化

的n-alkylbenzenes及其methyl-substituted系列通常被认为是起源于环化和芳构化前体具有线性碳骨架以及功能,如直链脂肪酸和醇(39,40,43]。在沉积和成岩作用,这些脂肪酸和醇可能是第一次减少α阳碳离子生成n-alkylbenzenes在随后环化和芳构化40]。如果H⁺发生了阳碳离子迁移或异构化、环化和芳构化产品将甲基- n-alkylbenzenes或二甲基- n分别-alkylbenzenes [40]。甲基- n在低成熟度-alkylbenzenes油通常由的异构体昊图公司,甲基取代的位置,即,2 -甲基- n-alkylbenzenes [39,43),这是符合其较低的地层能量相对于另外两个同分异构体(43]。石油的石油热解实验和自然成熟系列进一步表明,同分异构体的相对比例(di)甲基- n-alkylbenzenes取决于热稳定性的异构化反应,由于热应力升高和粘土的催化39,43]。相比之下,三甲基-n-alkylbenzenes发现只有在少数情况下40,两个C的结构₁₅同分异构体并不确定在他们的研究。不同的n蜡质油显示类似的分布(烷基苯类数据3(e) -3(h)),例如,相同碳数范围,没有碳数的偏好。这些结果可能表明,相对丰富的原子吸收光谱法的产品是环合,芳构化、异构化反应的前体线性碳骨架。然而,每个人都应该记住,原子吸收光谱法是coelution产品2,4,5,2,3,5-trimethyl -n-alkylbenzenes,使它们显示的相对含量高于其他同分异构体(数字4和5)。

在上面的小节中,我们已经表明,原子吸收光谱法检测相对丰富的油,蜡状油,和一些正常的油,通常是在与航的相对丰度的变化各种类型的油(图1)。进一步探索成熟度影响油的相对丰度AAs,原子吸收光谱法的比例每年计算之前调查的34个石油样品(19]。生物标志物和同位素组成(C、H和S)两个重油,TZ62S和TD2⋲,已被证明是不同于大多数海洋从塔里木盆地油,和这两个石油样本分为一个独特的遗传组(19]。到目前为止,他们的起源和起源仍不清楚,可能是由于热液作用[15]。因此,他们不包括在下面讨论。考虑到结构相似,n- c₁₇/公关,n- c₁₈/ Ph值和空气比例用作油成熟度指标。它已经被证明了n- c₁₇/公关比表现出优秀的线性相关的n- c₁₈/ Ph值比大多数海洋油从塔里木盆地,表明成熟的这些比率的变化趋势17,19]。此外,短链的比值(C_{12 - 17}长链(C)_{18 - 23})航,这类似于空气比率,可以遵循一个正相关的增加成熟度(17]。

通常,C_{13 - 16}AA / AIP比率增加线性升高n- c₁₇/公关,n- c₁₈/ Ph值和空气比率,从而定义了成熟的趋势(数据7(一)- - - - - -7 (c))。光和蜡状油总体比率远高于沉重和正常油,这也与成熟油密度的趋势一致。几个正常油Tazhong隆起的比率相对较高,这可能是指示性的相对高成熟度不同成熟度级别(或混合油19]。值得注意的是,一些光油(冷凝)Tazhong隆起(如TZ452O TZ261O和TZ85O)拥有更高的C_{13 - 16}AA / AIP比率比大多数的研究样本,使它们偏离向上从成熟的趋势(数据7(一)- - - - - -7 (c))。这种差异的确切原因还不清楚基于可用的数据。从不同来源的混合油可能是一种解释。例如,轻油TZ452O解释是混合起源的生物标志物参数(19]。然而,轻油TZ85O的来源仍然是模糊的,因为它的相似的碳同位素和生物标志物特征之间的大部分的沉重和正常油。其他二级热硫酸盐还原、生物降解等因素可能是可能的,但需要进一步调查。

一些蜡状油(如TZ721O TZ83O和LN634O)比大多数研究样本空气比率较低,导致其偏离向下从成熟的趋势(图7 (d))。迁移分离(46),如预先充电石油和气体洗涤后流体相的变化,可能是负责偏差。蜡状油由这种方式相对枯竭在短链碳氢化合物,导致空气比率的蜡状油低于冷凝物。相比之下,C_{13 - 16}原子吸收光谱法/航,n- c₁₇/公关比率n- c₁₈/ Ph值比率,代表化合物类的相对含量不同的热稳定性,但类似的洗脱时间(蒸发温度),因此可以更少受到分馏过程的影响。

5。结论

一系列trimethyl-substituted烷基苯中已经检测到各种类型的海洋油从塔里木盆地。根据他们的GC洗脱模式、质谱和coinjection合成化合物,这一系列化合物已被指定为2,4,5-trimethyl -n-alkylbenzenes coeluted与2、3、5-trimethyl -n-alkylbenzenes。其他三甲基-异构体n烷基苯也被检测到。这一系列的相对丰度三甲基-n-alkylbenzenes通常更高的光比在正常和蜡状油、重油,这是相反的相对丰度的变化每年的油。详细的检查表明,原子吸收光谱法的比例每年研究油通常显示良好的相关性与分子成熟度指标。这成熟的趋势也可以观察到的干馏物石油沥青质热解温度增加。因此,大量的原子吸收光谱法在这些更高深油比航可以主要归因于更高的热稳定性n烷基侧链的类异戊二烯一个苯环相连。此外,两个同分异构体的coelution也从三甲基-让他们脱颖而出n-alkylbenzenes。一些冷凝物的AA和AIP偏差和蜡质油分子比率可能会受到其他因素的影响像油混合和迁移分离,这可能影响的相对丰度AAs和航。因此,热应力的影响和其他次生蚀变过程分子指标应给予充分考虑来源跟踪深度和超深油的来源。

数据可用性

使用的数据来支持本研究的发现可以从相应的作者。

的利益冲突

作者宣称没有利益冲突有关的出版。

确认

这项工作得到了国家石油和天然气的主要项目(2017 zx05008 - 002),中国国家重点研发项目(2017 yfc0603101),中国的自然科学基金(批准号41473044),和有机地球化学国家重点实验室(批准号SKLOG2020-1)。作者感谢p·谢弗教授的评论合成化合物的结构。特别要感谢右眼召唤教授和教授亚历克斯·l .会话的协助确认甲基取代的航模式。

补充材料

的¹核磁共振光谱的合成三甲基-n-alkylbenzenes,三个三甲苯异构体为起始原料,提供。(补充材料)

引用

1. r . e .召唤和t·g·鲍威尔,”绿硫细菌科在古生代海洋揭示了生物标记、同位素地质学,”自然,卷319,不。6056年,第765 - 763页,1986年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
2. r . e .召唤和t·g·鲍威尔,”识别烃源岩和原油:芳基类异戊二烯的生物标记为绿色硫细菌,”Geochimica et Cosmochimica学报,51卷,不。3、557 - 566年,1987页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
3. y新科、f . Pu和r·p·Philp“新型生物标志物发现在佛罗里达州南部盆地,”有机地球化学,15卷,不。4、433 - 438年,1990页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
4. a·g·Requejo j . Allan a . s . Creaney c . n .灰色和k·s·科尔,”芳基类异戊二烯和二芳类胡萝卜素在古生代源岩和从加拿大西部和威利斯顿盆地油,“有机地球化学,19卷,不。1 - 3、245 - 264年,1992页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
5. w·A·Hartgers j·s·Sinninghe Damste, A·g·Requejo和j·艾伦,”分子和碳同位素研究二芳类胡萝卜素的来源和成岩命运,”有机地球化学,22卷,不。3 - 5,703 - 725年,1994页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
6. m·p·库普曼斯j . Koster h . m . e . van Kaam-Peters et al .,“isorenieratene成岩和深成热解产品:透光区缺氧,分子指标”Geochimica et Cosmochimica学报,60卷,不。22日,第4496 - 4467页,1996年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
7. d . j . Clifford j·l·克莱顿和j·s . Sinninghe Damste,“2、3、6 - / 3、4, 5-Trimethyl取代二芳基类胡萝卜素衍生品(绿硫细菌科)在白俄罗斯普里皮亚季流域石油,”有机地球化学卷,29号5 - 7,1253 - 1267年,1998页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
8. j·j·布洛克和p·谢弗”的生物标志物Okenane紫色硫细菌(着色菌科),和其他新类胡萝卜素衍生品从1640 Ma巴尼小溪形成,”Geochimica et Cosmochimica学报,卷72,不。5,1396 - 1414年,2008页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
9. j·m·格思里“个体生物标记分子和碳同位素分析:有机质来源的证据和古环境上奥陶系Maquoketa集团,伊利诺斯州盆地,美国,”有机地球化学,25卷,不。8,439 - 460年,1996页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
10. m·p·库普曼斯、美国思和m . e . l . Kohnen”限制的芳基类异戊二烯作为透光区缺氧指标,”Geochimica et Cosmochimica学报,60卷,不。23日,第4876 - 4873页,1996年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
11. k .格赖斯p·谢弗l . Schwark和j·r·麦克斯韦“palaeoenvironmental条件的变化在二叠纪沉积Kupferschiefer(降低莱茵河流域,西北德国)推断从分子和生物标志物的同位素组成组件,”有机地球化学,26卷,不。11 - 12,677 - 690年,1997页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
12. w·l·贾·a .彭y和z,“碳同位素组成的1、2、3,4-tetramethylbenzene海洋石油沥青质从塔里木盆地:证据源强烈减少环境中形成的,“科学在中国维,51卷,不。4、509 - 514年,2008页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
13. w·l·贾·a .彭c . l . Yu y和z,“分子和同位素组成的沥青从塔里木盆地志留系沥青砂,西北中国:描述生物降解和碳氢化合物的收费在老复合盆地,”海洋和石油地质学,27卷,不。1,这边是,2010页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
14. l . Schwarka和a . Frimmel”伊黑色页岩的化学地层学,西南德国,”化学地质学,卷206,不。3 - 4、199 - 230年,2004页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
15. h .黄、张s和j .苏”古生代塔里木盆地生油相关性,西北中国:复习一下,”有机地球化学卷。94年,32-46,2016页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
16. y太阳,徐,h . Lu, p . Cuai”源相古生代石油系统他隆起的塔里木盆地,西北中国:从原油的芳基类异戊二烯的影响,“有机地球化学,34卷,不。4、629 - 634年,2003页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
17. s . c .张黄惠普j . Su m . Liu和h·f·张,“地球化学的烷基苯从塔里木盆地古生代油,中国西北,”有机地球化学卷,77年,第139 - 126页,2014年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
18. g . p . Lis、m . Mastalerz和a . Schimmelmann”越来越成熟的干酪根类型II反映在烷基苯从裂解气相色谱质谱分布,“有机地球化学,39卷,不。4、440 - 449年,2008页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
19. p·w·贾问:Wang, z,和b·李,“同位素组成和生物标志物在塔里木盆地原油:石油成熟度和油混合,”有机地球化学57卷,第106 - 95页,2013年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
20. s . c, a·d·汉森j . m . Moldowan et al .,“古生代塔里木盆地生油岩相关性,西北中国,“有机地球化学没有,卷。31日。4、273 - 286年,2000页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
21. f·t·g . Wang, c . j . Wang w·b·张,j .问:王”加油奥陶系油藏的历史在塔河油田的主要部分,塔里木盆地,中国西北,”有机地球化学,39卷,不。11日,第1646 - 1637页,2008年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
22. c . f . Cai c . m . Zhang l . l . Cai et al .,“塔里木盆地古生代油的起源:证据从硫同位素和生物标志物,”化学地质学,卷268,不。3 - 4、197 - 210年,2009页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
23. r·h·沃顿c . Cai c . Zhang et al .,“应用硫和碳同位素生油岩关系:一个案例研究从Tazhong区、塔里木盆地,中国,“有机地球化学卷,83 - 84,140 - 152年,2015页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
24. s . m . Li x彭日成,z . j .金et al .,“石油来源Tazhong隆起,塔里木盆地:从地球化学和流体包裹体数据获得的新见解。”有机地球化学第41卷。。6,531 - 553年,2010页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
25. p·g·m·李·t·g . Wang Lillis, c . Wang和美国史,“24-norcholestanes的意义,三芳类固醇和dinosteroids油和寒武-奥陶系烃源岩的塔里木盆地克拉通地区,西北中国,“应用地球化学,27卷,不。8,1643 - 1654年,2012页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
26. s ., a .领导的x彭日成et al .,“起源和定量评估Tazhong隆起深层油的来源,塔里木盆地,”有机地球化学卷。78年,22页,2015页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
27. z . b . Cheng t . g . Wang Chen x Chang和f·杨,“生物降解和可能的来源的志留纪和石炭系储层沥青Halahatang sub-depression,塔里木盆地,中国西北,”海洋和石油地质学卷,78年,第246 - 236页,2016年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
28. z h . b . Cheng Liu曹,吴x和z,“深层油藏的起源在北塔里木盆地碳酸盐岩储层:从分子和同位素组成,”有机地球化学第103931条,卷。139年,2020年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
29. x彭日成,j·陈,李,j . Chen y . Wang和h·庞”的相对贡献的评价方法和应用塔里木盆地海相烃源岩:一个案例研究从Tazhong区域,”海洋和石油地质学卷,77队,2016页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
30. 刘邓,z . j .金问:y,和j·b·Yun”潜在的石油来源和勘探方向Manjar塔里木盆地凹陷,”科学中国地球科学,60卷,不。2、235 - 245年,2017页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
31. 陈z . Wang h·谢,y, y,和k·张,“发现和探索寒武纪含盐油区白云石原始油气储层在塔里木盆地Zhongshen-1好,”中国石油勘探,19卷,不。2,1-13,2014页。视图:谷歌学术搜索
32. m·g·朱f . Chen, z, r .任和l .吴”的发现低寒武纪优质烃源岩和深在塔里木盆地油气勘探潜力,中国,“中部公告,卷102,不。10日,2123 - 2151年,2018页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
33. j·h·杨,y Cheng田et al .,“伟大的发现及其意义的深海石油和天然气的勘探以及Luntan-1塔里木盆地,”中国石油勘探,25卷,不。2、62 - 72年,2020页。视图:谷歌学术搜索
34. w·贾x朱、彭p, s . Chen和z .肖,”D / H比值分析pyrolysis-released正烷烃从沥青质关联油来自不同来源,”分析和应用热解杂志》上卷,126年,第104 - 99页,2017年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
35. l·e·海斯,t·比蒂,c·m·亨德森gdp的爱,和r . e .召唤“证据透光区euxinia通过二叠纪灭绝Panthalassic海洋(和平河流域,加拿大西部),“Palaeoworld,16卷,不。1 - 3,39-50,2007页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
36. j.y. j.p.包,t . g . Wang Wang和l . l .焦”识别和地球化学的一种新型苯基烷烃系列中,“江汉石油学院杂志》上页37-41卷。18日,1996年,(在中文与英文文摘)。视图:谷歌学术搜索
37. t·a·l . Ellis Langworthy, r . Winans”发生phenylalkanes在一些澳大利亚原油和沉积物,”有机地球化学,24卷,不。1,57 - 69,1996页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
38. r . j . c .陀,m . f . Zhang和x b .王”出现和分布东支链烷基苯的铀沉积矿床,中国,“亚洲地球科学杂志》上,39卷,不。6,770 - 785年,2010页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
39. j·s·Sinninghe Damste, a·c·Kock-van达伦,p·a·阿尔布雷特和j·w·德Leeuw”长链的识别1,2-di-n-alkylbenzenes Amposta原油的塔拉戈纳盆地,西班牙地中海:对烷基苯的起源和命运的影响,“Geochimica et Cosmochimica学报,55卷,不。12日,第3683 - 3677页,1991年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
40. d . Ji-Zhou w . p . Vorkink和m·l·李,“长链alkylcyclohexanes起源和烷基苯煤层蜡,”Geochimica et Cosmochimica学报卷,57号4、837 - 849年,1993页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
41. e . j .盖乐葛斯”烷基苯来源于胡萝卜素在煤通过GC / MS,”色谱科学杂志》,19卷,不。4、177 - 182年,1981页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
42. j·a·威廉姆斯,d . l . Dolcater b . e . Torkelson j . c .冬天,“异常浓度的特定alkylaromatic和alkylcycloparaffin组件西德克萨斯和密歇根州的原油,”有机地球化学,13卷,不。1 - 3,47-60,1988页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
43. l·埃利斯r·k·辛格·r·亚历山大,和r . i Kagi Geosynthesis有机化合物:III。在沉积物形成alkyltoluenes和烷基二甲苯,”Geochimica et Cosmochimica学报卷,59号24日,第5140 - 5133页,1995年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
44. l·埃利斯r . i Kagi, r·亚历山大“分离石油碳氢化合物使用脱铝丝光沸石分子筛。即单芳碳氢化合物,”有机地球化学,18卷,不。5,587 - 593年,1992页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
45. j·j·斯威尼和a·k·伯纳姆”,一个简单的模型的评估基于化学动力学的镜质体反射率,”中部公告卷,74年,第1570 - 1559页,1990年。视图:谷歌学术搜索
46. s . c . Zhang j .苏王x m . et al .,“地球化学从塔里木盆地古生代海洋石油,中国西北。第3部分:热裂解的液态碳氢化合物和气体洗涤作为深层凝析油积累的主要机制,“有机地球化学,42卷,不。11日,第1410 - 1394页,2011年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索

版权

版权©2020 Wanglu贾庆林等。这是一个开放的访问分布在条知识共享归属许可,它允许无限制的使用、分配和复制在任何媒介,提供最初的工作是正确引用。