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李中平,康康舞燕,李Shutong Zuodong王蓝田兴,刘燕,王胖子谅解备忘录,Kaiwen, ”的决心δ13C的微量烃类天然气使用注射器固相萃取(SSPE)以及气相色谱/同位素比值质谱(GC / irm)”,Geofluids, 卷。2019年, 文章的ID6352378, 10 页面, 2019年。 https://doi.org/10.1155/2019/6352378
的决心δ13C的微量烃类天然气使用注射器固相萃取(SSPE)以及气相色谱/同位素比值质谱(GC / irm)
康康舞燕
,1,2,3
李中平,1,2,3
Shutong李,1,2,3
Zuodong王,1,2,3
蓝田兴,1,2,3
刘燕,1,2,3
胖子谅解备忘录,1,2,3
和
Kaiwen王4
1西北生态环境和资源研究所、中国科学院兰州730000年,中国
2甘肃省重点实验室的石油资源,石油资源/重点实验室研究、地质与地球物理研究所、中国科学院兰州730000年,中国
3大学地球科学学院中国科学院,北京100049,中国
4地球科学学院甘肃在中国西部矿产资源重点实验室、兰州大学、兰州730000,中国
文摘
分析的样品制备技术δ13C比石油和天然气样品,已经逐渐被认为是最关键的步骤之一,整个分析过程。在这项研究中,一个新的方便的方法,注射器固相萃取(SSPE),提出了测量δ13C在天然气样品。基于条件实验的温度和时间,SSPE装有活性炭吸附剂应用气相色谱法/同位素比值质谱(GC / irm)跟踪系统碳同位素分析。结果表明,同位素分馏并不清楚地观察到在吸附和解吸过程中,和δ13C比率衡量SSPE-GC / irm与已知良好的协议δ13C CH的比率4~ C5H12以GC / irm的准确性在±0.48‰。天然气样本应用验证了这种新方法的有效性和结果证实SSPE-GC / irm是一个可靠的技术具有简单、效率和可靠性。
1。介绍
Compound-specific同位素分析(相)特性与气相色谱仪(GC)界面上的一个同位素比值质谱(irm)是一个可靠的样品预处理工具正常水平碳氢化合物的碳同位素分析环境取证、考古学、生态、和天然气地球化学(1- - - - - -11]。这种技术被广泛用于石油和天然气地球化学、获得的碳同位素比率可以应用于识别天然气遗传起源、特征气体成熟,相关气体烃源岩。它仍然是基本正常的和有前途的油气勘探开发技术水平碳氢化合物(10- - - - - -16]。
一般来说,跟踪碳氢化合物是指小分子挥发性碳氢化合物,如C1~ C8碳氢化合物在油气地球化学17]。这些化合物广泛分布于天然气、原油、烃源岩、沉积物、油田水和其他类型的储层流体。此外,他们δ13C比率包含丰富的地球化学信息,并被认为是一个有效的代理与油气形成和演化[18,19]。然而,很难直接分析它们与GC / irm相特性,对于那些碳氢化合物总是超出了仪器的检出限或在制备过程中很容易逃脱20.]。
实现这些特定的碳氢化合物的分析为各种应用程序,此前的许多工作已经开展,和一些小说和实用的方法,如清洗和陷阱(、)和固相微萃取(SPME)已经提出,和这些高效技术取得了令人瞩目的成就预先富集痕量挥发性或半挥发性的有机化合物(21- - - - - -25]。虽然这些作品大大提高大多数微量化合物的检测极限,这些常常表现出选择性的碳氢化合物在提取过程中,使整个分析完全不可行。因此,对于更密集的测量跟踪光碳氢化合物,这些技术的可行性仍有待讨论;跟踪的快速同位素分析碳氢化合物还远未实现。因此,很有必要对这些化合物的有效测量新方法地球化学应用。
在这项研究中,一种新技术,注射器固相萃取(SSPE),提出了跟踪碳氢化合物浓缩的高容量。此外,考虑分馏,时间和温度的综合研究在吸附和解吸过程中进行确定实验条件进行了优化。
2。实验
2.1。样品制备
2.1.1。标准样品制备
SSPE预浓缩的方法是由一个标准样品测试;气体的成分表表示1。它包括甲烷、乙烷、丙烷、异丁烷、正丁烷、异戊烷、戊烷和正常,所有人都在稀释后微量氦。不同的碳氢化合物的碳同位素比例也列在表中1,所有的δ13C是由GC / irm系统决定的。确定被重复注射,评估和统计结果在这些注射与标准差的计算精度。
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δ
13C比率都以直接注射,和所有的比率的平均值计算6相同的条件下重复注射。
:碳氢化合物的含量直接喷射(每个碳氢化合物的峰面积代表他们的内容);
:碳氢化合物与氦稀释后的内容。 |
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2.1.2。地质样品制备
天然气样本Xiamaling形成(XML),四川盆地(表2),用于验证的提取效率SSPE技术与异丁烷、异戊烷、戊烷、和庚烷跟踪级别,所有的δ13C是由GC / irm系统决定的。
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2.2。注射器固相萃取(SSPE)
改进的技术称为注射器固相萃取,由三部分组成:注射器、三通阀、提取部分(图1)。注射器是用来保存氦和天然气。三通阀用于切换不同的渠道实现吸附和解吸过程。提取部分,SSPE技术的核心部分,旨在替代涂层纤维的萃取技术。吸附剂填充的小金属管,目标化合物可以吸附和针堵塞眠的蠕动泵和microfurnace的援助。
在这项研究中,应用SSPE从天然气中提取碳氢化合物,和所有的应用程序都通过使用包含吸附剂的金属管。为了选择一个合适的吸附剂,制备了11种不同的吸附剂。每个吸附剂净化microfurnace在400°C 5分钟。准备稀释天然气与氦(稀释)样本密封在玻璃容器(600毫升)。首先,SSPE针应该接触到瓶中提取天然气样品10分钟3毫升/分钟的速度。然后,提取的碳氢化合物应该5分钟眠在300°C。最后,分析δ13C比值,针需要插入到GC注射口。
2.3。优化条件设置
2.3.1。吸附剂
3、4、5、13 x)2O3股票指数型基金,硅胶,简称eft - 101,石墨烯(东丽、日本),2,6-diphenylfuran多孔聚合物树脂(Tenax)和两种类型的活性炭准备SSPE的吸附剂。此外,为了验证提取效率、碳分子筛/聚二甲硅氧烷/ carboxen(汽车/ PDMS / carboxen, 75μ美国Supelco m)被选为纤维涂层的萃取技术。
2.3.2。温度
六个温度(-20°C, 0°C, 20°C, 40°C, 60°C,和80°C)被应用于优化吸附温度的选择。同样,评估解吸温度效率,本研究比较10种不同解吸温度(50 ~ 500°C,每两个相邻温度50°C)的时间间隔。
2.3.3。时间
十吸附剂时间(1 ~ 10分钟,每两个相邻时间间隔为1分钟)将评估的效率特性吸附时间。和浓度10解吸效率时间(0.5分钟,1分钟,1.5分钟,2分钟,3分钟,4分钟,5分钟,6分钟,7分钟,8分钟)是用来测量解吸时间。
2.4。GC-IRMS
GC-C-IRMS系统(美国安捷伦科技气体Chromatography-Combustion,安捷伦6890;GC燃烧三世;同位素比率质谱,Finniganδ+ XP,热费希尔、德国不莱梅)被用来评估SSPE效率。应用氦(≥99.999%)作为载气4毫升/分钟。碳氢化合物的分离进行HP-Plot Q(安捷伦19095 p-q04, )列。HP-Plot Q列举行的温度为4分钟30°C,然后转100°C的速度8°C /分钟和维护4分钟,最后增加到240°C的速度8°C / min,然后保持30分钟。GC的入口温度设定在240°C,和注射都是设定在分割模式的分流比4:1。炉是维持在940°C,确保单个化合物完全氧化时流过氧化陶瓷反应堆充满了扭曲的电线(Ni /措/ Pt)。三个标准纯有限公司2气体被用作参考气体的计算δ13特定化合物的C。所有δ13C签名的报告分析物相对于维也纳小便迪箭石(V-PDB)和表达 。
3所示。结果
3.1。吸附剂的选择
碳氢化合物的峰方面从11吸附剂获得图中列出2(一个)。活性炭吸附剂,表现出最好的吸附效率,和4 a分子筛吸附能力较差。另外,浓缩系数( )也被认为是(图2 (b)),表示为浓度的比值((%))之间的相同的碳氢化合物中提取气体样品分析物及其相应的化合物。结果还说明,活性炭有最好的浓缩系数。因此,它表明,活性炭是适用于天然气、碳氢化合物的提取和下面的测试都是使用活性炭作为吸附剂。
(一)
(b)
3.2。温度的优化
3.2.1之上。吸附温度
比较所有的吸附温度图3(一个)可以看出,吸附剂的吸附效率最好在20°C。的δ13C (CH4C2H6C4H10C5H12广泛多样,为获得SD-1相对比的不确定性 (CH4是0.97,2H6为0.53,我4H10为0.70,c4H10为0.79,我5H12是1.80,c5H12是1.08),而C3H8完全不同,SD-1值为0.40(表吗3)。此外,δ13C (CH4C2H6,我4H10,c4H10,c5H12分布如下:CH4:-43.8 ~ -41.2‰,C2H6:-31.4 ~ -30.0‰,我4H10:-26.3 ~ -24.5‰,c4H10:-26.4 ~ -24.7‰,我5H12:-27.3 ~ -22.3‰,c5H12:-24.0 ~ -21.1‰(表3)。
(一)
(b)
(c)
(d)
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SD-A:天然气的平均比率标准样本,V-PDB,‰;
:平均比率在不同的实验条件,V-PDB‰;SD-1:标准差得到平均比率在不同的实验条件;SD-2:标准差和STDA之间
。
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3.2.2。解吸温度
在不同的解吸温度、热解吸释放出来的大量的碳氢化合物变化很大(图3 (b))。C4H10和C5H12不能热眠当解吸温度低于200°C。热解吸具有更好的吸附效率的范围在250 ~ 350°C。它可以观察到的标准差δ13C CH的分布4~ C5H12在一个相对不同的宽范围如果CH4是0.44,2H6是0.51,3H8为0.46,我4H10为0.61,c4H10为0.44,我5H12是0.61,c5H12是0.81,为他们δ13C的比例相对较大范围(表3)。的δ13C CH的比率4由-42.7和-41.1‰之间,C2H6从-30.4到-28.4‰,分布式C3H8是-28.3和-27.0‰之间的集群,我4H10范围从-27.4到-25.7‰,c4H10是-27.1和-26.0‰之间的集群,我5H12是位于-25 ~ -23.6‰,和c5H12比率范围从-25.1到-22.8‰。
3.3。时间优化
3.3.1。吸附时间
如图3 (c),最好的浓缩效率之间的吸附时间是2到5分钟,和CH的吸附效率4仍然是一个相对稳定的水平与吸附时间改变,但是改变C2H6~ C5H12是比这更明显的CH4,尤其是C2H6~ C4H10。与温度不同,δ13C (CH4~ C5H12有一个相对好的重现性在不同吸附时间,这意味着吸附时间相对较少的影响δ13C比率;CH的标准差4~ C5H12都是0.41‰(表吗3)。
3.3.2。解吸时间
C5H121.5分钟之前不能眠,CH的吸附量4和C5H12保持在一个稳定水平的整个解吸过程,而C的量的变化2H6~ C4H10大,最好的吸附时间位于2 ~ 5分钟的时间间隔(图3 (d))。吸附时间,获得的比较结果可以看出,除了C2H6(SD-1是0.80),测量的重现性10解吸倍也满意仪器的不确定性,与标准偏差在0.44‰(表3)。
4所示。讨论
4.1。确定的优化条件
吸附剂之间微量烃类化合物的平衡是至关重要的最适条件(26,27]。热动态条件如温度和时间是影响吸附效率的重要因素。随着温度的增加,分子的扩散能力和分子增加之间的相对运动;与此同时,吸附剂的吸附速度快(20.,26- - - - - -28]。然而,温度的增加会导致低分配系数矩阵和吸附剂之间的化合物,从而限制的数量集中化合物(20.,28]。很明显,吸附温度的SD-1值(0.53 ~ 1.80‰,除了C3H8(CH)和解吸温度4:0.44,2H6:0.57,3H8:0.46,4H10:0.61,4H10: 0.44 C5H12:0.61 C5H12:0.81)差异很大,几乎所有的标准偏差值超出了限制仪器0.5‰(表的不确定性3)。因此,这个条件测试提供了令人信服的证据δ13C展览相当影响同位素分馏。从数据选择温度3(一个)和3 (b)如下:20°C的吸附解吸温度温度和300°C,和比较δ13C标准天然气的平均比率(表样例3和4),结果都是在0.47‰(0.50‰)。即选择温度显示小影响同位素分馏,他们可以用作温度效率。
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吃:吸附温度;终端设备:解吸温度;ATi:吸附时间;DTi:解吸时间。 |
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同样,平衡时间也是一个重要条件是影响萃取效率(28,29日]。尽管许多研究人员可能有经验对这些影响的理解,没有明确清晰的实验(20.,30.]。碳氢化合物的提取量达到平衡后保持一个相对稳定的水平,而一个大的变化出现之前的状态。不同温度,除了0.80‰的C2H6从解吸时间、获得其他SD-1吸附时间和解吸时间的值都在0.44‰,这意味着时间可能对同位素分馏的影响小。此外,选择最大提取率时间估计对同位素分馏的影响,获得的标准差都是在0.5‰(数据3(c)和3(d))。
优化实验条件确定如下:吸附样品在20°C 3分钟,然后使解除吸附在300°C 3分钟。获得的结果δ13C值是在良好的协议δ13C的比率直接喷射(原始标准的天然气,没有氦稀释)和萃取(图4)。的δ13C值通过这三种方法是在良好的协议没有明显的分馏(DI和之间的标准差SSPE如下:±0.15‰CH4±0.14‰,C2H6±0.19‰,C3H8为我,±0.03‰4H10为c,±0.19‰4H10为我,±0.49‰5H12为c,±0.45‰5H12)。因此,该方法是一种可靠的方法跟踪烃预选。
4.2。地质样品验证
确定优化条件后,应用地质样品来验证SSPE的效率技术,和获得的天然气样品的色谱DI,萃取,SSPE检测和识别(图5、表5)。同时,与萃取技术进行类似的实验,峰值强度表明SSPE的吸附效率高于萃取(数据5 (b)和5 (c))。从数据表中给出4,可以看出δ13C值都是在合理的范围内没有碳同位素分馏(SD值都在0.48),而每个烃强度SSPE方法获得的高于DI和萃取强度最高的30000 mV (DI和萃取的强度都低于2000 mV)。因此,比较这些值获得DI,萃取,SSPE,发现这个建立SSPE碳同位素分析方法是可靠的。
(一)
(b)
(c)
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4.3。遗留问题和未来前景
本研究有助于在微量烃类天然气一些壁垒,阻碍限制其测量(25]。例如,同位素分馏明显出现了高温(例如,高于350°C),但机制仍有待解决。因此,进一步了解这个问题需要跟进。此外,考虑到整个样品预浓缩过程是完全由手工操作,预计未来改进这项技术是很有意义的。通过优化SSPE的自动化技术,可以获得更好的准确度和精密度。此外,本研究中强调的条件也适用于简化研究烃源岩,油田水和其他样品进行进一步的研究。
5。结论
SSPE-GC / irm技术基于SPME-GC / irm进行标准和地质样品用不同的吸附剂,温度,和时间来确定优化实验条件,实现跟踪烃同位素分析。为了这个目的,内容和δ13C进行了分析。可以得出以下结论:(1)活性炭被选为可靠的吸附剂,并确定了优化条件;吸附样品在20°C 3分钟,然后使解除吸附在300°C 3分钟。精密度和准确度等质量数据是可以接受这种技术的不确定性测量低于0.48在所有情况下的天然气,这是按照GC-IR /女士的要求(2)应用Xiamaling形成的一个示例,四川盆地,SSPE的检测技术;结果显示令人满意的提取效率(3)较低的检测限制跟踪光这种技术实现和验证要求的碳氢化合物,和不确定性的要求也满足碳氢化合物。更多的碳氢化合物,在内容层次越低,比其他先前的方法在文献的基础上,提出使用SPME-GC-IR /女士被检测到。更多的碳氢化合物,在内容层次越低,比其他先前的方法在文献的基础上,提出使用SPME-GC-IR /女士被检测到。这种技术是快速、简单,增加分析的选择性和灵敏度。此外,该技术是万能的,它可以应用于检测天然气以外的其他样品样本
数据可用性
使用的数据来支持本研究的发现可以从相应的作者和第一作者。
的利益冲突
作者宣称没有利益冲突。
确认
感谢明捷张和Ting Zhang博士教授,他们的建议。这项研究是由美国国家科学基金会资助的中国(没有。41272145、41572136和41973066)和“西光中国科学院的基础。”
引用
- m·霍恩和a m。de Kersabiec”样品制备步骤分析原子光谱学方法:现状,“Spectrochimica学报B部分:原子光谱学,51卷,不。11日,第1307 - 1297页,1996年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- l·h·基斯,w . Crummett j . Deegan r·a·利比j·k·泰勒,和g . Wentler“环境分析的原则,分析化学,55卷,不。14日,第2218 - 2210页,1983年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- r·m·史密斯,”前injection-modern方法分离的样品制备技术,”杂志的色谱,卷1000,不。1 - 2,3-27,2003页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- b . k . Matuszewski m·l·康斯坦丝,c . m . Chavez-Eng”策略基体效应的评估基于高效液相色谱定量分析方法−/女士,女士”分析化学,卷75,不。13日,3019 - 3030年,2003页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- a . v .河桥上争先目睹d·迈耶,d . Radlein生物质快速热解,概述”有机地球化学,30卷,不。12日,第1493 - 1479页,1999年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- t·c·施密特l . Zwank m . Elsner m . Berg r . Meckenstock,和s . b . Haderlein”Compound-specific有机污染物在自然环境中稳定同位素分析:一个关键的评估状态的艺术、前景和未来的挑战,”分析和分析化学,卷378,不。2、283 - 300年,2004页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- e . Lichtfouse地理”化合物同位素分析。archaelogy应用,生物科学,生物,环境,外星生物化学、食品科学、法医学、腐殖质物质,微生物学,有机地球化学、土壤学和运动”,质谱快速通信,14卷,不。15日,第1344 - 1337页,2000年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- a . Cincinelli地区,y, m .种子和k·c·琼斯,“复合特定同位素分析(相),氯和溴:回顾技术和应用程序阐明环境资源和流程”环境污染卷,169年,第127 - 112页,2012年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- b . n . Popp来说,b·s·格雷厄姆·r·j·奥尔森et al .,“洞察黄鳍金枪鱼的营养生态学,鳍albacares,从compound-specific蛋白质的氨基酸的氮同位素分析,“陆地生态系统1卷,第190 - 173页,2007年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- m . Schoell“氢和甲烷的碳同位素组成不同起源的自然气体,”Geochimica et Cosmochimica学报,44卷,第661 - 649页,1979年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- m . j . Whiticar“稳定同位素地球化学的煤,腐殖质干酪根和相关自然气体,”国际煤炭地质杂志》上,32卷,不。1 - 4、191 - 215年,1996页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- m . Schoell“多个甲烷在地球的起源,”化学地质学卷,71年,页1 - 10,1999。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- w·j·斯特尔”,碳和氮同位素在碳氢化合物研究和探索,“化学地质学,20卷,第149 - 121页,1977年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- c·j·克莱顿”效应的成熟油和冷凝物的碳同位素比值,”有机地球化学,17卷,不。6,887 - 899年,1991页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- e .套装,k .格赖斯,p . l . Metayer d·道森和d·爱德华兹,“稳定碳同位素组成的个人芳烃作为油源和年龄指标从澳大利亚西部盆地,”有机地球化学,42卷,不。4、387 - 398年,2011页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- j . a . Curiale“石油地球化学”,石油地球科学百科全书施普林格,可汗,2017年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- r·g·奇科夫和d . Leythaeuser”分析,微量的碳氢化合物(C2~ C8从岩石和原油样品和在石油地球化学中的应用,”地球的物理和化学》12卷,第156 - 149页,1980年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- y Huiban, s . Noirez a . Prinzhofer j . p .吉拉德和j . Chappellaz“碳氢化合物气体的化学和同位素分析微量:方法和结果,“化学地质学,卷265,不。3 - 4、363 - 368年,2009页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- s . m . Abeel a . k .维氏和d·德克尔”趋势在清洗和陷阱,“色谱科学杂志》,32卷,不。8,328 - 338年,1994页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- h .主,j . Pawliszyn“固相微萃取技术的进化,”杂志的色谱,卷885,不。1 - 2、153 - 193年,2000页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- l . Zwank m . Berg t·c·施密特和s . b . Haderlein”Compound-specific挥发性有机化合物的碳同位素分析low-microgram每升范围,“分析化学,卷75,不。20日,第5583 - 5575页,2003年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- g .这座塔楼和m . Povolo挥发部分牛奶:对比和吹扫捕集-固相微萃取技术,”农业与食品化学杂志》上,50卷,不。25日,第7355 - 7350页,2002年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- c·l·亚瑟和j . Pawliszyn“固相微萃取与热解吸使用熔融石英光纤,”分析化学,卷62,不。19日,2145 - 2148年,1990页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- m . Llompart k·李,m . Fingas“顶空固相微萃取测定挥发性和挥发性污染物在水和空气中,“杂志的色谱,卷824,不。1,53 - 61年,1998页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- l . x z . Li Wang李et al .,”发展的新方法δ13C测量微量烃类天然气使用固相micro-extraction耦合气相色谱同位素比率质谱,”杂志的色谱卷,1372年,第235 - 228页,2014年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- j·c·麦克斯韦“气体的动力学理论。”英国伦敦皇家学会哲学学报卷。157年,49 - 88年,1867页。视图:谷歌学术搜索
- 汗f i和a·k·戈沙尔”从空气污染去除挥发性有机化合物,”流程工业的损失预防》杂志上,13卷,不。6,527 - 545年,2000页。视图:谷歌学术搜索
- a . m . Aljeboree a . n . Alshirifi和a . f . Alkaim”动力学和平衡研究纺织染料的吸附在椰子壳活性炭,”阿拉伯化学杂志,10卷,S3381-S3393, 2017页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- j·帕劳,a .太阳系,p . Teixidor, r . Aravena”Compound-specific碳同位素分析挥发性有机化合物在水中使用固相微萃取,”杂志的色谱,卷1163,不。1 - 2、260 - 268年,2007页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
- w . j . Boecklen c t .纱,b . a .做饭,和a·c·詹姆斯,“使用稳定同位素在营养生态学,”年度回顾生态、进化和系统误差,42卷,不。1,第440 - 411页,2011。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
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