Ag@MOFs固定化PVDF超滤膜抗菌防污性能的设计与构建

摘要

在本工作中，银纳米颗粒负载Mg(C₁₀H₁₆O₄）₂(H₂O)₂(Ag@MOF)通过简单的策略成功地制备了复合材料，随后使用Ag-MOFs对PVDF超滤膜进行了改性，以获得抗污染和更高的水通量。采用水接触角(CA)、扫描电子显微镜(SEM)和扫描电子显微镜(SEM)对PVDF膜进行了系统表征。此外，还对膜的抗菌性能、纯水通量和抗污染性能进行了详细的研究。结果表明，含30% Ag的Ag@MOFs改性膜具有较高的抑菌性能，与空白膜相比，透明区可增加到10 mm。同时，Ag@MOF膜的纯水通量从85 L/m增加²h至157 L/m²h，以SA为污染物时，膜通量回收率(FRR)最高可达95.7%，这主要归因于Ag@MOF复合材料的引入。从以上实验结果可以看出，Ag-MOF膜表现出优异的抗菌活性、高的水通量和良好的抗污性能。这项工作为Ag@MOFs改性膜的制备提供了一种简便的策略，并显示了优良的抗菌和水通量性能。

1.介绍

随着人们对高水质的需求不断增长，许多新的水净化技术正在开发，以供应人类饮用水和可口的水。其中，膜基工艺以其易于实施、效率高、环境友好、成本低等优点引起了人们的广泛关注[1］.当超滤膜的孔径适合于废水的处理且易于回收时，超滤膜具有重要的意义。PVDF由于其优异的耐化学性、良好的热学性能和机械性能，是制备UF最常用的材料之一。然而，PVDF固有的疏水特性往往会导致膜材料与处理水中的无机和有机沉淀物以及微生物沉积物相互作用而产生膜污染[2］.膜污染会导致膜性能下降，并限制膜在较长的操作时间内使用，包括水通量减少和溶质截取[3.- - - - - -6］.

亲水表面有望提高PVDF膜的防污性能，并采用多种方法提高其对水分子的亲和力，研究了制备改性PVDF膜的方法。以前的工作报道，亲水聚合物和两性离子物种已被证明是有效和稳定的改性剂，以改善亲水性[7- - - - - -10］.为了改善亲水聚合物在膜中的固定性，还开发了老化膜的聚多巴胺(PDA)修复和分离诱导的原位亲水改性膜[11，12］.但这些方法的局限性在于亲水性修饰只发生在膜表面，并且在膜形成和操作过程中被冲出基质[13，14］.

在改性方法中，无机纳米粒子具有稳定性高、比表面积大等优点，被广泛应用于PVDF膜的改性，如中空二氧化硅微球、ZnO纳米粒子、TiO等₂纳米颗粒(NPs)和铁_3.O₄［15- - - - - -18］.然而，直接使用简单共混改性聚合物基质会导致许多有害的问题，如无机纳米粒子聚集成大团簇以及在操作过程中从膜中浸出[19，20.］.纳米粒子在基体中的均匀分散也是制备有机-无机杂化膜的关键过程[21］.通过化学功能化修饰和聚合法制备超滤纳米粒子已经进行了许多研究[22- - - - - -24］.

在以往报道的无机材料中，AgNPs不仅具有纳米粒子的特性，如用于环境修复的高效多功能催化反应器，而且在抗菌[25- - - - - -27］.由于AgNPs具有良好的抗菌性能，通过共混、浸涂、冷喷涂在膜表面锚定、与聚合基体接枝等方法，AgNPs已成为一种有前途的防污膜解决方案[28，29］.AgNPs的位置决定了离子银(Ag)的扩散率或释放率⁺)进入膜基质，因此共混法将AgNPs置于银纳米复合材料的膜基质中是获得防污膜的关键[30.］.与其他纳米粒子一样，由于AgNPs的高表面能，如果只是简单地混合到膜中或涂在膜上，它往往会聚集并使其抗菌效率降低[31］.为了获得更好的抗菌性能，采用改性AgNPs制备超滤膜，如负载MWTNs的AgNPs、负载ag的沸石、嵌入聚合物间隔剂或接枝聚乙二醇(PEG)的AgNPs [32- - - - - -34］.以往的研究主要集中在聚合物或无机材料改性纳米银。疏水和亲水分子修饰AgNPs的报道很少，如MOFs。

MOFs是高度多孔的，具有显著的内表面积[35，36]。由于结构拓扑的多样性和几乎所有基本领域（如气体捕获、膜分离、化学传感、药物输送、催化剂）即将出现的各种应用[37- - - - - -39］.近年来，由于MOFs具有较大的比表面积和丰富的含氧表面基团，被用作聚合物膜的改性剂，增强膜的机械强度和亲水性，并被加入到膜中制备防污超滤膜[40- - - - - -44］.它们的内部通道或孔隙甚至可以根据客人分子的所需功能和特征进行定制，这使得MOFs适合作为包封和控释小型蒸汽生物活性化合物的传递系统[45］.AgNPs组装在MOF上，MOF被深入研究以防止细菌粘附和生长[46］.这些工作为用AgNP修饰的MOF制备膜解决结垢问题提供了可能。

本研究利用PVDF/PVP/Ag@MOF(100/3/2)制备了非溶剂诱导相分离法(NIPS)对PVDF超滤膜进行功能修饰。利用扫描电子显微镜(SEM)、接触角(CA)、x射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)对Ag-MOF和膜进行了表征。通过渗透试验和模型蛋白(BSA)和海藻酸钠(SA)溶液的过滤，考察了膜的性能。最后，采用滤纸法评价膜的抑菌效果。

2.材料和方法

2．1．材料

聚偏氟乙烯(PVDF, FR 904)由上海新材料有限公司提供。中国癸二酸(分析试剂级)、N、N-二甲基乙酰胺(DMAc，分析试剂级)、聚乙烯吡啶酮(PVP K-30)、六水硝酸镁(分析试剂级)、氢氧化钠(分析试剂级)、乙醇(分析试剂级)均购自国药集团化学试剂有限公司。中国硝酸银(AgNO_3.牛血清白蛋白（BSA，用于分子生物学）、海藻酸钠（SA，用于分子生物学）、牛肉提取物（生物试剂）、氯化钠（分析试剂级）、葡萄糖（分析试剂级）、酵母提取物（生物试剂）、无水磷酸二氢钠（分析试剂级），营养琼脂和戊二醛（分析试剂级）购自中国能源化工有限公司。和金黄色葡萄球菌（金黄色葡萄球菌)购自广东文化收藏中心。所有试剂均使用，无需进一步纯化。整个实验使用去离子水。

2．2．财政部的合成

毫克(C₁₀H₁₆O₄）₂(H₂O)₂（Mg MOF）是使用详细描述的方法获得的[46]、1.58 g癸二酸用1 mol/L NaOH溶液调至pH 8.0，再用Mg(NO_3.）₂h·6₂加入O，在室温下连续搅拌1 h。将化合物转移到带PTFE内衬的高压釜中，并在150℃下保持72 h。然后上清液用乙醇和水离心清洗三次。然后将制备的样品在真空烘箱中150°C、60°C干燥24小时，然后进行任何表征测试，并进一步使用。

2．3.制备Ag@MOF

将1 g Mg-MOF加入50 mL乙醇中，连续搅拌10 min。然后，0.1 mol/L AgNO_3.滴入溶液，室温搅拌1 h。然后将上清液与次亚磷酸钠在室温黑暗下反应24 h。最后，将溶液离心三次。将制备好的样品置于真空烘箱中60℃干燥24 h后备用。

２.４.超滤膜的制备

采用非溶剂诱导相分离法(NIPS)制备PVDF超滤膜[47］.铸膜液中PVDF含量为16.5%，PVP含量为0.5 wt%， DMAc含量为83 wt%。首先在60℃下剧烈搅拌铸造溶液12 h，然后在室温下脱气至少24 h，以去除气泡。用厚度为150的手工浇铸刀将溶液均匀地浇铸在玻璃基板上μ然后浸泡在充满去离子水的浴缸里。形成的膜在蒸馏水中保存至少24小时，这使得膜中的水溶性成分被滤出，称为M0。对于如M0、2% Ag@MOFs等，Ag与MOF质量比分别为10%、20%、30%的Ag@MOF改性膜，分别为M10、M20、M30。

2．5．表征Ag@MOFs

采用X 'Pert Pro衍射仪(PANalytical, The Netherlands)对Mg-MOF和Ag@MOFs的晶体结构进行了表征。在5°~ 60°范围内，以2°/ min的扫描速率对铜k辐射源进行了表征。采用Quanta F250扫描电子显微镜对Mg-MOF和Ag-MOF的结构进行了SEM表征。

2．6．Ag@MOF改性超滤膜的表征

薄膜样品用金溅射，在20 kV的显微镜下观察。采用Quanta F250扫描电子显微镜对膜的结构进行扫描电镜观察。利用扫描电镜(SEM -mapping)检测膜的Ag分布(SEM配备EDAX的EDS)。采用接触角系统(JYW-200B，中国)测量水接触角，以评估膜的亲水性。1µ将去离子水的L小心滴在顶部表面，测量水与膜的接触角，直到没有进一步的变化。为了获得准确的结果，对每个样品在随机的位置重复实验5次，然后报告稳定的结果。

2.7。Ag@MOF改性超滤膜的测定

对膜去水后的膜孔隙度进行了测定。的计算定义如下[48]：

在哪里和分别为湿膜和干膜的重量。水的密度是g厘米吗⁻³）;A为膜的面积，cm²）;为膜的厚度(cm)。

采用Guerout-Elford-Ferry公式测定膜的平均孔径(nm)。数据包括水粘度(η, 8.910⁻⁴Pa s)，单位时间内渗透纯水的体积(问,米^3.年代⁻¹)，操作压力(P， 0.1 MPa)。公式如下:

通量评估的实验装置与以前报道的类似[15，16］.采用室温下的错流过滤系统进行过滤实验，有效膜面积(一个)约8厘米²．每个膜测试3次，至少使用1l进料过滤，所有过滤实验均在0.1 MPa下进行。渗透水的体积( ）收集和通量(J)计算，直至在该时间间隔内渗透水量保持不变 ．拒绝率(R)，测定模型污染物(BSA, pH 7.4, 1 g/L)的投料浓度以及渗透浓度采用紫外分光光度计(280 nm, UV-180)测定。渗透通量(J)及拒绝(R)的计算公式如下:

为评价改性膜的防污能力，以BSA、SA以及0.5 g/L SA和0.5 g/L BSA的混合物作为模型污染物，通过定量分析评价改性膜的防污能力。每个样品首先在0.20 MPa和25℃下过滤超纯水压实30分钟。然后将压力降至0.10 MPa，测量超纯水通量(J)，直到达到一个恒定值。然后用0.5 g/L的BSA (pH 7.4)和0.5 g/L的BSA和0.5 g/L的BSA混合溶液在0.10 MPa下渗透30 min，然后用超纯水刷新20 min。为了进一步研究该污染过滤膜的通量回收特性，用超纯水代替溶液库，获得了稳定的通量(J₁)，在0.10 MPa下再进行60分钟。以SA (0.5 g/L, pH 7.4)作为模型污染物评价其防污能力，以BSA作为模型污染物进行3次循环，得到稳定通量(J₁J₂J_3.)．

为了得到污染后的通量下降趋势，以BSA作为模型污染物，进行了3个循环，每10 min记录每个循环的超纯水通量，在0.10 MPa下记录60 min。

为了研究改性PVDF膜的广谱抗菌行为，金黄色葡萄球菌被用作测试生物。测试前，金黄色葡萄球菌在37℃摇晃培养箱中灭菌的Luria-Bertani (LB)肉汤中过夜。为进行定性评价，将LB琼脂平板与0.1 ml含10⁵ CFU/mL金黄色葡萄球菌将直径为6 mm的M0、M10、M20、M30分别置于LB琼脂平板上，37℃孵育24 h。通过在膜周围的指示剂草坪上划出清晰的抑菌区来研究和测定其抑菌活性。

3.结果与讨论

3．1.表征毫克(C₁₀H₁₆O₄）₂(H₂O)₂和Ag@MOF

采用XRD分析了Mg-MOF和Ag@MOF的结构，并对其晶体结构进行了评价。如图所示1， Mg-MOF和Ag@MOF在6°、11°、15°、21°附近有一个宽的XRD反射峰，这可能是Mg-MOF的非晶态结构[46］.XRD结果表明，AgNPs改性后Mg-MOF的结构没有发生变化。Ag@MOFs没有观察到面心立方(fcc)结构Ag (JCPDS, 04-0783) 38.1°和44.2°的衍射峰，可能是被Mg-MOF的强XRD峰掩盖了。为了确认Ag纳米颗粒沉积在Mg-MOF表面，如图所示为Mg-MOF和Ag@MOF的SEM2，表明AgNPs在Mg-MOF上分布均匀。为了进一步了解AgNPs在Mg-MOF上的分布，还采用SEM Ag-mapping对改性膜进行了表征。SEM ag图如图所示3.结果表明，AgNPs在Ag-MOF膜表面均匀形成。

3．2.膜形态

利用SEM研究了原始PVDF和Ag@MOF改性PVDF膜的表面形貌和截面，如图所示4和5．改性后的膜表面除M30样品外相对光滑，M30样品在膜的顶部表面积累了一些颗粒。结果表明，纳米复合材料均匀地分散在膜表面。表面粗糙度随Ag负载量的增加而变化不大，表面粗糙度随Ag载量的增加而变化不大。但在M30膜表面可以观察到Ag-MOF的聚集，因此值得一提的是，加载量的增加导致了裂纹的形成和孔径的增大。四种膜的横截面具有相对不对称和高度不均匀的结构，大孔孔洞上有选择性的薄微孔表皮。这种结构主要是由于水和DMAc的高相互扩散。

利用膜表面的SEM-Ag图进一步研究了图中所示的载荷均匀分布3.SEM测量不仅提供了有价值的信息来确认Ag已成功地掺杂到膜中，而且膜表面的Ag分散均匀。EDX Ag图显示，当Ag负载量在10–30%之间变化时，Ag分布量增加。

3．3.膜的亲水性

亲水和疏水性能影响着污染物在膜表面和孔壁上的吸附，也决定着分离膜的分离和防污性能。因此，对PVDF膜的亲水性进行了研究。通过水接触角评价改性膜的表面亲水性。如图所示6， M0、M10、M20、M30的水接触角分别为82.8°、72.9°、67.1°、63.7°。掺入Ag@MOFs后，膜的亲水性得到改善，接触角逐渐减小。结果表明:Ag@MOF改性PVDF膜具有较好的亲水性。此外，随着Ag含量的增加，膜的亲水性更好。因此，高比表面积和Ag负载的Mg-MOF可能对膜表面的亲水性和水化效果起重要作用。

3.4。膜的过滤性能

测量了膜的过滤性能，如图所示7．纯PVDF膜的纯水通量最低，为85 L/m²h)。相比之下，改性膜的纯水通量明显提高，水通量达到157 L/m²h从85升/米² 用30%载银Mg-MOF改性的膜制备的原始膜的h值Ag@MOF能吸引膜基质内的水分子，促进水分子通过膜，从而提高膜的渗透性，并对膜的BSA截留率进行了评价，表明所有改性膜均提高了膜的BSA截留率与纯PVDF膜的94.3%相比，保留率和BSA截留率最高，高达98.6%。这一现象可以解释为微孔的增加足够小，可以有效防止添加纳米颗粒导致的BSA分子。总之Ag@MOF改性膜与纯膜相比，膜的PWF更高，BSA截留率更好，尤其是当Mg-MOF的载银量为30时 重量百分比。

探讨影响膜纯水通量和BSA保留率的因素，考察膜的孔隙率((%))和平均孔隙半径( ）如图所示8．的(%)随着Mg-MOF中Ag含量的增加而升高(%)从M0的11.6升至M30的30.7。结果表明，改性膜的通量进一步增加。为平均孔隙半径( ），随银载量的增加而降低。相比26 nm值M0，则M30的值只有20 纳米，这有利于BSA在膜上的保留。

3.5。Ag-MOF -PVDF膜有机防污性能研究

图中首次以SA为胶态污染物，展示了多循环过滤实验获得的有机防污性能9．在第一个过滤循环中，所有膜的通量都出现了大幅度的下降，在膜上形成了一层饼状的SA，具有很强的凝胶性。第一个周期后的污染测试,结果还表明,改性PVDF膜FRR更高价值的95.7%,而30% Ag)加载Mg-MOF被用作添加剂,与未改性膜相比只有87.5%,这是归因于离子表面结构的变化。经过三次循环污垢试验，M30的FRR值仍保持在86%以上，这是SA形成的饼层型污垢防污能力提高的表现。

BSA与疏水PVDF膜表面具有较强的疏水相互作用，PVDF膜也是防污能力测试常用的污染物。结果表明，图中分别用BSA和BSA+SA的混合物测试了其防污性能10．对于BSA，改性PVDF膜的FRR值略有增加，但随着MOF中Ag含量的增加，FRR值降低，M10的FRR值最大达到88.5%。结果表明，Mg-MOF可能是改性膜FRR值升高的原因，而M30降低FRR值的主要原因是牛血清白蛋白与Ag相互作用导致膜孔堵塞。而当SA和BSA作为进料溶液时，改性膜具有良好的防污效果，M30的FRR值为90.4%。由此可见，以Ag@MOF离子修饰的PVDF膜对含SA的污染物进料具有较好的防污能力。这个发现应该与SA本身的饼状层特性有关，它更容易在膜上形成饼状层。

为了得到污染后通量的下降趋势，我们以图中BSA作为模型污染物，对M30的通量进行了3次循环11．各周期污染后通量均呈下降趋势，工作40min后，通量处于相对稳定阶段。三个周期之间的通量变化较小，尤其是相对稳定的通量阶段。结果表明，改性膜具有较好的防污性能。

3.6。膜的抗菌活性

AgNPs已被广泛报道具有各种抗菌性能。图中对膜的抗菌性能进行了研究12．说明了各种膜的缓蚀带的测试结果金黄色葡萄球菌．可以看出，未改性的膜对生长没有影响金黄色葡萄球菌．M10、M20和M30在原膜周围有明显的抑制带，且随着Ag含量的增加抑制带逐渐增大。结果表明，含30% Ag的Ag@MOF改性膜的抑菌效果最好，从6mm到10mm的透明带可提高66%左右。结果表明，膜的抗菌性能主要与膜表面银元素的存在有关。虽然银金属的溶解速率为Ag⁺在这项工作中没有进一步了解这些特定条件下的离子，银在膜上的分布可能会影响溶解速率。SEM-Ag图谱显示AgNPs均匀地形成在Ag-MOF膜表面，这意味着离子银（Ag）的扩散或释放⁺研究表明，AgNPs的位置决定了离子银(Ag)的扩散率或释放率⁺)我们还进一步研究了浸泡在水中的膜的抗菌耐久性，如图所示13．结果表明，该膜在使用3天后仍具有抗菌能力，说明该膜在使用中具有较好的抗菌耐久性[30.] ．

4.结论

制造玻璃的程序Ag@MOF-用3种方法成功地制备了PVDF共混平板膜 重量百分比PVP，2 重量百分比Ag@MOF和100 该膜提高了PVDF膜的亲水性和水渗透通量，改性后的PVDF膜具有较好的抗菌活性和良好的抗污染性能金黄色葡萄球菌．以M30为试菌，可以观察到清晰的条带，条带直径由6 mm增加到10 mm，约增加66%。最大水通量为157 L/m²h，且以30% Ag负载Mg-MOF为添加剂的共混膜也获得了最高的FRR，达95.7%，测试了污染物SA的防污能力，表明以BSA为污染物进一步支撑的共混膜的防污能力最高。由此可见，Ag@MOF-PVDF膜具有一定的抗菌活性，同时也增强了PVDF膜的表面亲水性，防止了PVDF膜在运行过程中产生的生物污染。

数据可用性

(图1图12用于支持本研究结果的数据包括在文章中。

的利益冲突

作者声明他们没有利益冲突。

致谢

感谢乐东(海洋与食品科学学院)提供的细菌和部分设备。福建省绿色能源与环境催化重点实验室基金资助项目(no . FJ-GEEC201706);福建省自然科学基金资助项目(no . 2016J01693);

参考文献

1. B. P. Tripathi, N. C. Dubey, S. Choudhury，和M. Stamm，“用于过滤应用的防污和可调谐氨基功能化多孔膜”，材料化学杂志第22卷第2期37，页19981-19992,2012。视图:出版商的网站|谷歌学者
2. P. Le-Clech, V. Chen, T. A. G. Fane，“用于废水处理的膜生物反应器的污染”，膜科学杂志第284期1-2，页17-53,2006。视图:出版商的网站|谷歌学者
3. N. Misdan, A. F. Ismail和N. Hilal，“用于海水淡化的(生物)污垢抗薄膜复合膜的最新发展”，海水淡化， 2016, vol. 38, pp. 105-111。视图:出版商的网站|谷歌学者
4. 张建军，“基于单宁的超润湿性膜的高效分离技术，”分离纯化技术， 2019年，第227卷，第115657页。视图:出版商的网站|谷歌学者
5. 赵耀华、朱晓阳、魏国华和白瑞华，“通过两种带相反电荷单体的UV诱导表面接枝聚合改性聚丙烯膜，实现高效无生物污染性能，”物理化学学报B，第114卷，第2期。7，页2422-2429,2010。视图:出版商的网站|谷歌学者
6. 王磊，“阳离子交换膜用磺化聚醚砜的制备与表征”，高分子材料科学与工程，vol . 18, no . 3, no . 3, no . 3, no . 4, no . 4, no . 4, no . 4膜科学杂志，第368卷，第2期1-2, 48-53页，2011。视图:出版商的网站|谷歌学者
7. J. F. Hester, P. Banerjee, Y. Y. Won, A. Akthakul, M. H. Acar, and A. M. Mayes，“基于PVDF的两亲性接枝共聚物的ATRP及其作为膜添加剂的用途”，大分子第35期20，第7652-7661页，2002。视图:谷歌学者
8. 学术界。张,F.-L。杨,W.-J。陈斌，“聚乙烯醇浸渍改性聚丙烯非织造布的制备及性能研究”，分离纯化技术第61卷第1期3，页276-286,2008。视图:出版商的网站|谷歌学者
9. S. Boributh, A. Chanachai, R. Jiraratananon，“壳聚糖溶液对PVDF膜的改性降低蛋白质污染”，膜科学杂志，第342卷，第1-2号，第97-104页，2009年。视图:出版商的网站|谷歌学者
10. H.-Q。梁,徐瑞秋吴,L.-S。湾,X.-J。黄,Z.-K。Xu，“使用通用结晶稀释剂通过热诱导相分离的极性聚合物膜，”膜科学杂志， vol. 446, pp. 482-491, 2013。视图:出版商的网站|谷歌学者
11. 高飞，王军，张辉，贾海华，崔志和，杨光，“聚多巴胺修复PVDF和PSF超滤膜的功能，可调节孔径和污染控制，”膜科学杂志， vol. 570-571, pp. 156-167, 2019。视图:出版商的网站|谷歌学者
12. 孙辉，杨学军，张勇等，“聚偏氟乙烯超滤膜的分离诱导原位亲水性修饰，聚乙二醇共混，”膜科学杂志，第563卷，第22-30页，2018年。视图:出版商的网站|谷歌学者
13. “聚偏氟乙烯(PVDF)膜的应用与改性——综述”，膜科学杂志， vol. 463, pp. 145-165, 2014。视图:出版商的网站|谷歌学者
14. a . Venault Y.-N。周,中州。Wang et al.，“一种用于PVDF膜污染缓解的聚合和自组装工艺，”膜科学杂志， vol. 547, pp. 134-145, 2018。视图:出版商的网站|谷歌学者
15. H.Wang，X.Zhao和C.He，“具有阶梯状中空SiO 2的PVDF超滤膜的创新渗透和防污性能₂膜基质中的微球，”材料的信件，第182卷，第376-379页，2016年。视图:出版商的网站|谷歌学者
16. 梁双，肖凯，莫永辉，黄旭东，“一种新型ZnO纳米粒子共混聚偏氟乙烯膜的抗不可逆污染，”膜科学杂志， 2012, vol. 394-395, pp. 184-192。视图:出版商的网站|谷歌学者
17. 杨雅娜，白华，邵建军，凌颖，何颖，“基于超亲水和抗污染的PVDF超滤膜，”膜科学杂志， vol. 541, pp. 529-540, 2017。视图:出版商的网站|谷歌学者
18. Z. Rahimi, a . a . Zinatizadeh，和S. Zinadini，“在生物反应器中处理牛奶废水，然后使用防污o -羧甲基壳聚糖改性铁_3.O₄/ PVDF超滤膜”,工业与工程化学杂志，第38卷，第103-112页，2016。视图:出版商的网站|谷歌学者
19. S. Mallakpour和M. Madani，“当前金属氧化物纳米颗粒修饰偶联剂综述”，有机涂料的研究进展， 2015年，第86卷，194-207页。视图:出版商的网站|谷歌学者
20. 张荣贤，王学林，张荣贤，“tio2的新型结合过程”₂通过自聚合聚多巴胺的纳米粒子到薄膜复合膜，”膜科学杂志， vol. 437, pp. 179-188, 2013。视图:出版商的网站|谷歌学者
21. F. Liu, N. A. Hashim, Y. Liu, M. R. Moghareh Abed, and K. Li，“PVDF膜的生产和改性进展”，膜科学杂志第375卷1-2, pp. 1-27, 2011。视图:出版商的网站|谷歌学者
22. Zhou L.， K. Gao .， Z. Jiao . et al.，“通过PFSA和SiO协同构建膜表面的双重防御机制₂纳米粒子的持久防污性能，”应用表面科学， 2018年，第440卷，第113-124页。视图:出版商的网站|谷歌学者
23. N. Ghaemi, P. Daraei和S. Palani，“用聚丙烯酸修饰的氧化铝纳米颗粒对聚砜膜的表面改性”，化学工程与技术号，第41卷。2，页261-269,2018。视图:出版商的网站|谷歌学者
24. 耿志刚，杨学军，陈志强等，“聚芳醚砜与二氧化钛侧链接枝的自清洁防污复合超滤膜，”膜科学杂志， vol. 529, pp. 1-10, 2017。视图:出版商的网站|谷歌学者
25. L.Rizzello和P.P.Pompa，“基于纳米银的抗菌药物和设备：机制、方法缺陷和指南，”化学学会评论号，第43卷。5, pp. 1501-1518, 2014。视图:谷歌学者
26. 李丽芳Dumée，李志毅，B. Tardy等，“金属纳米材料在环境修复中的应用”科学报告，第7卷，第45112页，2017年。视图:出版商的网站|谷歌学者
27. 易志，赵S，张J，She M.F.She，L.Kong和L.F.Dumée，“硅气凝胶上的离散银纳米颗粒注入，用于4-硝基苯酚还原的多功能催化涂层，”材料化学与物理，第223卷，第404-409页，2019。视图:出版商的网站|谷歌学者
28. “纳米银和两性离子接枝聚酰亚胺防污膜的研究，”分离纯化技术， 2018, vol. 192, pp. 230-239。视图:出版商的网站|谷歌学者
29. L. F. Dumée, L. He, P. C. King等，“对综合抗菌能力的研究:通过高速嵌入银颗粒的新型抗生物污染膜，”膜科学杂志，第475卷，第552-561页，2015年。视图:出版商的网站|谷歌学者
30. M. Sile-Yuksel, B. Tas, D. Y. Koseoglu-Imer, I. Koyuncu，“银纳米颗粒(AgNP)在不同聚合物类型制备的纳米复合膜基质中的位置对抗菌机理的影响”，海水淡化， vol. 347, pp. 120-130, 2014。视图:出版商的网站|谷歌学者
31. S. K. Das, M. Motiar, R. Khan等人，“用银纳米颗粒制备的纳米二氧化硅:用于高效染料去除、有效水消毒和生物污染控制的防污吸附剂”，纳米尺度，第5卷，第5期。12, pp. 5549-5560, 2013。视图:出版商的网站|谷歌学者
32. 陈建平，宋晓东，“纳米银/多壁碳纳米管中空纤维膜的制备及其对水体生物污染的影响”，《环境科学与技术》，2014年第4期。美国化学会纳米，第5卷，第5期。12, pp. 10033-10040, 2011。视图:出版商的网站|谷歌学者
33. Shi H.， F. Liu, L. Xue，“preparation and characterization of antibacterial PVDF hollow fiber membrane by doped Ag-loaded zeolites，”膜科学杂志， vol. 437, pp. 205-215, 2013。视图:出版商的网站|谷歌学者
34. J. A. Prince, S. Bhuvana, K. V. K. Boodhoo, V. Anbharasi, G. Singh，“PEG-Ag固定化聚醚砜中空纤维超滤膜的合成与表征”，膜科学杂志， vol. 454, pp. 538-548, 2014。视图:谷歌学者
35. Wang h, Huang l, Chen j, etal .，“Synthesis, morphology control and properties of porous metal-organic complexes，”微孔和介孔材料，第58卷，第2期2，页105-114,2003。视图:出版商的网站|谷歌学者
36. U. Mueller, M. Schubert, F. Teich, H. Puetter, K. Schierle-Arndt, and J. Pastré，“金属-有机框架-未来工业应用”，材料化学杂志，第16卷，第5期。7，页626-636,2006。视图:出版商的网站|谷歌学者
37. K. K. Gangu, S. Maddila, S. B. Mukkamala, and S. B. Jonnalagadda，“当代金属有机框架材料综述”，Inorganica Chimica学报，第446卷，第61-74页，2016。视图:出版商的网站|谷歌学者
38. 孙旭霞，夏青，赵志，李勇，“mal -101(Cr)/氧化石墨复合材料的制备及其对正己烷的吸附性能，”化学工程杂志，第239卷，第226-232页，2014。视图:出版商的网站|谷歌学者
39. 王超，刘旭东，N. K. Demir, J. P. Chenbc, Li K.，“水稳定性金属-有机框架的应用”，化学学会评论第45卷第5期18, pp. 5107-5134, 2016。视图:出版商的网站|谷歌学者
40. 马建军，郭晓，英英，刘东，钟灿，“MOF@GO定制的复合超滤膜的水净化性能，”化学工程杂志，第313卷，第890-898页，2017年。视图:出版商的网站|谷歌学者
41. F.Gholami、S.Zinadini、A.A.Zinatizadeha和A.R.Abbasi，“TMU-5金属有机框架（MOF）作为PES超滤膜通量增加和污染缓解的新型纳米填料，”分离纯化技术，第194卷，272-280页，2018。视图:出版商的网站|谷歌学者
42. Wang L.， M. Fang, J. Liu, J. He, J. Li, J. Lei，“一层一层制备高性能聚酰胺纳米复合膜用于纳滤”，ACS应用材料与接口，第7卷，第5期43, pp. 24082-24093, 2015。视图:出版商的网站|谷歌学者
43. H. Sun, B. Tang, and P. Wu，“Development of hybrid ultrafultra membrane with improved water separation properties using modified super亲水性金属-有机框架纳米颗粒，”ACS应用材料与接口，第9卷，第5期。25, pp. 21473-21484, 2017。视图:出版商的网站|谷歌学者
44. A.Sotto，G.Orcajo，J.M.Arsuaga，G.Calleja和J.Landaburu Aguirre，“MOF-PES超滤膜的制备和表征，”应用高分子科学杂志第132卷第1期21, p. 41633, 2015。视图:出版商的网站|谷歌学者
45. J. Vaughn, H. Wu, B. Efremovska等人，“封装可回收多孔材料:有效的水分触发香味释放系统”，化学通讯，第49卷，第49期。51, pp. 5724-5726, 2013。视图:出版商的网站|谷歌学者
46. A. Mesbah, L. Aranda, J. Steinmetz, E. Rocca, and M. François，“双水sebacato镁的晶体结构和相变”₁₀H₁₆O₄）₂(H₂O)₂”,固体科学，第13卷，第2期7, pp. 1438-1442, 2011。视图:出版商的网站|谷歌学者
47. Li X.， R. Pang, J. Li et al.，“在PVDF超滤膜中原位形成Ag纳米粒子以缓解有机和细菌污染”，海水淡化， vol. 324, pp. 48-56, 2013。视图:出版商的网站|谷歌学者
48. M. A. Mohamed, W. Salleh, J. Jaafar et al.，“再生纤维素/ n掺杂TiO的物理化学特性₂利用回收报纸制备具有紫外和可见光催化活性的纳米复合膜化学工程杂志，第284卷，第202-215页，2016。视图:出版商的网站|谷歌学者

版权

版权所有©2020徐文涛等。这是一篇发布在知识共享署名许可协议，允许在任何媒介上不受限制地使用、传播和复制，但必须正确引用原作。