标志”src=

分析方法在化学杂志》上
PDF
分析方法在化学杂志》上/2020年/文章

研究文章|开放获取

体积 2020年 |文章的ID 8889607 | https://doi.org/10.1155/2020/8889607

Guangqiang黄杰梁、陈Xiaosi静林金玉,东方黄,玉山,太阳正意,Lichun赵, ”化学成分的分离和鉴定Zhideke颗粒超高效液相色谱与质谱分析”,分析方法在化学杂志》上, 卷。2020年, 文章的ID8889607, 16 页面, 2020年。 https://doi.org/10.1155/2020/8889607

化学成分的分离和鉴定Zhideke颗粒超高效液相色谱与质谱分析

Guangqiang黄,1 杰梁,1,2,3 Xiaosi陈,1 京林,1 金玉魏,1 东方黄,1 玉山周,1 太阳正意,4 和 Lichun赵1,3

1广西中医药大学药学院,530200年南宁,中国

2广西壮族和姚明民族医学重点实验室,530200年南宁,中国

3广西壮族姚明医学工程技术中心,530200年南宁,中国

4Ruikang广西中医药大学附属医院,530011年南宁,中国

学术编辑器:卢卡Campone
收到了 2020年8月25日
接受 2020年12月08
发表 2020年12月29日

文摘

化学成分从Zhideke颗粒被超高效液相色谱快速分离和识别(UPLC)加上混合quadrupole-orbitrap质谱(MS)在积极和消极离子模式使用全扫描和两级threshold-triggered质量模式。二级碎片离子信息选择的目标化合物和化合物报道相比数据库和相关文献,进一步确定可能的化合物。共有47个乙酸乙酯提取物的化学成分被确定Zhideke颗粒,包括21类黄酮苷、有机酸、9 4挥发组分,3氮含量化合物,和10个其他化合物根据分散模式,相关文献和数据女士。分析的结果提供了一种新的方法Zhideke颗粒的化学成分为质量控制奠定了基础和Zhideke颗粒药效学的研究材料。

1。介绍

Zhideke颗粒是一个住院准备从Ruikang广西中医药大学附属医院。它含有10种中药包括黄芩格奥尔基。,Belamcanda对(l)Redoute薄荷Briq。,枇杷(研究),Platycodon grandiflorus(Jacq)。答:直流。北柴胡,荆芥catarial白glaucescens(Decne)。Hand-Mazz。,Nervilia fordii(拱腰)Schltr。,Sauropus spatulifoliusBeille。的制备用于治疗wind-phlegm阻碍肺部的支气管哮喘急性发作期多年来被广泛使用在中国的广西壮族自治区(1]。它有减少发热和去除毒素的功效,缓解咳嗽和解决痰。此外,它已被长期临床实践证明Zhideke颗粒影响流感、发烧、咳嗽、支气管哮喘等。2,3]。虽然据报道,黄芩苷黄芩格奥尔基。和tectoridin irisflorentinBelamcanda对(l)Redoute Zhideke颗粒作为质量控制组件,它的物质基础尚不清楚。与此同时,一些文献关于黄芩苷(4,5]和tectoridin [6,7]证明了他们有antiasthma效果和减少炎症。然而,其他的化学成分和药效物质Zhideke颗粒没有被报道。

超高效液相色谱加上混合quadrupole-orbitrap质谱(UPLC-Q-Orbitrap,8经)是近年来发展起来的一项新技术分析复杂的中药(TCM)的结构及其复合制剂(8- - - - - -11),它具有效率高、高速、高灵敏度、高分辨率和特异性(12- - - - - -14]。在这项研究中,UPLC-Q-Orbitrap,8经被用来快速分离和识别未知的化学成分在首次Zhideke颗粒。我们分析了目标化合物的二级碎片离子信息以及相关文献,进一步确定可能的化学成分在Zhideke颗粒,为质量控制提供了参考和Zhideke颗粒药效学物质。

2。材料和方法

2.1。化学药品和试剂

Zhideke颗粒是由Ruikang广西中医药大学附属医院。UPLC-grade乙腈购买从默克公司(德国默克公司)。UPLC-grade醋酸铵是来自上海四新生物技术有限公司(上海,中国)。从费舍尔获得的甲酸和甲醇在UPLC-grade(美国Fisher)。分析级乙酸乙酯从费雪(美国Fisher)购买。超纯水与Milli-Q协同纯化(美国微孔)。Forsythoside(没有。111810 - 201606),黄芩苷(没有。110715 - 201720年),汉黄芩素(没有。111514 - 201706年)从美国国立购买食品和药物控制(中国,北京)。 Forsythoside A, baicalin, and wogonin purity were found to be above 97.2%, 93.5%, and 96.3%, respectively. Other chemicals were of analytical grade and their purity was above 99.5%.

2.2。乙酸乙酯提取物制备

0.1 g Zhideke颗粒样本的重量通过使用XS205DU电子天平(瑞士梅特勒-托莱多)和提取20毫升的水在一个超声波浴(40 kHz, 500 W) 30分钟。然后,解决方案与20毫升乙酸乙酯提取两次,合并两个乙酸乙酯提取物。随后,这些提取物在80°C的温度蒸发水洗澡,和残渣溶解在5毫升的甲醇。最后,残留的解决方案是过滤和分析。

2.3。高效液相色谱分析的样品溶液

2.0 g Zhideke颗粒样本精确称重和提取10毫升的甲醇超声波浴30分钟。然后,提取离心机在13000 r / min 10分钟用TGL-16G离心机(上海安亭科学仪器工厂,中国),上层清液作为示例解决方案。最后,解决方案是由高效液相色谱分析。

2.4。标准的准备

我们准确重量适当的数量的黄芩苷和汉黄芩素,分别,然后用甲醇溶解准备混合解决方案包括两个标准。Forsythoside标准的解决方案是由溶解准确称重纯化合物5的11.84毫克每毫升甲醇。

2.5。高效液相色谱色谱条件

分离是实现在安捷伦ZORBAX Eclipse Plus-C18列(4.6×250毫米,5μ米),流动相为甲醇(一个)和0.2%磷酸(B)通过梯度洗脱(0 30分钟,5% - -20%一个;30 - 50分钟,20% - -35%一个;50 - 75分钟,35% - -40%一个;75 - 110分钟,40% - -60%一个;110 - 150分钟,60% - -90%一个),对原有数组(PDA)检测在254 nm 0.8毫升/分钟的流量。列温度是30°C和体积是10μl

2.6。UPLC色谱条件

UPLC系统,列是一个热海波西尔金C18柱(2.1毫米×100毫米,1.9μ米)。0.1%的流动相由甲酸乙腈(A)和0.1%甲酸水含有10更易与醋酸铵(B)的梯度洗脱程序(0 - 2.0分钟,5%一个;2.0到42.0分钟,5%到95%一个;42.0到47.0分钟,95%一个;47.1 - 50分钟,95%到5%一个在0.3毫升/分钟的流量。进样体积是1μl .列温度保持在35°C。

2.7。女士仪器和条件

化学成分的分析热费希尔U3000 UPLC系统(美国热费希尔),跟踪仪软件(美国热费希尔),这是用于UPLC-Q-Exactive Orbitrap女士数据处理。离子源是激烈的电喷雾电离(ESI)。电喷雾电离源在正面和负面两种离子模式用于女士的分析。喷涂电压设定在3.5 kV在正离子模式下和3.2 kV在负离子模式下,分别。辅助气体温度为300°C,毛细管温度为320°C。女士数据得到充分女士/ dd-MS2模式的质量范围100 - 1500哒。前体的分辨率质量是70000应用,而解决产品质量是17500年应用。离子扫描模式。高纯氮气作为碰撞气体和氮作为喷雾气体。鞘气体的流速和辅助气体的速度是30 - 10μ分别L / min。

3所示。结果与讨论

我们选择50%乙酸乙酯作为提取溶剂,乙酸乙酯提取物的化学成分Zhideke颗粒由UPLC-Q-Orbitrap女士。在积极和消极离子模式,乙酸乙酯提取物的总离子色谱图Zhideke颗粒在图所示1。标准的高效液相色谱光谱forsythoside (A)、(B)的示例解决方案,两个标准(C)的混合物,和Zhideke颗粒(D)的高效液相色谱指纹图谱如图所示2。

(一)”name=
(一)
(b)”name=
(b)
图1
总离子流色谱图的正负离子(a)和(b)。模式Zhideke颗粒的乙酸乙酯。
(一)”name=
(一)
(b)”name=
(b)
(c)”name=
(c)
(d)”name=
(d)
图2
HPLC-UV (PDA)色谱得到的标准forsythoside (A)、(b)的示例解决方案,两个标准的混合物(c)和Zhideke颗粒(d)的高效液相色谱指纹图谱。

根据质量,女士MS / MS碎片信息,分散模式,和文献报告,我们确定了47个可能的化学成分包括21类黄酮苷,9有机酸、4挥发组分,3氮含量化合物,和10个其他化合物的乙酸乙酯提取Zhideke颗粒。保留时间、质谱信息,相关文献确定化合物如表所示1。
类型的化合物 不。 tR(分钟) 离子加合物 理论(米/z) 测量(米/z) 质量误差(ppm) 分子式 MS / MS (米/z) 鉴定化合物 源
和类黄酮苷 1 10.21 mh 463.0882 463.087 −2.5133 C21H20.O12 255.0291(米- - - - - -H-Glc-O-CHO]−271.0241 [M-Glc-CHO]− 异槲皮苷 北柴胡,枇杷(研究),Sauropus spatulifoliusBeille。(37]
2 10.82 M + HCO2 461.1089 461.1078 −2.5426 C22H22O11 298.0472 [M-H-C6H10O5]−284.0317 [M-H-C6H10O5ch3]− Tectoridin Belamcanda对(l)Redoute [32]
3 11.34 M + H 417.118 417.1159 −4.9715 C21H20.O9 267.0640 [M + H-2H2O-CH2o c4H4O2]+297.0743 [M +·hc·4H8O4]+307.0941 [M + H-2H2o c2H4O)+351.0847 [M + H-2H2O-CH2O)+399.1055 [M + H-H2O]+ 葛根素 柴胡属杭州中能汽轮动力有限公司e (18]
4 11.65 mh 607.1668 607.1653 −2.5640 C28H32O15 299.0550 [M-H-C12H21O9]− 地奥司明 薄荷Briq。(38]
5 11.75 mh 609.1825 609.1812 −2.1958 C28H34O15 301.0707 [M-H-rutinoses]− 橘皮苷 枇杷(研究),薄荷Briq。,荆芥catarialNervilia fordii(拱腰)Schltr。(15]
6 11.82 mh 461.0726 461.0714 −2.6024 C21H18O12 285.0395 [M-H-C6H8O6]− 毛地黄黄酮7-glucuronide 薄荷Briq。(39]
7 11.95 M + H 523.1446 523.1423 −4.4864 C24H26O13 361.0899 [M +·hc·6H10O5 Iridin Belamcanda对(l)Redoute [33,40]
8一个 12.52 M + H 447.0922 447.0901 −4.6335 C21H18O11 169.0124 [M + H-C6H8O6-C8H6]+225.0541 [M + H-C6H8O6-H2O-CO]+271.0588 [M + H-C6H8O6]+ 黄芩苷 黄芩格奥尔基。，北柴胡(15]
9 12.58 mh 285.0405 285.0395 −3.511 C15H10O6 165.0185 [M-H-C8H8O]+239.0343 [M-H-H2O-CO]+ Scutellarein 黄芩格奥尔基。(41]
10 12.83 mh 287.0561 287.0552 −3.0419 C15H12O6 267.0290 [M-H-H2O]+135.0446 [M-H-C7H4O4]− 圣草酚 未知(24]
11 13.91 mh 301.0354 301.0343 −3.6832 C15H10O7 107.0135 [M-H-C7H6O2李玟2]−151.0031 [M-H-C7H6O2-CO]−178.9978 [M-H-C7H6O2]−273.0396 [M-H-CO]− 槲皮素 荆芥catarial北柴胡,枇杷(研究),Sauropus spatulifoliusBeille。(16]
12 13.94 mh 315.051 315.05 −3.1143 C16H12O7 300.0175 [M-H-CH3]− Eupafolin 黄芩格奥尔基。(42]
13 14.10 M + H 593.1865 593.1837 −4.7628 C28H32O14 242.0559米+·hc·12H20.O9ch3有限公司)+285.0742 [M + H-C12H20O9]+447.1261 [M + H-C6H10O4]+ Linarin 薄荷Briq。(43]
14 14.36 M + H 595.2021 595.1993 −4.7887 C28H34O14 287.0900 [M + H-Rha -相关)+ Didymin 薄荷Briq。(15]
15 16.39 mh 359.0772 359.0761 −3.1446 C18H16O8 301.0347 [M-H-2CH3——有限公司)− Irigenin Belamcanda对(l)Redoute [33]
16 16.78 mh 269.0456 269.0446 −3.4689 C15H10O5 223.0594 [M-H-H2O-CO]− 黄芩甙元 黄芩格奥尔基。(41]
17 19.42 mh 283.0612 283.0602 −3.6011 C16H12O5 240.0426 [M + H-CH3 - CO)− 汉黄芩素 黄芩格奥尔基。(44,45]
18 19.54 M + H 403.1387 403.1368 −4.8624 C21H22O8 327.0849 [M + H-2CH3 - H2O-CO]+373.0900 [M + H-2CH3]+119.0497 [M-H-C3O2 - C4H2O]− 川陈皮素 未知(17]
19 19.74 mh 253.0506 253.0498 −3.1409 C15H10O4 143.0495 [M-H-C3O2- C2H2O)−181.0652 (M-H-CO2——有限公司)−209.0599 [M-H-CO2]−107.0133 [M-H-C8H8- - - - - -有限公司2]− 白杨素 薄荷Briq。,黄芩格奥尔基。(46]
20. 20.1 - 4 mh 255.0663 255.0655 −2.9149 C15H12O4 145.0652 [M-H-C3O2- C2H2O)−171.0448 [mh - 2 c2H2O)−211.0753 [M-H-CO2]− 松属素 未知(46]
有机酸 21 20.54 mh 299.0561 299.0551 −3.5321 C16H12O6 227.0344 [M-H-CO2- - - - - -有限公司)−255.0292 [M-H-CO2]− Tectorigenin Belamcanda对(l)Redoute [33]
22 1.50 mh 169.0142 169.0136 −3.7817 C7H6O5 69.0343 [M-H-C3O4]−97.0291 [M-H-C2O3]−125.0239 [M-H-CO]− 没食子酸 枇杷(研究)16,47]
23 1.86 mh 125.0244 125.0239 −3.892 C6H6O3 81.0187 [M-H-H2O-CO]− 焦棓酸 未知(48]
24 2.19 mh 197.0456 197.0448 −3.8072 C9H10O5 134.0369 [M-H-H2O-CO2]−151.0401 [M-H-H2O-CO]−179.0342 [M-H-H2O] - Danshensu 薄荷Briq。(19]
25 8.62 米−H 163.0401 163.0395 −3.4654 C9H8O3 119.0497 [M-H-CO2]− p-Hydroxy-cinnamic酸 未知(37]
26 9.85 mh 537.1038 537.1024 −2.7817 C27H22O12 295.0602 [M-H-CO2- c9H10O5]−313.0711 [M-H-C9H8O4]− Lithospermic酸 薄荷Briq。(20.]
27 11.68 mh 187.0976 187.0968 −4.1596 C9H16O4 69.0342 [M-H-CO2- h2o c4H8]−83.0501 [M-H-CO2- h2o c3H6]−97.0654 [M-H-CO2- h2o c2H4]−125.0967 [M-H-CO2h2o]−143.1070 [M-H-CO2]− 壬二酸 白glaucescens(Decne)。Hand-Mazz [21]
挥发组分 28 13.37 mh 493.114 493.1129 −2.1789 C26H22O10 185.0238295.0601 [M-H-C15O7H16]−295.0601 [M-H-C9O5H1阿]−313.0709 [M-H-C9O4H8]− Salvianolic酸了 薄荷Briq。(22]
29日 13.47 mh 263.1289 263.128 −3.2636 C15H20.O4 204.1147 [M-H-CO2ch3] 脱落酸 未知(16]
30. 14.16 mh 491.0984 491.0971 −2.6341 C26H20.O10 135.0446 [M-H-C18H12O8]−179.0342 [M-H-C17H12O6]−197.0971 [M-H-C17H10O5]−265.0501 [M-H-C9H8O4-COOH]−293.0448 [M-H-C9H10O5]−311.0554 [M-H-C9H8O4]− Salvianolic酸C 薄荷Briq。(22]
31日 2.17 M + H 127.039 127.0385 −3.5959 C6H6O3 53.0392 [M + H-H2O-2CO]+81.0337 [M + H-H2O-CO]+97.0285 [M + H-CH2OH]+ 5-Hydroxymethylfurfural Belamcanda对(l)Redoute白glaucescens(Decne)。Hand-Mazz。(49]
32 10.98 M + H 153.1274 153.1267 −4.2481 C10H16O 135.1165 [M + H-H2O]+ 樟脑 枇杷(研究),北柴胡,黄芩格奥尔基。,薄荷Briq。,白glaucescens(Decne)。Hand-Mazz。(24]
氮含量的化合物 33 12.95 M + H 191.1067 191.1058 −4.3172 C12H14O2 145.1006 [M + H-H2O-CO]+163.1110 [M + H-C2H4]+173.0953 [M + H-H2O]+ 川芎内酯 北柴胡(25]
34 25.35 M + HCO2 315.2541 315.2528 −3.9393 C17H34O2 127.1122 [M-H-C8H15O2]−141.1279 [M-H-C7H13O2]−171.1020 [M-H-C7H15]− 棕榈酸甲酯 黄芩格奥尔基。,北柴胡,Belamcanda对(l)Redoute [23]
35 0.32 M + H 195.0876 195.0867 -4.7109 C8H10N4O2 56.0500 [M +·hc·6H6N2O2]+69.0451 [M + H-C5H10N3O]+110.0711 [M +·hc·4H10N2]+138.0656 [M +·hc·2H4N2]+ 咖啡因 未知(36]
36 0.90 M + H 136.0618 136.0612 −4.5036 C5H5N5 92.0244 [M-CH3N2)109.0507 (M-CN)+ 腺嘌呤 未知(27]
37 1.26 M + H 123.0553 123.0549 −3.2842 C6H6N2O 80.0497 [M + H-CO-NH2]+95.0605 [M + H-CO]+105.0449 [M + H-NH3]+ 烟酰胺 Sauropus spatulifoliusBeille。(28]
其他化合物 38 0.85 mh 181.0718 181.0711 −3.7806 C6H14O6 59.0136 [M-H-H2O-C4H8O3]−71.0135 [M-H-2H2O-aC3H6O2]−89.0241 [M-H-H2O-C3H6O2]−101.0240 [M-H-H2o c2H6O2]−163.0604 [M-H-H2O)− 甘露醇 Sauropus spatulifoliusBeille。(29日]
39 0.85 mh 341.1089 341.1078 −3.4371 C12H22O11 71.0135 [M-H-C9H16O8- h2O)−89.0241 [M-H-C9H16O8]− 蔗糖 白glaucescens(Decne)。Hand-Mazz。(25]
40 4.56 mh 137.0244 137.0238 −4.2749 C7H6O3 93.0341 [M-H-CO2]− Protocatechualdehyde 薄荷Briq。,荆芥catarial . (30.]
41 6.30 mh 177.0193 177.0186 −4.0350 C9H6O4 133.0290 [M-H-CO2]−149.0237 [M-H-CO]− 七叶亭 北柴胡,Nervilia fordii(拱腰)Schltr。(31日]
42 7.50 mh 421.0776 421.0766 −2.5207 C19H18O11 258.0161 [M-H-C6H10O5]− Isomangiferin Belamcanda对(l)Redoute [33]
43 10.61 mh 243.0663 243.0655 −3.3727 C14H12O4 173.0601 [M-H-C2H2O-CO]−201.0549 [M-H-C2H2O)−225.0549 [M-H-H2O)− Piceatannol 未知(34]
44一个 11.07 mh 623.1981 623.1963 −2.9701 C29日H36O15 161.0238 [M-H-C20.H28O11- h2O)−179.0341 [M-H-C20.H28O11]−461.1656 [M-H-C9H6O3]− Forsythoside一 白glaucescens(Decne)。Hand-Mazz。(35]
45 12.22 mh 191.035 191.0343 −3.3107 C10H8O4 163.0393 [M-H-CO]− 5,7-Dihydroxy-4-methylcoumarin 未知(32]
46 12.61 M + HCO2 441.1766 441.1754 −2.8004 C20.H28O8 89.0241 [mc13H22O8]−159.0811 [M-H-C6H10O6ch2o c3H6O)−185.0963 [M-H-C6H10O6ch2O)− Lobetyolin Platycodon grandiflorus(Jacq)。答:直流。(36]
47 14.86 M + H 209.0808 209.0799 −4.5197 C11H12O4 134.0593 [M-H-C2H4O-CH3]+149.0492 [M-H-C2H4O2]+177.0540 [M-H-CH4O)+ 阿魏酸甲酯 未知(12]
请注意。 一个与参考化合物鉴定证实。
表1
表征的乙酸乙酯提取物的化学成分Zhideke UPLC加上颗粒的混合quadrupole-orbitrap女士。
3.1。和类黄酮苷的识别

这些化合物的C6- c3- c6碳骨架结构中含有的黄酮醇能有两个苯环上由三个碳原子。类黄酮的结构往往导致取代基如羟基、甲基、甲氧基组。因此,分裂规律的黄酮类化合物,这些化合物很容易失去中立的碎片(Da) 28日,H218 O (Da),有限公司2(44 Da)和碎片离子的取代基(15]。此外,retro-Diels-Alder (RDA)碎片在类黄酮是一种常见的分散模式。以化合物11为例,与quasimolecular离子化合物11日米/z301.0354 (mh)−和C的公式15H10O7,被鉴定为槲皮素-电离模式。的碎片离子米/z273.0396 [M-H-CO]−来自的离子米/z301.0354公司的损失(Da) 28日在MS / MS谱分子。的碎片离子米/z178.9978 [M-H-C7H6O2]−从离子米/z301.0354由于RDA的碎片。随后,碎片离子米/z151.0031 [M-H-C7H6O2有限公司)−和米/z107.0135 [M-H-C7H6O2李玟2]−起源于的离子米/z178.9978公司的损失(Da) 28日分子和一个有限公司2分别(44 Da)分子。化合物11日被认为是槲皮素和可能的片段途径如图3根据这些结果16]。化合物17,quasimolecular离子米/z283.0602 (mh)−和C的公式16H12O5,特点是汉黄芩素通过比较参考。与quasimolecular离子化合物18日米/z403.1387 [M + H]+和C的公式15H10O7,被确认为川陈皮素正电离模式。离子在米/z373.0900 [M + H-2CH3]+从离子米/z403.1387的损失两个甲基碎片。随后,离子米/z327.0849 [M + H-2CH3- h2O-CO]+起源于的离子米/z373.0900 H的损失218 O (Da)和(28 Da)。化合物18特点是川陈皮素(17根据这些结果)。


图3
可能的化合物的裂解途径,11。

根据黄酮类化合物的分裂过程,我们推测化合物9,10,12日,15日,16日,19日,20日和21日被确定为scutellarein,圣草酚,eupafolin, irigenin,黄芩甙元,白杨素、松属素,和tectorigenin分别。

在自然界中,黄酮类化合物主要以苷的形式存在。糖苷键容易分散模式的乳沟苷。以化合物3为例quasimolecular离子米/z417.1159 [M + H]+和C的公式21H20.O9,它被确认为葛根素在积极电离模式。离子在米/z399.1055 [M +高度差2O)+H是由于自然的损失218 O分子(Da)。随后,离子米/z297.07435 [M +高度差2o c4H6O3]+起源于的离子米/z373.0899 C4H6O3(102 Da)片段。此外,在351.0837 [M + H-2H碎片离子2O-CH2O)+来自离子米/z399.1055 H的损失218 O分子(Da)和CH2O碎片离子(39 Da)。碎片离子在米/z267.0640 [M + H-2H2O-CH2o c4H4O2]+和米/z307.0941 [M + H-2H2o c2H4O)+来自碎片离子米/z351.0837 C4H4O2(84 Da)片段和一个C2H4分别为O (44 Da)片段。复合的可能分散途径3如图4根据这些零碎的信息。因此,化合物3为特征葛根素(18]。


图4
可能的化合物的裂解途径3。

与quasimolecular离子化合物8日米/z447.0902 [M + H]+和C的公式21H18O11被确认为黄芩苷在正离子模式。离子在米/z447.0902产生的离子米/z271.0588 [M +·hc·6H8O6]+损失后的葡萄糖醛酸分子(177 Da)。碎片离子米/z169.0124 [M +·hc·6H8O6- c8H6]+从离子米/z271.0588 C8H6碎片离子(102 Da)。随后,离子米/z225.054 [M +·hc·6H8O6- c8H6- h2O-CO]+源于离子米/z271.0588 H的损失218 O分子(Da)和CO分子(Da) 28日。的片段通路化合物8如图5根据这些零碎的信息。化合物8是黄芩苷通过比较参考标准和文献报告15]。


图5
可能的化合物的裂解途径,8。

苷的分裂模式基础上,化合物1,2,4,5,6,7,13日,14日,20人可能确认为异槲皮苷,tectoridin,地奥司明,橘皮苷,毛地黄黄酮7-glucuronide, iridin, linarin, didymin和pnocembrin分别。

3.2。有机酸的识别

有机酸的Zhideke颗粒主要是发现枇杷(研究),Platycodon grandiflorus(Jacq)。答:直流。薄荷Briq。,etc. Organic acids mainly include two types, one of which is fatty acid and the other is aromatic acid. Organic acids easily lose neutral fragments of CO (28 Da), H218 O (Da),有限公司2(44 Da)和烷基的片段。以复合24为例,与quasimolecular离子化合物24日米/z197.0448 (mh)−和C的公式9H10O5下,被确认为danshensu负离子模式。在碎片离子米/z179.0342 [M-H-H2O)−损失的H2O分子。碎片离子在米/z151.0401 [M-H-H2O-CO]−和米/z134.0369 [M-H-H2O-CO2]−来自碎片离子米/z179.0343公司的损失(Da) 28日分子和一个有限公司2分别(44 Da)分子。基于分段规则和文学、复合24特点是danshensu [19]。

与quasimolecular离子化合物26日米/z537.1024 (mh)−和C的公式27H22O12,被确认为lithospermic酸在负离子模式下。的碎片离子米/z493.1024 (mh)−由于成立有限公司的损失2(Da) 28日分子离子的米/z537.1024。碎片离子在米/z295.0602 [M-H-CO2- c9H10O5]−和米/z313.0711 [M-H-C9H8O4]−来自离子米/z493.1027 C的碎片离子的损失9H10O5(198 Da)和C9H8O4(180 Da)。结果显示,复合26被确认为lithospermic酸(20.]。碎片通路图所示6。


图6
可能的化合物的裂解途径,26岁。

与quasimolecular离子化合物27日米/z187.0968 (mh)−和C的公式9H16O4被确定为壬二酸在负离子模式下。的碎片离子米/z143.1070 [M-H-CO2]−由于成立有限公司的损失2(Da) 28日分子离子的米/z187.0968。的碎片离子米/z125.0967 [M-H-CO2- h2O)−是由离子米/z143.1070 H的损失218 O (Da)分子。随后,碎片离子米/z97.0654 [M-H-CO2- h2o c2H4]−,米/z83.0501 [M-H-CO2- h2o c3H6]−,米/z69.0342 [M-H-CO2- h2o c4H8]−来自离子米/z125.0967 C的碎片离子的损失2H4(Da) 28日,C3H6(42 Da)和C4H8(56),分别。基于数据和相关文献,女士化合物27日被确认为壬二酸(21]。根据破碎过程(16脱落酸)、复合29日确定。

复合30,quasimolecular离子米/z491.0971 (mh)−和C的公式26H20.O10被确认为salvianolic酸C在负离子模式下。碎片离子在米/z135.0446 [M-H-C18H12O8]−179.0342 (M-H-C17H12O6]−,米/z197.0971 [M-H-C17H10O5]−,米/z311.0554 [M-H-C9H8O4]−从离子吗米/z491.0970 C碎片离子的流失18H12O8(356 Da), C17H12O6(312 Da), C17H10O5(294 Da)和C9H8O4(分别为180 Da)。随后,碎片离子米/z265.0501 [M-H-C9H8O4羧基)−由离子米/z311.0554的碎片离子的损失羧基片段。离子在米/z293.0448 [M-H-C9H10O5]−从离子的乳沟吗米/z491.0970发生在碳氧键的酯键的位置。因此,复合30被确认为salvianolic酸C,指的是文献[22]。salvianolic酸C的裂解途径如图7。基于分段规则和文献[22),化合物28 salvianolic酸了。


图7
可能的化合物的裂解途径,30岁。

基于分裂规则的有机酸、化合物22日,23日和25日被确定为没食子酸、焦棓酸,分别和p-hydroxycinnamic酸。

3.3。挥发组分的识别

挥发性成分主要是发现Belamcanda对(l)Redoute白glaucescens(Decne)。Hand.-Mazz。,北柴胡在Zhideke颗粒。以复合31日为例,与quasimolecular离子化合物31日米/z127.0385 [M + H]+和C的公式6H6O3,被确认为5-hydroxymethylfurfural正离子模式。的碎片离子米/z127.0385 CH输了2哦组(31 Da)和产生碎片离子米/z97.0285 [M + H-CH2哦)+。的碎片离子米/z81.0337 [M +高度差2O-CO]+是由离子米/z127.0385 H的损失218 O (Da)分子和一个公司(Da) 28日分子,先后。然后,碎片离子米/z81.0337连续失去了公司(Da) 28日分子,产生碎片离子米/z53.0392 [M +高度差2O-2CO]+。基于数据和相关文献[女士23)、复合31日被确认为5-hydroxymethylfurfural。

化合物32显示米/z153.1267 [M + H]+离子和C的一个公式10H16O在一级质谱正离子模式。在MS / MS谱,我们观察到的碎片离子米/z59.0496,69.0701,93.0699,95.0854,97.0646,107.0854,109.1008和135.1165。这些结果的分裂模式是符合相关文献[24]。因此,复合32被确认为樟脑。

与quasimolecular离子化合物33岁米/z191.1058 [M + H]+和C的公式12H14啊,被确认为川芎内酯在正离子模式。碎片离子在米/z163.1110 [M +·hc·2H4]+和米/z173.0953 [M +高度差2O)+从离子吗米/z191.1058 C2H4(Da) 28日片段和一个H2分别为18 O (Da)分子。随后,碎片离子米/z173.0953 [M +高度差2O)+是由离子米/z173.0953公司的损失(Da) 28日分子。根据相关文献[25),化合物33被确认为川芎内酯。化合物的裂解途径,33图给出8。


图8
可能的化合物的裂解途径,33。

与quasimolecular离子化合物34岁米/z315.2528 [M + HCO2]−和C的公式17H34O2被确认为棕榈酸甲酯在正离子模式。碎片离子在米/z127.1122摄氏度9H19+,米/z141.1279摄氏度10H21+,形成解理的烷基酯化合物。此外,碎片离子米/z171.1020 [M-H-C7H15]−来自(mh)−离子。因此,复合34被确认为棕榈酸甲酯基于分裂规则和相关报告(23]。

3.4。氮含量化合物的鉴定

氮含量的化合物是指一类有机化合物的分子结构中含有氮元素主要包括核苷,氨基酸,和烟酰胺。氮含量化合物主要来源于薄荷Briq。和北柴胡在Zhideke颗粒。H的自然损耗218 O (Da),有限公司2(44 Da)和北半球3(Da) 17日分子容易发生分裂过程中氮含量的化合物。此外,氨基酸分子很容易失去了羧基(45 Da)和羟基(Da) 17日。

化合物35,准分子离子米/z195.0867 [M + H]+和C的公式8H10N4O2在正离子模式下,被确认为咖啡因。碎片离子在米/z138.0656 [M +·hc·2H4N2]+,米/z110.0711 [M +·hc·4H10N2]+,米/z69.0451 [M +·hc·5H10N3O)+,米/z56.0500 [M +·hc·6H6N2O2]+来自的碎片离子米/z195.0867 C的碎片离子的流失2H4N2(56 Da), C4H10N2(86 Da), C5H10N3O (128 Da)和C6H6N2O2(分别为138 Da)。与文献[分裂模式基本上是一致的26]。因此,复合35被确认为咖啡因。根据分散模式、复合36被确认为腺嘌呤(27]。

37岁的化合物与准分子离子米/z123.0548 [M + H]+和C的公式6H6N2啊,被确认为烟酰胺在正离子模式。在105.0445 [M + H-NH碎片离子3]+和米/z95.0606 [M + H-CO]+从离子吗米/z123.0548 NH的损失3(Da) 17日分子片段和一个公司(Da) 28日分子,分别。此外,碎片离子米/z80.0497 [M + H-CO-NH2]+由于成立NH的损失2(16 Da)片段。因此,复合37被确认为烟酰胺(28]。

3.5。其他化合物的鉴定

有一些其他化合物Zhideke颗粒,除了前面的讨论中提到的成分如糖、香豆素和苯酚。以38为例,复合38 quasimolecular离子米/z181.0711 [M + H]+和C的一个公式6H14O6被确认为甘露醇在正离子模式。的碎片离子米/z163.0670 [M-H-H2O)−的损失是由于H218 O (Da)分子离子的米/z181.0711。碎片离子在米/z101.0240 [M-H-H2o c2H6O2]−,米/z59.0136 [M-H-H2o c4H8O3]−,米/z89.0241 [M-H-H2o c3H6O2]−碎片离子的形成米/z163.0670 C的碎片离子的流失2H6O2(62 Da), C4H8O3(104 Da)和C3H6O2(分别为74 Da)。随后,碎片离子米/z89.0241 [M-H-H2o c3H6O2]−失去了一个小时218 O (Da)分子和产生米/z71.0135 [M-H-2H2o c3H6O2]−。考虑到文献[29日)、复合38被确认为甘露醇。甘露醇的裂解途径如图9。


图9
可能的化合物的裂解途径,38。

复合39显示米/z341.1078 (mh)−离子和C的一个公式12H22O11在负离子模式下的一级质谱。在MS / MS谱,碎片离子米/z59.0136、71.0136、89.0241、95.0137和113.0241。这些碎片模式符合文献报告25]。因此,复合39被认为是蔗糖。

复合40,quasimolecular离子米/z137.0238 (mh)−和C的公式7H6O3,被确认为protocatechualdehyde负离子模式。特征碎片离子米/z93.0341 [M-H-CO2]−源于离子米/z137.0238的损失有限公司2(44 Da)分子。根据文献报道[30.)、复合40被确认为protocatechualdehyde。

复合41,quasimolecular离子米/z177.0186 (mh)−和C的公式9H6O4,被确认为七叶亭负离子模式。碎片离子在米/z133.0290 [M-H-CO2]−和米/z149.0237 [M-H-CO]−来自的碎片离子米/z177.0186的损失有限公司2(44 Da)分子和一个公司(Da) 28日分子,分别。因此,复合41被确认为七叶亭[31日]。同时,复合45被确认为5,7-dihydroxy-4-methyl香豆素根据分裂模式(32]。

复合42,quasimolecular离子米/z421.0766 (mh)−和C的公式19H18O11,被确认为isomangiferin负离子模式。258.0161的碎片离子[M-H-C6H10O5]−离子的形成的乳沟吗米/z421.0766在葡萄糖苷键的位置发生的损失6H10O5(162 Da)碎片离子。因此,复合42被确认为isomangiferin [33]。

与quasimolecular离子化合物43岁米/z243.0655 (mh)−和C的公式14H12O4,被确认为piceatannol负离子模式。碎片离子在米/z225.0549 [M-H-H2O)−,米/z159.0445 [M-H-C4H4O2),而米/z201.0549 [M-H-C2H2O)−起源于的离子米/z243.0655 H的损失218 O (Da)分子,一个C4H4O2(84 Da)片段,C2H2O (42 Da)片段。随后,碎片离子米/z173.0601 [M-H-C2H2O-CO]−形成的离子米/z201.0549 [M-H-C2H2O)−由于公司(Da) 28日分子。复合43个被认定为piceatannol [34]。

复合44显示米/z623.1963 (mh)−离子和C的一个公式29日H36O15在负离子模式下的一级质谱。碎片离子在米/z461.1656 [M-H-C9H6O3]−和米/z179.0341 [M-H-C20.H28O11]−来自的碎片离子米/z623.1966 C片段的丢失9H6O3(162 Da)和C20.H28O11(分别为444 Da)。此外,碎片离子米/z179.0341失去了H218 O (Da)分子,产生碎片离子米/z161.0238 [M-H-C20.H28O11- h2O)−。基于相关文献[35)、复合44可能forsythoside, isoacteoside或verbascoside。然后,复合44被确认为forsythoside通过比较的参考标准。

与quasimolecular离子化合物46岁米/z441.1754 [M + HCOOH]−和C的公式20.H28O8,被确认为lobetyolin负离子模式。的碎片离子米/z185.0963 [M-H-C6H10O6ch2O)−是由离子米/z的损失441.1754 C的一个片段6H10O6(178 Da)和CH230 O (Da)组。随后,碎片离子米/z159.0811 [M-H-C6H10O6ch2o c3H6O)−起源于的离子米/z185.0963 C3H6O (58 Da)片段。此外,碎片离子米/z89.0241 [mc13H22O8]−形成的离子米/z441.1754 C13H22O8片段。因此,复合46被确认为lobetyolin [36]。lobetyolin如图的裂解途径10。


图10
可能的化合物的裂解途径,46岁。

与quasimolecular离子化合物47岁米/z209.0799 [M + H]+和C的公式11H12O4,被确认为甲基4-hydroxy-3-methoxycinnamate正离子模式。碎片离子在米/z177.0540 [M-H-CH4O)+和米/z149.0492 [M-H-C2H4O2]+来自离子米/z209.0799 CH的碎片4O (32 Da)和C2H4O2(60 Da)。随后,碎片离子米/z134.0593 [M-H-C2H4O-CH3]+形成的离子米/z149.0492 CH的损失3(15 Da)片段。因此,复合47被确认为阿魏酸甲酯(12]。阿魏酸甲基酯的裂解途径如图11。


图11
可能的化合物的裂解途径,47岁。

4所示。结论

本文提供了一种新的分析方法Zhideke颗粒的化学成分研究。迅速同时,这项研究,系统地分析了Zhideke颗粒的化学成分UPLC加上混合quadrupole-orbitrap女士47化学成分被确定UPLC-Q-Orbitrap,8经包括类黄酮苷、有机酸、挥发组分,氮含量,糖,和香豆素类,这将为Zhideke颗粒的质量控制提供参考,并进一步揭示Zhideke颗粒的药效物质。

数据可用性

使用的数据来支持本研究的发现可以从相应的作者。

的利益冲突

作者宣称没有利益冲突有关的出版。

确认

专项基金项目提供的金融支持广西(AA17202046),创新驱动发展的一流的话题,广西中医药(民族医药)([2018]12),协同创新中心的壮族和姚明医药([2013]20)、广西壮族和姚医学重点实验室([2014]32),第八批广西壮族自治区的特殊专家项目(研究壮族和姚明药品质量标准,[2019]13),培养高级人才团队的黄气项目广西中医药大学(2018002),高等教育创新研究团队项目和杰出的学者广Xi([2019] 52),和广西一千名中青年高校骨干教师培养计划([2019]5)。

引用

  1. j .鑫l·l·李,a . s .凌,“临床观察Zhideke颗粒在治疗支气管哮喘急性发作,”广西中医药大学杂志》上,16卷,不。1,35-36,2013页。视图:谷歌学术搜索
  2. 魏黄黄m . g . d . y . l . et al .,“Zhideke颗粒的质量标准研究”中国医学先驱报》,15卷,不。30日106 - 110 + 182,2018页。视图:谷歌学术搜索
  3. h . m .杨、陈、l .锅et al .,“Zhideke颗粒治疗咳嗽变异性哮喘的临床研究windheat攻击与支原体感染肺类型复杂,“Lishizhen医学和药物学的研究没有,卷。31日。5,1150 - 1151年,2020页。视图:谷歌学术搜索
  4. c .汉l .杨问:l . Zhang et al。”相关研究黄芩苷的抗哮喘作用和HMGB1 / TLR4信号通路,”世界中医,14卷,不。6,1402 - 1407年,2019页。视图:谷歌学术搜索
  5. c .汉l .杨问:l . Zhang et al .,“黄芩苷对支气管哮喘的气道重塑的影响,“世界中医,22卷,不。7,749 - 754年,2017页。视图:谷歌学术搜索
  6. g, g . y .郭l . b . Zhang et al .,”影响的blackberrylily bronchail哮喘患者和嗜酸性粒细胞degranuler体外,”世界中医,21卷,不。12日,第1029 - 1026页,2007年。视图:谷歌学术搜索
  7. y . n . Wei和w·p·王,“进步的药理作用Belamcanda对(l)Redoute”科技创新2011年,19卷,p。22日。视图:谷歌学术搜索
  8. 问:问:l . x, y . j . Wang Zhang et al .,“水栀子提取物的化学成分的识别UPLC Q-exactive orbitrap女士,”广州化工,48卷,不。5,94 - 97年,2020页。视图:谷歌学术搜索
  9. j . y .盛h·l·周l . b . Zhang et al .,“分析化学成分的水果木瓜叶由UPLC-Q-exactive orbitrap-MS。”中国的传统和草本药物卷,49号20日,第4779 - 4773页,2018年。视图:谷歌学术搜索
  10. 问:k .崔z . j .王朱h . y . et al .,”肖化学成分分析怎样Zidian Zhenxiao基于UPLC-Q-orbitrap-MS颗粒,”中国中国传统医学和药学杂志》上,35卷,不。5,2558 - 2562年,2020页。视图:谷歌学术搜索
  11. 周x l .杨郑胜耀Liu et al .,“快速分析化学成分从Bushen活血处方UPLC加上Q-exactive quadrupole-orbitrap女士,”中国药物分析杂志》上,39卷,不。1,第121 - 111页,2019。视图:谷歌学术搜索
  12. c·l·周z l . Li妞妞et al .,“化学成分分析Fukejing胶囊基于UPLC-Q-orbitrap,8经,“中国医院药学杂志》上,38卷,不。8,813 - 821年,2018页。视图:谷歌学术搜索
  13. h . y .黄j·l·康黄懿慧Yu et al .,“鉴定化学成分的奇效Yishen公式UPLC-Q-orbitrap女士,”《仪器分析,38卷,不。1,1-13,2019页。视图:谷歌学术搜索
  14. 李j . h . g .旷,x h . Chen等人“鉴定化学成分的紫斑牡丹的叶子和花UHPLC-Q-exactive orbitrap,8经,“分子,21卷,不。7,947年,页2019。视图:谷歌学术搜索
  15. m . w . x Zhang, y l .苗族et al .,“化学成分分析Huanbei Zhike处方基于UPLC-Q-TOF-MS / MS技术,”中国姚明,44卷,不。14日,第3034 - 3022页,2019年。视图:谷歌学术搜索
  16. z . j . Wang, z . Zhang et al .,“化学成分分析Melastoma dodecandrum不悦之色。由UPLC-ESI-Q-exactive focus-MS /女士。”分子,22卷,不。3,p。476年,2017年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  17. y y呗,郑,w .彭日成et al .,”成分的鉴定和比较Aurantii果实和Aurantii果实由UFLC-DAD-triple immaturus TOF-MS /女士,”分子,23卷,不。4 p。803年,2018年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  18. d . Li工程学系。公园,黄永发。垫片et al .,“体外酶改性的葛根素麦芽糖淀粉酶葛根素苷,”碳水化合物的研究,卷339,不。17日,第2797 - 2789页,2004年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  19. 王x邵,j .赵x, y道,“快速筛查和活性成分的定量测定Qing-Hua-Yu-Re-formula使用UHPLC-Q-TOF / HPLC-UV,女士”分析方法在化学杂志》上卷,2018篇文章ID 8535127, 11页,2018年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  20. 毛y, r·p·张j . h . et al .,“决心中酚酸化合物Arnebia euchroma(罗伊尔)Johnstn。通过问exactive混合quadrupole-orbitrap质谱仪,“中国药物分析杂志》上,36卷,不。7,1199 - 1206年,2016页。视图:谷歌学术搜索
  21. p . m . Liu, x曾庆红et al .,“识别和药物动力学的多个潜在生物活性成分经过口服黄芪cyclophosphamide-induced Balb / c小鼠免疫抑制,”国际分子科学杂志》上,16卷,不。3、5047 - 5071年,2015页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  22. x x, y, c . x山et al .,“分析主要组件的草药对:踝骨基数和salviae miltiorrhizae UFLC-Q-TOF /女士,”南京中医药大学学报,33卷,不。1、93 - 96 + 103,2017页。视图:谷歌学术搜索
  23. y . k .杨j . n . Du j .姚明et al。”Fusion-fingerprint Xueniao胶囊基于高效液相色谱法和gc - ms,”中国药物分析杂志》上,38卷,不。1,第167 - 158页,2018。视图:谷歌学术搜索
  24. y阳光、f·冯·t·h·黄et al .,“快速分析的功能组件沙棘UPLC-Q-exactive和OTCML数据库”,天然产物研究与开发没有,卷。31日。7,1192 - 1202年,2019页。视图:谷歌学术搜索
  25. X.-Q。Lei, g . Li l . Cheng X.-L。王,F.-Y。孟,”标识Ligustici根茎等基数根据他们的化学成分及其添加剂UHPLC-Q / TOF-MS结合数据挖掘,”制药和生物医学分析杂志》上卷,154年,第137 - 123页,2018年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  26. a . Ranasinghe r·拉马纳坦m . Jemal c . j . D 'Arienzo w·g·汉弗莱斯和t . v . Olah”综合定量和定性工作流forin vivobioanalytical支持使用混合Q-TOF-MS药物发现,“生物分析法,4卷,不。5,511 - 528年,2012页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  27. y, w . t .咚,j·h·霍和w·m·王”的化学成分分析Pheretima洒水器UPLC-Q-TOF-MS。”中国的传统和草本药物,48卷,不。2、252 - 262年,2017页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  28. 问:问:任,y .问:赵,w .徐et al .,“5 b族维生素的同时测定复合trivitamin和泛酸钙糖浆UHILIC-MS /女士,”医药杂志》的实践,36卷,不。6,512 - 517年,2018页。视图:谷歌学术搜索
  29. w·h·秦y杨,李问:et al .,“分析化学成分从尼泊尔UPLC-Q-TOF-MS冬虫夏草,”中国新药杂志》上,28卷,不。13日,1574 - 1581年,2019页。视图:谷歌学术搜索
  30. m .江m .周y汉et al .,“NF -的识别κB抑制剂Xuebijing注射治疗败血症基于bioactivity-integrated UPLC-Q / TOF,”民族药物学杂志,卷147,不。2、426 - 433年,2013页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  31. y y。李,y y。歌,学术界。刘et al .,“七叶灵的同时测定及其代谢物在大鼠血浆七叶亭LC-ESI-MS / MS及其应用在药代动力学研究中,“色谱法B杂志卷。907年,即,2012页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  32. x g . Wang h·j·杨,s . s . Wang et al .,“分裂途径五furocoumarine使用线与orbitrapmass光谱法、离子阱”中国姚明,40卷,不。7,1334 - 1341年,2015页。视图:谷歌学术搜索
  33. w·w·z . m . j . Li Li黄et al .,“质量评价射干(Belamcanda对(l)直流)。通过使用高效液相色谱法加上二极管阵列检测器和质谱,”杂志的色谱,卷1216,不。11日,第2078 - 2071页,2009年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  34. h·h·j . Yu y, y . h, h·李和c·f·吴“UPLC-Q-TOF-MS分析酒的李,”食品研究与开发,38卷,不。3、162 - 165年,2017页。视图:谷歌学术搜索
  35. y, y . h . ja k . j . Tang w·d·李和公元前Cai相比原油和加工产品的化学成分地黄通过使用UHPLC-Q-TOF /女士,”中国传统药物研究和临床药理学,27卷,不。1,第106 - 102页,2016。视图:谷歌学术搜索
  36. j .张x j .徐许w . et al .,“快速识别HPLC-LTQ-orbitrap-MSn党参根的化学成分,”中国传统医学实验公式杂志》上,21卷,不。9日,59 - 63年,2015页。视图:谷歌学术搜索
  37. 李y . f . h . Liu, c . y . et al .,“发现抗炎成分中药配方kouyanqing颗粒化学特征和生物效应之间的相关性分析的基础上,“科学报告,5卷,p。18080年,2015年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  38. f . r . y, y . Wang Wang郭,c .严,“二维液相色谱结合质谱分析半边莲对不悦之色。利用ESI / APCI多模离子源。”分离科学杂志》没有,卷。31日。13日,2388 - 2394年,2008页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  39. f·费雷尔,c·格罗索,a . Gil-Izquierdo p . Valentao c .代理和p·b·安德拉德HPLC-DAD-ESI / MSn分析酚类化合物的质量控制Grindelia罗布斯塔纳特。和生物活性制药和生物医学分析杂志》上卷,94年,第172 - 163页,2014年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  40. j .顾黄m . w . Wu f .长,x,, y,“应用高效液相色谱法结合线性离子阱四极orbitrap质谱定性和定量评估Shejin-Liyan颗粒的补充剂,”分子,23卷,不。4 p。884年,2018年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  41. j .徐d .钱女士UPLC-Q-TOF / s .江泽民et al .,“黄酮苷的代谢产物的分析黄芩格奥尔基由人类粪便菌群体外。”色层法,卷76,不。15 - 16岁,975 - 983年,2013页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  42. j . p . p . Wang罗·m·h·杨和l . y .香港“半边莲对化学成分,”中国的传统和草本药物,44卷,不。7,794 - 797年,2013页。视图:谷歌学术搜索
  43. x, y, c .光et al .,”表征的体内和体外代谢产物linarin鼠biosamples和肠道菌群使用超高液相色谱法加上四极杆飞行时间串联质谱,”分子,23卷,不。9,2140年,页2018。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  44. j·g . Liu, y . Chen等人”黄酮类的状况的调查黄芩bacalensis格奥尔基通过高效液相色谱二极管阵列检测和电喷雾离子阱质谱分析,“杂志的色谱,卷1216,不。23日,第4814 - 4809页,2009年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  45. h·潘,w·潘,赵,y, y,和m .杨UPLC指纹分析和识别的类黄酮黄芩籼由UFLC-triple-quadrupole飞行时间质谱。”液相色谱及相关技术杂志》上,40卷,不。7,361 - 368年,2017页。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  46. l . Gobbo-Neto p . j .盖茨和n·p·洛佩斯,芯片“负离子nanospray串联质谱分析腺毛状体的类黄酮Lychnophora ericoides集市。(菊科),“质谱快速通信,22卷,不。23日,第3808 - 3802页,2008年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  47. S.-J。徐、杨l . x曾庆红,m . Zhang, Z.-T。王,”表征化合物的中药药物Mu-Dan-Pi液相色谱与电喷雾质谱,”质谱快速通信,20卷,不。22日,第3288 - 3275页,2006年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  48. f·g·布埃诺,g . p . Panizzon e . v .梅洛et al .,“从hydroalcoholic提取物可水解的单宁Poincianella pluviosa茎皮和其自愈特性:植物化学的调查和影响体外细胞生理学的人类角质细胞和真皮成纤维细胞,”Fitoterapia卷,99年,第260 - 252页,2014年。视图:出版商的网站|谷歌学术搜索
  49. 他问:c .藏j。j, j·f·白et al .,“快速筛查和有害物质的质量评价5-hydroxymethyl糠醛在商用中药注射使用质/ MS方法,”姚雪雪包,48卷,不。11日,第1709 - 1705页,2034年。视图:谷歌学术搜索

版权©2020 Guangqiang黄等。这是一个开放分布式下文章知识共享归属许可,它允许无限制的使用、分配和复制在任何媒介,提供最初的工作是正确引用。

更多相关文章

对本文没有相关内容可用。
PDF 下载引用 引用
下载其他格式更多的
ePub
XML
订单打印副本订单
的观点571年
下载596年
引用

相关文章

对本文没有相关内容可用。

文章奖:2020年杰出的研究贡献,选择由我们的首席编辑。获奖的文章阅读。