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靛胭脂和2,除6-Dichlorophenolindophenol使用Cetyltrimethylammonium Bromide-Modified棕榈油纤维:吸附等温线和传质动力学
文摘
在目前的工作,cetyltrimethylammonium的有用性bromide-modified棕榈油纤维(CTAB-modified POF)切除靛胭脂(IC)和2,6-dichlorophenolindophenol (2, 6-DCPIP)水解决方案了。生,NaOH-treated CTAB-modified POF的特点是傅里叶变换红外(ir)光谱,元素分析,thermogravimetric-hyperdifferential扫描量热(TG-HDSC)分析、x射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)。的吸附研究IC和2,6-DCPIP进行使用CTAB-modified POF在批处理模式。结果表明,平衡的接触时间30分钟后获得了IC和20分钟2 6-DCPIP。得到的最大吸附容量在pH = 2。吸附的能力大大增加与修改biosorbents和染料初始浓度的增加。离子强度有利于提高吸附能力的集成电路和不影响2的吸附容量,6-DCPIP。吸附的百分比biosorbents的质量的增加而增加。吸附等温线的非线性回归表明,弗伦德里希(r2 0.953;= 4.398)和Temkin (r2 0.986;= 1.196)的吸附等温线最适合描述IC和2,6-DCPIP CTAB-modified POF,分别。最大吸附能力由朗缪尔等温线分别为275.426和230.423μ摩尔·g−1集成电路和2,6-DCPIP分别。线性回归的吸附动力学pseudo-second-order模型所描述的是最好的R2 0.998)。扩散机制表明,外部质量传递是主要速率控制步骤。两个染料的解吸在碱性介质是有利的。
1。介绍
大多数染料的有机化合物与各种复杂的芳香结构官能团,并广泛应用于各种行业如纺织、纸张、塑料、食品、印刷、化妆品和医药行业1- - - - - -3]。然而,一些工业染料废水的排放到接收流是水污染的来源,因为大部分的色素及其降解产物都是剧毒,诱变,致癌,过敏4- - - - - -7]。水的染料废水有非常危险对环境的影响,使它不适合人类和水生生物,从而导致慢性和急性疾病(3- - - - - -8]。因此,采取了几种治疗方法对于去除染料废水的视图来防止连续的环境污染。
的传统方法用于去除染料废水包括絮凝、electroflotation、化学沉淀、动电的凝固、离子交换、膜过滤、电化学破坏,辐照,臭氧化和微生物降解9,10]。然而,这些方法的应用受到限制,因为他们是无效的和noneconomical有许多缺点如高试剂和能源需求,一代的有毒污泥,或其他需要处理的废物或治疗(6,11]。行业中使用的吸附技术是最先进的污水处理,因为它是高效、简单的设计,不会产生任何污泥(1,12,13]。第一吸附剂商业活性炭用于吸附。因为高成本的活性炭和再生后的吸附剂吸附的问题14),进行了若干研究新吸附剂的使用成本较低,局部可用,和有效的3,12]:木质纤维原料。从那时起,一些染料的吸附在许多木质纤维原料如稻壳、橙皮、椰子壳、大麦壳、花生壳、蛋壳、可可壳(13],榛子壳[15),橄榄石(16],甘蔗蔗渣[17],棕榈树干[3),和木材锯末(18)进行了调查,这些都是有效的染料。然而,这些木质纤维原料的改性也似乎有必要改善其性能。一些早期作品提到biosorbents的改性阳离子表面活性剂是一种有效的技术,以提高阴离子染料的吸附容量7,19- - - - - -22]。
我们工作的目的是稳定物价的棕榈林残留一些有机染料的吸附。在我们之前的工作中,我们调查关于自然和醋酸吸附的酸洗棕榈树干2,6-DCPIP [3]。本研究旨在评估棕榈油的潜力纤维与阳离子表面活性剂改性,如cetyltrimethylammonium溴化,以提高吸附容量向IC和2,6-DCPIP从水的解决方案。的影响等一些重要参数修改biosorbents,最初的染料浓度、pH值的解决方案,吸附剂用量、离子强度、吸附和接触时间的IC和2,6-DCPIP到CTAB-modified POF比较。描述的吸附是利用吸附等温线和动力学模型。染料回收和重用的可能性biosorbent也调查。
2。材料和方法
2.1。材料、准备和生物量的性格特征
在这个实验中使用的所有化学试剂获得商业和使用前未经纯化。氯化钠和氢氧化钠是购买的费舍尔,IC染料含量85%购买来自Sigma-Aldrich, HCl购买从菲利普·哈里斯,AgNO3是购自克姆光HNO吗32,6-DCPIP Riedel-de-Haen买来,CTAB从Prolabo购买。
棕榈油纤维用于这项工作请提供当地棕榈油生产商在喀麦隆的沿海地区。材料被清理过,切成小块,用自来水冲几次清除杂质,如沙子、灰尘、和土壤颗粒,然后为8天在阳光下晒干。生物量干磨成细粉,已筛获得大小低于100μ为进一步分析。
与CTAB改性前,原始POF首次提交与氢氧化钠溶液预处理,按照以下程序:5克生POF搅拌机械平台上瓶(埃德蒙·布勒公司GmbH)在100毫升的2摩尔·L−1氢氧化钠溶液2 h 200 rpm的速度。获得的材料与蒸馏水洗几次(为了删除多余的氢氧化钠,直到洗水的中性pH值测量),风干了2天,然后放入烤箱之前24小时使用的110°C。
对于CTAB的修改,1 g的NaOH-treated POF刚从烤箱是分散在100毫升的14更易·L−1CTAB溶液。整个机械平台上也激动瓶(埃德蒙·布勒公司GmbH) 24小时的时间以每分钟200转的速度。后来,暂停过滤,合成材料与蒸馏水洗几次去除表面上的保留CTAB直到没有添加AgNO上形成白色沉淀3(0.1摩尔·L−1)洗水。获得biosorbent干在烤箱60°C 24 h之前已筛和保存在一个瓶子为进一步使用。
原始、NaOH-treated CTAB-modified POF是使用傅里叶变换红外光谱学特征,元素分析,thermogravimetric-hyperdifferential扫描量热分析、x射线衍射分析和扫描电镜。傅立叶变换红外光谱得到通过的ATR技术傅立叶变换红外分光光度计(力量α德国- p)在4000 - 400厘米的范围内−1和分辨率为4厘米−1;200年为每个光谱扫描收集。最终分析的元素分析进行元素分析仪(HEKAtech中文,德国)。结果百分比的碳,氢,氮,氧含量确定间接影响100%。Thermogravimetric-hyperdifferential扫描量热(TG-HDSC)分析使用一个热分析仪(LINSEIS STA pt - 1000,德国)的耗热率10°C·分钟−1最高温度从室温到700°C下空气气氛。x射线衍射分析进行了这间小陋室边因为使用Stadi-p x射线粉末衍射仪(STOE & Cie GmbH,达姆施塔特,德国)与CuKα辐射(40 kV, 30 mA )。XRD模式记录0°、70°之间2θ°,包括在步骤0.033°的计数时间每一步的200年代和扫描速度5°的分钟−1。SEM照片拍摄使用扫描电子显微镜(Amray 1610涡轮,美国)。
2.2。批量吸附和解吸研究
股票的解决方案准备1×10的浓度−3摩尔·L−1通过溶解准确称取0.2332克的钠盐靛胭脂或水合钠盐的0.1631 g 2, 6-dichlorophenolindophenol 500毫升蒸馏水。实验方案(1×10−51×10−4摩尔·L−1)准备用蒸馏水稀释股票的解决方案。每个染料溶液的pH值调整到所需的值在实验用小整除的盐酸或氢氧化钠的解决方案。
在这项研究中,吸附的研究都取得了在水溶液和室温为24.5°C。批量吸附实验中实现一套适应烧瓶中各种biosorbent preweighted数量(1 - 14毫克)联系了30毫升的染料不同初始浓度(1×10的解决方案−5- 1×10−4摩尔·L−1)。混合搅拌机械平台上瓶在150 rpm的固定的搅拌速度变量的特定时期接触时间2到60分钟。后来,过滤得到的上层清液的解决方案使用绘画纸滤纸的悬浮液进行了分析通过测量吸光度使用紫外可见分光光度计(JENWAY)610纳米集成电路(23)和2 600海里,6-DCPIP [3,5]。监控吸光度是转换为相应的最终浓度通过使用校准曲线的线性回归方程得到的线性块吸光度与染料初始浓度的标准解决方案。染料吸收平衡(摩尔·克−1)和时间(摩尔·克−1(比例),染料去除 )估计使用下列方程(3,16,24,25]: 在哪里(摩尔·L−1)是最初的染料浓度,(摩尔·L−1)是平衡最终染料浓度,是最后的染料浓度在时间吗t,(左)是染料溶液的体积,(g)是biosorbent重量。
解吸研究,20毫克的CTAB-modified POF相结合在瓶100毫升的每个染料溶液的初始浓度为5×10−5摩尔·L−1。搅拌后的混合物以恒定搅拌速度为IC 150 rpm的40分钟和30分钟2,6-DCPIP,悬浮液过滤使用绘画纸滤纸和上层清液的解决方案获得通过测量吸光度分析使用紫外可见分光光度计。染料含有CTAB-modified POF,收集过滤后,和干在烤箱60°C,和4毫克的每一种材料联系30毫升的解吸解的H2O和1×10−4摩尔·L−1氢氧化钠或HNO3。后来,混合物也激起了同样的条件如前所述,悬浮液过滤。分析了上层的解决方案也如前所述视图来确定眠染料浓度。解吸百分数( ),翻译的部分染料公布的材料,确定如下(3,26]: 在哪里(摩尔·L−1)是染料的初始浓度与CTAB-modified POF和加载(摩尔·L−1)是染料含有CTAB-modified POF的最终浓度。
2.3。误差分析
确定的非线性回归系数( )和卡方检验( )被用来评估吸附等温线模型的适用性。误差函数的表达式给出如下(27- - - - - -30.]: 在哪里和(μ摩尔·g−1)从实验,获得吸附的平衡能力的计算模型,分别。N观察的数量在回归模型(数据点的数量)。
3所示。结果与讨论
3.1。表征Biosorbent
3.1.1。傅里叶变换红外(ir)光谱
傅立叶变换红外光谱检测生POF是为了定位表面化学官能团,如图1(a)频谱展品在该地区的存在广泛的峰值3400 - 3200厘米−1哦组的特征,表明酒精的存在,苯酚或羧酸(3,31日,32]。乐队在2890厘米−1被分配到的不对称和对称振动CH2。的羰基(C = O)羧酸和羧酸盐组,分别为1730厘米−1和1613厘米−1。另一个吸收峰在1238厘米−1可以归因于切断、碳氢键或碳碳伸展振动羧基酸组(羧基)。最大吸附带局部约1033厘米−1可能是由于木质素(切断伸展振动3,31日,32]。
(图NaOH-treated POF的傅立叶变换红外光谱1(b))显示,峰值为1730厘米−1和1238厘米−1位于原始POF氢氧化钠处理后消失。此外,观察到峰值1613厘米−1从红外光谱的低强度峰值原始POF高强度峰值NaOH-treated POF的红外光谱(32- - - - - -34]。
相比NaOH-treated POF的傅立叶变换红外光谱(图1(b)),(图CTAB-modified POF的傅立叶变换红外光谱1(c))揭示了一个新的峰值波长的2921厘米−1和2852厘米−1。这些乐队相关的对称和非对称拉伸振动的亚甲基(CH2)和甲基(CH3脂肪链的表面活性剂。此外,强度较弱的另一个新的高峰出现在1462厘米−1,这是由于甲基阳离子取代基的7,20.,21]。
3.1.2。Thermogravimetric-Hyperdifferential扫描量热法(TG-HDSC)
生的热分析,NaOH-treated CTAB-modified POF进行TG-HDSC曲线。如图2(一个)生POF的TG-HDSC曲线显示四种典型的不同重量的损失。第一减肥8.92%位于约67°C的温度范围内26°C - 200°C的脱水或损失是由于物理吸附水和水分子。第二个减肥的温度范围内42.89%的200°C - 300°C可能是由于主要分解纤维素,其次是第三高的减肥30.64%在300°C - 350°C归因于分解纤维素。最后小体重2.52%的350°C,位于大约438°C以上主要是由于分解木质素的35- - - - - -38]。
(一)
(b)
(c)
(图NaOH-treated POF的TG-HDSC曲线2 (b))也表现出四种典型的不同的重量损失,这对应于同一元素原始POF的热分解。第一个减肥的10.89%,这发生在一个温度区间26°C - 200°C,是由于吸附水。第二个减肥69.51% 200°C - 310°C的温度范围是由于半纤维素的消除。第三减肥12.49%的温度范围内310°C - 420°C是由于纤维素的热蚀变。1.01%以上的最后减肥420°C是由于木质素的热降解。
为了验证的有效修改NaOH-treated POF, CTAB的热分析表征CTAB-modified POF也执行和结果表明,TG-HDSC CTAB-modified POF(图的曲线2 (c))表现出五个典型独特的重量损失。第一个减肥的7.36%,这发生在一个温度区间26°C - 200°C是由于吸附水。减少第一减肥CTAB-modified POF NaOH-treated POF相比(7.36%)(10.89%)是由于POF的疏水性质后插入biosorbent CTAB的夹层。第二个减肥20.41% 200°C - 250°C的温度范围是由于半纤维素的消除。第三减肥27.10%在一个温度区间250°C - 330°C的缺席NaOH-treated POF的曲线与加载的蒸发/分解表面活性剂(CTAB;它的熔点是248°C到251°C)的夹层biosorbent [19,22]。第四减肥13.39%的温度范围内250°C - 300°C是由于纤维素的热蚀变。最后减肥480°C以上是无意义的是由于木质素的热降解。
3.1.3。扫描电子显微镜(SEM)
扫描电子显微镜的生、NaOH-treated CTAB-modified POF在视图进行评估氢氧化钠的影响治疗和CTAB改性POF的表面形态。如数据所示3(一个)和3 (b)生POF的表面形态提供了一个不规则的形状和多孔的表面。氢氧化钠处理后(数字3 (c)和3 (d)),biosorbent (NaOH-treated POF)有一个海绵形貌与孔隙度更发达的POF由于氢氧化钠的作用,促进最高重量损失biosorbent导致内部表面积的增加,也有利于毛孔的发展(39,40]。CTAB-modified POF的SEM图像数据3 (e)和3 (f))表现出几乎一个表面光滑,更紧凑,又或者包含很少的毛孔因为CTAB-modified POF的外部表面覆盖了CTAB薄膜(7]。
(一)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
3.1.4。x射线衍射分析(XRD)
x射线衍射技术是一种强大的工具用于研究晶体材料的性质。如图4(a), x射线衍射模式的原始POF,山峰被观察到16°,22.5°和34.5°2θ角,对应于结构的纤维素。这些山峰的高度有组织的结晶纤维素(41,42]。最后提到的山峰也观察到的x射线衍射模式NaOH-treated(图4(b))和CTAB-modified POF(图4(c)),这表明氢氧化钠处理后的晶体结构保持稳定和CTAB改性过程。
3.1.5。元素分析
原始的元素分析、NaOH-treated CTAB-modified POF表中所示1。如表所示1,42.282%的原始POF是由碳、6.276%的氢、0.788%的氮,50.654%的氧气。氢氧化钠处理后,biosorbent由相同的化学元素组成:40.532%碳、6.161%的氢、0.263%的氮,53.044%的氧气。可以观察到碳的百分比,氢和氮的NaOH-treated POF低于原始POF,虽然NaOH-treated POF的氧气百分比高于原始POF。类似的趋势也获得了油橄榄树修剪的氢氧化钠处理Calero et al。39和朗达等。43]。同样,CTAB改性后,biosorbent也是相同的化学元素组成:49.236%碳、8.006%的氢、1.229%的氮,41.529%的氧气。也可以观察到碳的百分比,氢和氮CTAB-modified POF是高于NaOH-treated POF,而氧气的比例低于CTAB-modified POF NaOH-treated POF。这个增加的碳、氢、氮比例预计由于加载的CTAB NaOH-treated POF夹层(44]。
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3.2。修改Biosorbent的效果
biosorbent是首先用氢氧化钠处理被CTAB改性。图5显示的影响吸附的化学改性IC和2,6-DCPIP。染料吸附量与CTAB-modified POF平衡较高(219.07和109.686μ摩尔·g−1分别为IC和2,6-DCPIP)比用原始POF(1.898和1.450μ摩尔·g−1集成电路和2,分别为6-DCPIP)。这个结果可以解释为,氢氧化钠处理促进高重量损失和水解反应导致生物质溶解的有机物质。这些水解反应导致更多的羧酸盐(首席运营官的形成−)组织NaOH-treated生物质(32,33,39),提高阳离子表面活性剂通过静电吸引固定。此外,氢氧化钠处理原始POF引起材料的膨胀导致内部表面积的增加,也有利于固定阳离子表面活性剂(12]。阳离子型表面活性剂的增加固定氢氧化钠处理后的原始POF也可能由于自溶酶的破坏导致腐败的生物量和脂质和蛋白质的去除以及多糖,面具结合位点(32,45]。IC的吸附和2的结果,6-DCPIP到CTAB-modified NaOH-treated POF和CTAB-modified原始POF这里没有显示(图)分别为219.070和140.098μ摩尔·g−1集成电路和109.686和58.028μ摩尔·g−1分别为2,6-DCPIP。这表明CTAB-modified NaOH-treated POF的吸附能力高于CTAB-modified原始POF由于氢氧化钠处理。
其次,POF的改良CTAB表面覆盖的细胞壁由阳离子表面活性剂增加新的官能团POF表面和促进之间的氢键和静电作用形成的带正电的表面材料和带负电荷的阴离子染料分子(图6)[7]。此外,当CTAB插入到层间、POF成为疏水性,提高其吸附能力(19,21]。
(一)
(b)
3.3。Biosorbent用量的影响
biosorbent用量的影响在IC和2,6-DCPIP初步研究了染料浓度,结果如图所示7。去除比例的IC和2,分别6-DCPIP增加了99.696%和76.589%。可以看到,吸附的比例随着吸附剂用量的增加而增加。这可以解释为吸附剂用量的增加这一事实涉及到一个更大的表面积和更多的免费吸附网站可用性染料吸附在吸附反应(25,46,47]。
3.4。接触时间的影响
接触时间的影响(2-60 min)吸附的IC和2,6-DCPIP呈现在图8。集成电路的快速吸附和2,6-DCPIP发生在第一个两个染料2分钟;此后,增加吸附的吸附率逐渐减少直到达到平衡为IC(222.107大约30分钟μ摩尔·g−12)和20分钟,6-DCPIP (102.306μ摩尔·g−1)。在平衡时间之外,我们观察染料去除无显著变化。最初的快速阶段可能归因于快速染料附件CTAB-modified POF表面由于大量可用的表面积或更多的可用性在初始阶段吸附空网站。随后,吸附速率的降低是由于吸附剂表面面积的减少和较少的结合位点1,17]。没有改变染料的吸附平衡时间后由于饱和吸附活性位点的染料分子(1,25,48]。
3.5。染料初始浓度的影响
集成电路的初始浓度对吸附的影响,2,6-DCPIP调查在10 - 100的范围μ摩尔·L−1。如图9,集成电路和2,6-DCPIP吸附平衡增加从79.176到298.191μ摩尔·g−1从5.249到120.209μ摩尔·g−1,分别。在平衡吸附量随浓度的染料。这个结果可以解释,增加染料初始浓度增加传质驱动力,即。,浓度梯度,也有利于染料分子的速度从解决粒子表面(4,9,25]。这种行为表明,可用网站biosorbent表面的限制因素是IC和2,6-DCPIP删除(3,17]。
3.6。溶液pH值的影响
集成电路的初始溶液的pH值对吸附的影响,2,6-DCPIP CTAB-modified POF如图10,结果表明,当pH值增加,吸附的容量从410.804降低到206.426μ摩尔·g−1从338.458到49.418μ摩尔·g−1集成电路和2,分别6-DCPIP染料。这可以解释为,零电荷点(PZC,由描述的方法在我们以前的工作由Ngaha et al。3CTAB-modified POF)是6.6;因此,在低pH值( ),更多的质子将用于biosorbent表面质子化作用,从而增加之间的静电吸引带正电的biosorbent网站和带负电荷的染料。在低pH值(pH = 2),几乎没有之间的静电斥力biosorbent和染料;因此,在其最大吸附量。增加pH值( )有利于提高羟基离子,导致增加染料阴离子溶液中以及在吸附剂表面带负电荷的网站。这导致染料之间的静电排斥和CTAB-modified POF,即吸附能力下降的原因(3,49,50]。
3.7。离子强度的影响
IC的离子强度对吸附的影响,2,6-DCPIP CTAB-modified上分析了POF在氯化钠溶液浓度从0.000到0.060摩尔·L−1,结果见图11。当离子强度的增加,吸附容量的IC(从221.348增加到385.366μ摩尔·g−1)和吸附容量,6-DCPIP不受影响(97.784μ摩尔·g−1)。IC吸附容量的增加可以归因于这样一个事实,即添加的盐(氯化钠)倾向于IC分子的聚合和降低其溶解度(3,51,52]。另一种解释是,biosorbent表面的正电荷离子强度增加而增加,从而导致增加IC离子之间的静电吸引和CTAB-modified POF [3,53]。其次,微不足道的变化2,6-DCPIP吸附能力可能是由于这样的事实,氯和钠离子对吸附没有影响,6-DCPIP到CTAB-modified POF [54]。
3.8。吸附等温线模型
3.8.1。朗缪尔等温线
非线性的一般公式(方程(4))和线性(方程(5)表达式的朗缪尔等温线,分别说明如下(14,55]: 在哪里 CTAB-modified POF的最大吸附容量, CTAB-modified POF的平衡吸附容量, 染料溶液的浓度平衡, 朗缪尔吸附平衡常数。的线性图与可以确定和从他们的山坡和拦截常量值,分别。的分离因子使用以下定义方程(3,56]:
的值表示吸附等温线的形状是否会是有利的 ,不利的 ,线性 ,或不可逆转的 。
3.8.2。弗伦德里希等温线
非线性的一般公式(方程(7))和线性(方程(8弗伦德里希等温线的)表达式,分别描述如下(14,55]: 在哪里 是弗伦德里希常数作为吸附能力的指标和是一个衡量CTAB-modified POF的吸附强度有关。的线性图与可以确定和从他们的山坡和拦截常量值,分别。
3.8.3。Dubinin-Radushkevich等温线
非线性的一般公式(方程(9))和线性(方程(10)Dubinin-Radushkevich等温线的方程,分别如下表达式所示(16,57]: 在哪里(摩尔2·kJ−2)是活度系数与平均自由能量((kJ·摩尔−1)),是波兰尼的潜在计算以下方程: 在哪里(8.314×10−3kJ·摩尔−1·K−1),是通用气体常数和绝对温度,分别。的常量值和分别评估,从山坡上和拦截的直线通过策划与 。
3.8.4。Temkin等温线
非线性的一般公式(方程(12))和线性(方程(13)Temkin等温线的方程,分别给出了下面的表达式(28,55,57,58]: 在哪里(kJ·摩尔−1),(L·克ydF4y2Baμ摩尔−1)Temkin等温线的吸附热及常数,分别。的常量值和确定从山坡上和直线的截距获得通过绘制吗与 ,分别。
吸附等温线的非线性回归和分离系数图获得了IC和2,6-DCPIP吸附到CTAB-modified POF在图所示12。相应的常数得到的非线性回归总结表2。
(一)
(b)
(c)
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的数据表2显示的值确定系数的弗伦德里希等温线(r2 为集成电路和Temkin等温线(0.953)r2 0.986)2,6-DCPIP接近团结,这意味着弗伦德里希和Temkin的吸附等温线最适合描述IC和2,6-DCPIP CTAB-modified POF,分别。这也证实了所获得的低卡方检验误差的值与弗伦德里希等温线( 为集成电路和Temkin等温线(4.398) 1.196)2,6-DCPIP。IC的适合实验平衡数据。弗与异构吸附等温线表明多层覆盖站点和不同固定能量的集成电路到CTAB-modified POF [16,58]。
很难比较的最大吸附容量值取决于不同类型的吸附剂的朗缪尔模型,因为使用的实验条件是不相同的。表3总结的比较最大IC和2,6-DCPIP包括CTAB-modified POF各种吸附剂的吸附能力。比较表明,CTAB-modified POF具有较高的吸附容量的IC (128.444 mg·g−1),2,6-DCPIP (75.143 mg·g−1)比其他的许多报道吸附剂,反映出一个有前途的未来CTAB-modified POF利用IC和2,6-DCPIP离开水的解决方案。
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1 /的值n评估从弗伦德里希模型(0.231 IC为0.629 2,6-DCPIP)小于团结,这意味着吸附染料[来说都是有利的3,14,55]。Dubinin-Radushkevich等温线的吸附能获得(9.880 kJ·摩尔−1)在8到16 kJ·摩尔−12、6-DCPIP暗示阴离子交换的机制,控制吸附过程2,6-DCPIP [3,57]。然而,对于集成电路(17.165 kJ·摩尔−1),该值高于范围。从Temkin吸附热的积极价值评估模型(表2)表明吸附过程的放热特性3,53]。此外,吸附热集成电路(14.935 kJ·摩尔−1)大于2的吸附热,6-DCPIP (10.712 kJ·摩尔−1)。这可能反映了一个事实,IC离子之间的相互作用和CTAB-modified POF比2之间的相互作用更有活力,6-DCPIP离子和CTAB-modified POF [3,58]。
朗缪尔的分离系数值评估模型(图12 (c))躺在范围0 - 1 (IC 0.036 - -0.270和0.419 - -0.878 2,6-DCPIP),这意味着吸附染料来说都是有利的。这个结果证实,已经观察到与弗伦德里希模型。在最初的染料浓度较高,值较低,表明吸附是更有利的在这些对染料浓度(3,65年]。的集成电路的值低于2,6-DCPIP,暗示吸附到CTAB-modified POF是更有利的集成电路,而不是2,6-DCPIP [56]。的值也显示,在高初始浓度IC(0.036),以较低的初始吸附几乎是不可逆转的,2,6-DCPIP浓度(0.878),吸附几乎是线性的(66年]。
3.9。吸附动力学模型
3.9.1。符合一级模型
符合一级模型的线性形式Lagergren表示使用以下方程(3,16,67年,68年]: 在哪里和 是大量的染料吸附在CTAB-modified POF平衡和接触时间吗t,分别。 是符合一级速率常数的模型。的线性情节的山坡和拦截与t被用来估计的常量值呢和 ,分别。
3.9.2。Pseudo-Second-Order模型
pseudo-second-order模型的线性表达式提出了下列方程(3,16,67年,68年]: 在哪里 的速率常数是pseudo-second-order模型。的线性情节的山坡和拦截与t被用来计算常数的值和 ,分别。从这个模型中,最初的反应速率h(μ摩尔·g−1·敏−1)(方程(16))和反应的一半时间(分钟)(方程(17)进行评估:
3.9.3。Elovich模型
Elovich模型的线性表达式是由下列方程(3,67年,69年]: 在哪里(μ摩尔·g−1·敏−1)是最初的吸附率和(g·μ摩尔−1)是相关程度化学吸收作用的表面覆盖率和活化能。的线性情节的山坡和拦截与被用来确定的常量值和 ,分别。
3.9.4。Intraparticle扩散模型
intraparticle扩散模型基于韦伯提出的理论和莫里斯通常是表示时间的平方根,如以下所示方程(3,14,25,67年]: 在哪里(μ摩尔·g−1·敏−1/2),C(μ摩尔·g−1分别是intraparticle扩散速率常数和边界层的厚度。山坡和拦截的直线通过策划与 ,的常量值分别和C估计。
3.9.5。外部传质阻力模型
这个模型是用来计算溶质吸附的初始速率使用经典的传质方程(3,14,70年]: 在哪里 , , ,分别和S是,外部质量传递系数,液相溶质浓度在时间t液相溶质浓度,颗粒表面和传质比表面积。以下方程得到简化方程(3,14,70年]:
的初始斜率与时间图被用来近似外部质量传递速率 。
3.9.6。博伊德模型
博伊德模型是用来评估参与染料吸附的速率控制步骤的过程(3,14,41,55,70年]:
自 ,英国电信可以确定如下: 在哪里F和分别是溶质吸附在不同时间的分数吗t和数学的函数F。有效扩散系数 预计通过应用计算B值(使用下面的关系3,41,70年,71年]: 在哪里r粒子的平均半径取决于筛分分析,假设他们是球形粒子。
吸附动力学的线性回归图IC和2,6-DCPIP吸附到CTAB-modified POF在图所示13总结在表,对应的常量4。
(一)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
表中的数据4表明,符合一级和Elovich模型相比,pseudo-second-order模型非常适合描述吸附动力学IC和2,6-DCPIP CTAB-modified POF具有高相关系数 。此外,它可以观察到,计算从pseudo-second-order模型接近于实验值在吸附过程中获得平衡值,表明IC的吸附和2,6-DCPIP到CTAB-modified POF是一个过程,是由化学吸收作用[1,3]。另一方面,的值初始反应速率和反应一半时间确定从pseudo-second-order模型确认吸附到CTAB-modified POF的IC (100.604μ摩尔·g−1·敏−1;2.328分钟)比2快,6-DCPIP (45.683μ摩尔·g−1·敏−1;2.457分钟)(3,58,72年]。
从图所示13 (c)的曲线intraparticle扩散对染料都配有两个线性部分阐明两个吸附阶段。地块位于的第一部分的开始过程表明,边界层扩散或电影染料吸附扩散可能有限。在本节中,集成电路和2,6-DCPIP分子扩散通过解决CTAB-modified POF的外表面。第二部分地块位于流程的结束意味着intraparticle扩散或孔隙扩散吸附限制步骤(3,73年]。图13 (c)和表4还表明,第一阶段是速度比第二个,这可能是分配给的非常缓慢的扩散IC和2,6-DCPIP分子从表面膜的微孔隙吸附网站访问。intraparticle扩散模型曲线的偏差图的起源是一个迹象表明IC和2,6-DCPIP分子扩散的大部分CTAB-modified POF不是唯一吸附的速率控制步骤和管理(3,10,17]。边界层的厚度C的值为每个线性部分是不同于零,这意味着intraparticle扩散存在扩散过程,但它不是唯一的速率控制步骤的所有阶段(3,55]。此外,更大的第二部分对染料C值,对应于一个更大的边界层扩散效应(3,52]。此外,C IC(217.767的价值更大μ摩尔·g−1)相比,较低的C值2,6-DCPIP (90.936μ摩尔·g−1)表明,IC扩散比2 CTAB-modified POF的夹层,6-DCPIP。
图13 (e)博伊德模型表明,直线偏离原点的图,表示外部质量传递主要控制在初始阶段的速率控制步骤(3,14,55,70年]。表4显示的值(3.070×10−9 集成电路为6.843×10−9 2、6-DCPIP)发现1×10之间−13和1×10−5 ,表明化学吸收作用发生在吸附过程中(3,72年]。这个结果证实与已经指出pseudo-second-order和Dubinin-Radushkevich模型。因此,集成电路的吸附和2,6-DCPIP CTAB-modified POF是最好描述内部传质扩散而不是外部扩散。类似的观察报告在我们以前的工作(3]。
3.10。解吸
在这项研究中,与氢氧化钠解吸装置代理,HNO3(1×10−4摩尔·L−1)和H2O CTAB-modified POF用于再生。结果见图14表明,解吸率越高,11.587%,IC为60.033%,2,6-DCPIP,氢氧化钠溶液中获得的。这个结果可以解释的现象之间的阴离子交换羟基离子(哦−氢氧化钠溶液)和阴离子染料与CTAB-modified POF加载。低解吸百分比获得与IC与2相比,6-DCPIP是由于IC离子之间形成强大的债券和CTAB-modified POF [3,26]。然而,集成电路中所占比例很低的解吸IC分子和CTAB-modified POF注定通过强相互作用导致高稳定的IC装满CTAB-modified POF [2,19,44]。
4所示。结论
从这项研究中,能力CTAB-modified POF的IC和2,6-DCPIP从水溶液被调查,以下的结论。biosorbent表征证明了CTAB到原始POF的成功受精。的新材料是一种有效的biosorbent切除两种染料,但删除IC显示更好的性能比2,6-DCPIP。吸附性能受到强烈影响各种操作参数如biosorbent、接触时间、pH值的解决方案,染料初始浓度,biosorbents剂量、离子强度,即使离子强度不影响2的吸附容量,6-DCPIP。吸附等温线的非线性回归分析,确定系数的值和卡方检验表明,弗伦德里希Temkin的吸附等温线最适合描述IC和2,6-DCPIP CTAB-modified POF,分别。集成电路的吸附和2的比较,展示了一些吸附剂6-DCPIP, CTAB-modified POF具有重大潜力的染料吸附水溶液中。吸附动力学结果表明,吸附过程是最好由pseudo-second-order动力学描述。扩散机理进行了研究,结果表明,外部质量传递是主要速率控制步骤。使用氢氧化钠溶液解吸解吸装置代理恢复IC和2的最大数量,6-DCPIP并考虑CTAB-modified POF的重用。从获得的结果,稳定物价CTAB-modified POF的阴离子染料的去除染料废水污染等纺织废水是光明的。
数据可用性
所有的数据都包含在我们的手稿是可用的。
的利益冲突
作者宣称没有利益冲突有关的出版。
确认
作者承认国际科学基金会的支持(IFS)和禁止化学武器组织(禁化武组织)(批准号W / 5859 - 1授予伊万杰琳NJANJA)。作者还要感谢世界科学院的支持支持通过TWAS研究资助计划(项目没有。16 - 515 RG /车/ AF / AC_G_FR3240293302)。
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