文摘gydF4y2Ba

两个SOD-mimic活跃二聚的铜(II) chlorido成分(铜的配合物gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba4gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]ClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)和(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(HLgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]·4 hgydF4y2Ba2gydF4y2BaO (gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)涉及cosmetologically有关细胞分裂素激动素(N6-furfuryladenine霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba1gydF4y2Ba()和它的导数N6) - 5-methylfurfuryl腺嘌呤(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)合成,通过元素分析,红外,和电子光谱,ESI +质谱,磁化率测量电导率和温度的依赖关系,热重(TG)和差热分析(DTA)。这些方法的结果,特别是磁化率对温度的依赖关系,表明复合物与一个强大的反铁磁性的交易所(二聚的gydF4y2BaJgydF4y2Ba=−290厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba对于复杂的gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2BaJgydF4y2Ba=−160厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba为gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)。复合物被视为吉祥SOD-mimics,作为评估的反激进主义的活动gydF4y2Ba在体外gydF4y2BaSOD-mimic分析导致集成电路gydF4y2Ba50gydF4y2Ba值等于8.13gydF4y2BaμgydF4y2Ba米(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)和0.71gydF4y2BaμgydF4y2Ba米(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

1。介绍gydF4y2Ba

铜金属酶,zinc-superoxide歧化酶(铜、Zn-SOD),起着至关重要的作用在细胞抵御活性氧引起的生理功能的损害在哺乳动物gydF4y2Ba1gydF4y2Ba]。SOD酶催化作用的细胞毒性超氧化物歧化激进的氧气和过氧化氢(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]。过氧化物的生产过剩或破坏性的效果是一个超过100种疾病的基本特征,包括神经退行性(gydF4y2Ba3gydF4y2Ba,gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)、糖尿病(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba),炎症或carcinogenetic相关流程gydF4y2Ba6gydF4y2Ba]。铜,Zn-SOD酶,抗氧化防御的生物体的第一行,包含一个双金属活性部位与锌(II)和铜(II)桥接deprotonated咪唑。氧化还原活性铜原子的存在对超氧化物歧化酶机制至关重要,如果被铜、锌dicopper导数具有相同的活动作为原生酶(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba]。这种酶在生物保护的独特作用使其设计的模型化合物低分子抗氧化剂铜复合物的基础上模拟金属酶的活性部位,从而实现SOD-like活动。Metallotherapeutics基于这样SOD-mimics可以补充治疗疾病与氧化应激。这个假设低分子SOD-mimic铜(II)配合物有潜力成为未来药品最近已经证实了我们实验室的结果。二聚高氯酸铜(II)配合物(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba4gydF4y2Ba(克罗gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(克罗gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba涉及各种benzyl-substituted N6-benzyladenine衍生品(gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba ),一种天然植物激素,表现出有前途的SOD-mimic活动(ICgydF4y2Ba50gydF4y2Ba-41.45 = 8.67gydF4y2BaμgydF4y2Ba米)(gydF4y2Ba8gydF4y2Ba]。此外,相同的基本组成的复合物,然而,与氯离子高氯酸盐,而是显示大幅度增加的活动(ICgydF4y2Ba50gydF4y2Ba-1.090 = 0.687gydF4y2BaμgydF4y2Ba米)和(铜的结构不同gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba egydF4y2Ba OgydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba(IC)更好gydF4y2Ba50gydF4y2Ba= 0.253gydF4y2BaμgydF4y2Ba比本地牛米)铜、Zn-SOD (0.48gydF4y2BaμgydF4y2Ba米);2 meogydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba = N6 - (2-methoxybenzyl)腺嘌呤gydF4y2Ba9gydF4y2Ba]。此外,后者的药品潜在的复合物涉及methoxy-benzyl-derived N6-benzyladenines抗糖尿病的活动中被确认测试(cytoprotective效应对alloxan-induced糖尿病),他们也表现出显著的抗氧化活性gydF4y2Ba在活的有机体内gydF4y2Ba(gydF4y2Ba9gydF4y2Ba]。最后提到了有前景的结果促使我们努力准备铜(II) chlorido激动素的分子复合物。激动素(N6-furfuryladenine)属于天然激素称为细胞分裂素。除了它的作用在植物,它已被证明具有强大的抗衰老活性在果蝇和人类成纤维细胞,它目前用于化妆品药品。至于激动素行动的建议模式,各种证据表明,激动素可以作为一种抑制剂的激进的氧物种(ROS)形成和活性氧的清除剂(gydF4y2Ba10gydF4y2Ba]。考虑这些内在激动素抗氧化性能和较高的抗氧化活性的上述铜chlorido复合物N6-benzyladenine [gydF4y2Ba9gydF4y2Ba)、铜(II) chlorido复合物涉及激动素作为配体的分子可能表现出高SOD-mimic活动基于配体的可能的协同效应和铜氧化还原活性中心。gydF4y2Ba

2。实验gydF4y2Ba

2.1。材料和方法gydF4y2Ba

化学品和溶剂从商业来源获得(Sigma-Aldrich有限公司在穿越有机物有限公司),被用来作为收到。N6-furfuryladenine (HLgydF4y2Ba1gydF4y2Ba()和它的导数,N6) - 5-methylfurfuryl腺嘌呤(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba),(图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba),合成使用修改后的之前报道过程(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

元素分析(C、H、N)测定ThermoScientific Flash 2000 CHNS-O分析器。电导率测量(10gydF4y2Ba−3gydF4y2BaM DMF的解决方案;25°C)获得气孔导度340 i /组(WTW)热导计。铜含量为指标通过螯合滴定法测定紫脲酸胺。在矿化集中HNO复合物gydF4y2Ba3gydF4y2Ba,由此产生的悬浮是溶解在蒸馏水。然后几滴一个缓冲NH(1米gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)被添加和解决方案变成了深蓝色,之后添加指标紫脲酸胺获得一个棕色的颜色。最终的解决方案是与溶液滴定complexon三世,直到一个紫色的颜色。漫反射系数和电子吸收光谱(10gydF4y2Ba−3gydF4y2BaM DMF和DMSO解复合物)是衡量一个优秀Lambda35光谱仪(200 - 1000海里)。红外光谱光谱被记录在Nexus 670傅立叶变换红外(ThermoNicolet)使用ATR(400 - 4000厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)和Nujol技术(150 - 600厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)。的质谱测量质量LCQ舰队离子阱质谱仪(热科学)。鱿鱼磁力仪(量子设计)是用于磁化率测量2 - 300 K的温度范围内1 T的应用领域。抗磁性修正计算使用Pascal常数(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba不依赖于温度的顺磁性)和修正gydF4y2Ba gydF4y2Ba TgydF4y2Ba 我gydF4y2Ba PgydF4y2Ba =gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba3gydF4y2Ba摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba每一个铜(II)离子被应用。热重(TG)和差热分析(DTA)拍摄于6200年Exstar TG / DTA热分析仪(精工仪器公司)在陶瓷坩埚在动态空气气氛(150毫升分钟gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)到1000°C (2.5°C的最小值gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba梯度)。gydF4y2Ba

2.2。SOD-Mimic活动测试gydF4y2Ba

复合物的SOD-mimic活动gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba被修改后的间接评估化学方法,是前面描述的gydF4y2Ba13gydF4y2Ba]。该方法涉及到测试化合物和2之间的竞争反应,二(2-methoxy-4-nitro-5-sulfophenyl) 2 h-tetrazolium-5-carboxanilide钠盐(XTT染料)的饱和DMSO溶液KOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba。橙色的浓度XTT-formazane, XTT与过氧化物的反应的产物,是由紫外可见光谱测量在470海里。抑制XTT减少的百分比计算方程,%异烟肼= 100 * (gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba −gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba )/gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba ,在那里gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba (空白)和gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba 在470纳米(样本)的吸光度。的集成电路gydF4y2Ba50gydF4y2Ba值被计算的线性化依赖%异烟肼摩尔浓度的对数(一阶方程)。造成50%抑制浓度的XTT-formazane形成(ICgydF4y2Ba50gydF4y2Ba)是比较牛的标准铜、Zn-superoxide岐化酶。gydF4y2Ba

2.3。铜(II)配合物的合成gydF4y2Ba
2.3.1。(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba2gydF4y2Ba霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba4gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]ClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba

配体霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba1gydF4y2Ba(1)更易溶解在50毫升甲醇回流,然后CuClgydF4y2Ba2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba2gydF4y2BaO溶解在温暖添加蒸馏水。混合的结果立即变成了厚厚的深绿色暂停,然后慢慢过滤掉,洗冷甲醇、乙醚和干红外线灯下。gydF4y2Ba

(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba2gydF4y2Ba霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba4gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]ClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba):收益率:73%(对(关于)铜),肛门。Calc.为铜gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba4gydF4y2BaCgydF4y2Ba40gydF4y2BaHgydF4y2Ba36gydF4y2BaNgydF4y2Ba20.gydF4y2BaOgydF4y2Ba4gydF4y2Ba(= 1129.8)先生:C, 42.5;H, 3.2;N, 24.8;铜、11.2。发现:C, 42.4;H, 3.6;N, 24.5;铜、11.6%。gydF4y2Ba ΛgydF4y2Ba 米gydF4y2Ba (DMF溶液,S cmgydF4y2Ba2gydF4y2Ba摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):131.3。红外光谱(Nujol厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):278 (Cu-N), 331年代(Cu-Cl)。红外光谱(ATR,厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):1504 w、1540米、1592 sh (C = C), 1616年代,1642年代(C = N), 2933(碳氢键)gydF4y2Ba艾尔gydF4y2Ba3057 w, 3124 (C−H)gydF4y2Ba基于“增大化现实”技术gydF4y2Ba3271米(h)。gydF4y2Ba gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba xgydF4y2Ba (固态纳米):611。gydF4y2Ba gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba xgydF4y2Ba (10gydF4y2Ba−3gydF4y2Ba/ M DMF溶液,海里)gydF4y2BaεgydF4y2Ba(MgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):636/97。ESI + (m / z)女士:136,148,216,278,493,527,557,591。gydF4y2Ba

2.3.2。(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(HLgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]·4 hgydF4y2Ba2gydF4y2BaO (gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba

前面描述的修改过程建立了Mikulski等人对腺嘌呤复合物与二价3 d应用金属氯化物(gydF4y2Ba14gydF4y2Ba]。水合氯化铜(1.4更易)溶解在甲醇的混合物(35毫升)和triethylorthoformate(15毫升)和搅拌50°C 1 h。随后,有机化合物霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(2.5更易)补充说,合成混合回流6天。反应物混合后,明确解决方案变成了绿色的悬架,在反应时间逐渐增厚和黑暗的。深绿色粉末产品然后过滤和洗冷甲醇、乙醚和干红外线灯下。gydF4y2Ba

(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(HLgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]·4 hgydF4y2Ba2gydF4y2BaO (gydF4y2Ba2gydF4y2Ba):收益率:57%(关于铜),肛门。Calc.为铜gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba4gydF4y2BaCgydF4y2Ba44gydF4y2BaHgydF4y2Ba52gydF4y2BaNgydF4y2Ba20.gydF4y2BaOgydF4y2Ba8gydF4y2Ba(= 1257.9)先生:C, 42.0;H, 4.2;N, 22.3;铜、10.1。发现:C, 41.5;H, 3.9;N, 22.2;铜9.7%。gydF4y2Ba ΛgydF4y2Ba 米gydF4y2Ba (DMF溶液,S cmgydF4y2Ba2gydF4y2Ba摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):49.2。红外光谱(Nujol厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):279 (Cu-N), 315年代(Cu-Cl)。红外光谱(ATR,厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):1536米、1592米(C = C), 1639年代(C = N), 2920gydF4y2Ba (gydF4y2Ba CgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba )gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba lgydF4y2Ba 3057米(C−H)gydF4y2Ba基于“增大化现实”技术gydF4y2Ba3306米(h)。gydF4y2Ba gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba xgydF4y2Ba (固态纳米):637。gydF4y2Ba gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba xgydF4y2Ba (10gydF4y2Ba−3gydF4y2Ba/ M DMF溶液,海里)gydF4y2BaεgydF4y2Ba(MgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):649/95。ESI + (m / z)女士:236,148,230,293,521,556,654。gydF4y2Ba

为了获得研究配合物的单晶适合单晶x射线分析,深绿色粉末产品受到不同结晶尝试,如让DMF或DMSO,扩散的乙醚/丙酮/甲醇为DMF的解决方案和凝胶从tetramethoxysilane根据结晶gydF4y2Ba15gydF4y2Ba]。不幸的是,这些结晶的努力是成功的,产品是最好的获得微晶形式。然而,后结果的基础上从其他技术以及复合物与以前提供的相似的结晶学决定我们相信没有怀疑的成分和立体化学复合物进行了研究。gydF4y2Ba

3所示。结果与讨论gydF4y2Ba

3.1。一般特征gydF4y2Ba

介绍了铜(II)配合物(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba2gydF4y2Ba霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba4gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]ClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)和(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(HLgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]·4 hgydF4y2Ba2gydF4y2BaO (gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)得到粉末产品氯化铜(II)的反应与相应的配体(图gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)。所使用的合成过程的差异导致不同结构类型的化合物,即与桥接半个{铜(gydF4y2BaμgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba4gydF4y2Ba铜}和{铜(gydF4y2BaμgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba铜中}gydF4y2Ba1gydF4y2Ba,gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,分别。应该指出,两个合成模式被用于这两种配体,然而;获得的固体不能描述为磁纯产品。的复合物被发现是溶于二甲基亚砜(DMSO)和gydF4y2BaN,gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba二甲基甲酰胺(DMF),否则不溶于其他常见有机溶剂(丙酮、酒精)。进行了各种尝试结晶化合物得到单晶的复合物适合单晶x射线分析(再结晶从DMF或DMSO,扩散的乙醚/丙酮/甲醇为DMF的解决方案,和凝胶从tetramethoxysilane根据结晶gydF4y2Ba15gydF4y2Ba]);然而,仍然获得的化合物是多晶固体。以10摩尔电导率值gydF4y2Ba−3gydF4y2BaM DMF显示复杂的解决方案gydF4y2Ba1gydF4y2Ba是1:2电解质(131.3厘米gydF4y2Ba2gydF4y2Ba摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)和复杂的gydF4y2Ba2gydF4y2Ba作为一个非电解质(49.2厘米gydF4y2Ba2gydF4y2Ba摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)[gydF4y2Ba16gydF4y2Ba]。同时热重(TG)和差热分析(DTA)研究gydF4y2Ba1gydF4y2Ba证实了复杂nonsolvated,和研究gydF4y2Ba2gydF4y2Ba证明四个水分子结晶的存在。热分解(图的最终产品gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)计算措(复杂gydF4y2Ba1gydF4y2Ba:计算的。/found 14.1/13.6%; complex2gydF4y2Ba:4 H的损失gydF4y2Ba2gydF4y2BaO分子;小gydF4y2BaendogydF4y2Ba效果为38.1°C,计算的。/发现5.7 / 6.5%;措,计算的。/found 12.6/11.7%).

3.2。光谱特征gydF4y2Ba

相应的有机分子的特征红外波段(gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )的红外光谱中观察到gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。最密集的gydF4y2BaνgydF4y2Ba(C = N)gydF4y2Ba芳香gydF4y2Ba振动光谱的复合物被发现在1642年和1639厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba在gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,分别。振动是由ca转移20厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba关于自由的有机分子的光谱,因此建议改变附近的杂环氮上,最有可能与协调,铜。在该地区的波数高于2900厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,中间密集的最大值gydF4y2BaνgydF4y2Ba(C−H)gydF4y2Ba芳香gydF4y2Ba拉伸振动检测3057至3124厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,而峰值与gydF4y2BaνgydF4y2Ba(C−H)gydF4y2Ba脂肪族gydF4y2Ba被发现在2920 - 2933厘米吗gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。配合物的光谱峰值归因于展出gydF4y2BaνgydF4y2Ba(N−H)在3271年和3306厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba为gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,分别。关于远红外区域,新乐队,相比不协调的有机化合物的光谱,观察到278gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)和279年(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba可以归因于gydF4y2BaνgydF4y2Ba(铜−N)振动从而支持结论的协调中心离子的有机分子。突出的gydF4y2BaνgydF4y2Ba(铜−Cl)振动是观察到331厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba光谱的gydF4y2Ba1gydF4y2Ba在315厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba为gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,因此同意建议桥接模式的氯化物gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,因为桥接拉伸gydF4y2BaνgydF4y2Ba(铜−Cl)的振动通常低于终端的出现(gydF4y2Ba17gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

漫反射率和紫外可见光谱(10gydF4y2Ba−3gydF4y2BaDMF和DMSO溶液的解决方案)的测量提出了铜(II)配合物在200 - 1000海里。获得的光谱在固态显示只有一个最大的对应gydF4y2Bad dgydF4y2Ba过渡的典型铜(II)配合物(gydF4y2Ba18gydF4y2Ba]。maxima是观察到611和637海里的情况下gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,分别。这一事实间接提出不同的金属中心周围环境的协调gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。新鲜的光谱10gydF4y2Ba−3gydF4y2BaDMF(或类似DMSO)解决方案(1 - 3 h以及旧的解决方案)的复合物表现出类似的定性,仍maxima是转移到更高的波长25个和12海里gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,分别。摩尔吸光系数的计算值与97 (gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)和95年(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba和对应gydF4y2Bad dgydF4y2Ba(表的转换gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)。铜的溶剂效应对协调环境显然是可观察到的24 h后站在DMF的解决方案,在光谱的变化gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba是非常重要的。乐队在640海里的强度降低和一个新的广阔的峰值在观察850海里,其摩尔吸光系数也对应的值gydF4y2Bad dgydF4y2Ba转换(~ 200米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)。复合物的事实部分,逐步分解在DMF溶液可以稍高的摩尔电导率值有关,尤其是在的情况下gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。的漫反射率和紫外可见光谱的比较复杂gydF4y2Ba1gydF4y2Ba如图gydF4y2Ba3gydF4y2Ba。复合物在DMSO溶液的解决方案的行为是相似的,只有峰值变化少明显表明溶剂对协调环境的显著影响。gydF4y2Ba

应急服务国际公司+质谱明确证实了有机配体(HL的存在gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)的复合物gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,随着光谱揭示了著名的山峰在216年和230年gydF4y2Bam / zgydF4y2Ba,分别。然后,有机分子的分裂也观察到,在这两种光谱峰值在136年gydF4y2Bam / zgydF4y2Ba(腺嘌呤)和148年gydF4y2Bam / zgydF4y2Ba(CgydF4y2Ba5gydF4y2BaHgydF4y2Ba4gydF4y2BaNgydF4y2Ba5gydF4y2Ba= CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba;gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba gydF4y2Ba )被分配。的分子峰既不复杂的阳离子gydF4y2Ba1gydF4y2Ba也不复杂gydF4y2Ba2gydF4y2Ba质谱检测。应急服务国际公司+质谱的峰值gydF4y2Ba1gydF4y2Ba在278年,493年、557年和591年gydF4y2Bam / zgydF4y2Ba可能是分配给铜(HL吗gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)]gydF4y2Ba+gydF4y2Ba(铜(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba+gydF4y2Ba,(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(HLgydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba+gydF4y2Ba,铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(HLgydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaCl)gydF4y2Ba+gydF4y2Ba。此外,dicopper粒子包括分散的有机配体是在527年发现的gydF4y2Bam / zgydF4y2Ba;(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba]gydF4y2Ba+gydF4y2Ba。dicopper片段也观察到在负模式,也就是说,(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(左gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)ClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba−gydF4y2Ba。同样,分段检测的光谱gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。高峰在292年、521年、556年和654年gydF4y2Bam / zgydF4y2Ba可能与片段(铜(HL吗gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)]gydF4y2Ba+gydF4y2Ba(铜(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba+gydF4y2Ba(铜(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaCl)gydF4y2Ba+gydF4y2Ba,铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(HLgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaCl)gydF4y2Ba+gydF4y2Ba,分别。光谱测量中的另一个dicopper片段被确认在消极的模式,也就是说,(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(左gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)ClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba−gydF4y2Ba在426gydF4y2Bam / zgydF4y2Ba。的碎片在591年达到顶峰gydF4y2Bam / zgydF4y2Ba片段(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(HLgydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaCl)gydF4y2Ba+gydF4y2Ba复杂的gydF4y2Ba1,gydF4y2Ba如图gydF4y2Ba4gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

3.3。磁性gydF4y2Ba

提出了提出了化合物的结构参数特别是基于产生的数据磁化学特征。磁化率对温度的依赖关系对化合物具有典型的二聚体具有较强的反铁磁性的铜中心之间的耦合特点是最大值gydF4y2Ba gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ogydF4y2Ba lgydF4y2Ba 与gydF4y2Ba gydF4y2Ba 曲线,gydF4y2Ba gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba xgydF4y2Ba =gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba ,175 KgydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba分别(图gydF4y2Ba5gydF4y2Ba)。磁数据从而分析与描述的磁行为的自旋哈密顿反铁磁性耦合的二聚体和少量的单体的顺磁杂质(gydF4y2Ba19gydF4y2Ba]:gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba −gydF4y2Ba gydF4y2Ba →gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba →gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba +gydF4y2Ba gydF4y2Ba BgydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba gydF4y2Ba +gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba gydF4y2Ba 参数确定的能量差距单线态(gydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba )和三联体州(gydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ),当地两个自旋耦合的结果gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 。配合物的摩尔磁化的温度依赖性gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba处理简单的关系推导出了这样的二聚体(gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba]:gydF4y2Ba gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ogydF4y2Ba lgydF4y2Ba =gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba ggydF4y2Ba gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba egydF4y2Ba xgydF4y2Ba pgydF4y2Ba (gydF4y2Ba (gydF4y2Ba gydF4y2Ba +gydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba /gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba −gydF4y2Ba egydF4y2Ba xgydF4y2Ba pgydF4y2Ba (gydF4y2Ba (gydF4y2Ba gydF4y2Ba −gydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba /gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba xgydF4y2Ba pgydF4y2Ba (gydF4y2Ba (gydF4y2Ba gydF4y2Ba +gydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba /gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba xgydF4y2Ba pgydF4y2Ba (gydF4y2Ba gydF4y2Ba /gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba xgydF4y2Ba pgydF4y2Ba (gydF4y2Ba (gydF4y2Ba gydF4y2Ba −gydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba /gydF4y2Ba gydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba gydF4y2Ba BgydF4y2Ba ggydF4y2Ba gydF4y2Ba 。粉末样品的总磁化的贡献之和计算二聚物和单体的顺磁杂质,gydF4y2Ba gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ogydF4y2Ba lgydF4y2Ba =gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba −gydF4y2Ba gydF4y2Ba PgydF4y2Ba 我gydF4y2Ba )gydF4y2Ba gydF4y2Ba dgydF4y2Ba 我gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba egydF4y2Ba rgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba gydF4y2Ba PgydF4y2Ba 我gydF4y2Ba gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ogydF4y2Ba ngydF4y2Ba ogydF4y2Ba 。的最佳参数gydF4y2Ba1gydF4y2Ba是gydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba −gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba 厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,gydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba gydF4y2Ba PgydF4y2Ba 我gydF4y2Ba =gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba %gydF4y2Ba (表gydF4y2Ba1gydF4y2Ba,图gydF4y2Ba5gydF4y2Ba)。由此产生的gydF4y2BaJgydF4y2Ba值gydF4y2Ba1gydF4y2Ba与那些(gydF4y2BaJgydF4y2Ba=(285−)-(329−)厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba]报道的铜(II)二聚体有四个NCN桥梁、x射线的结构已经确定,例如,(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba-AzabH)gydF4y2Ba4gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]ClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba3·chgydF4y2Ba3gydF4y2Ba哦(gydF4y2Ba21gydF4y2Ba]、[铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba-AdeH)gydF4y2Ba4gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]ClgydF4y2Ba2gydF4y2Bah·6gydF4y2Ba2gydF4y2BaO (gydF4y2Ba22gydF4y2Ba,gydF4y2Ba23gydF4y2Ba]、[铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba-AdeH)gydF4y2Ba4gydF4y2Ba(HgydF4y2Ba2gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(克罗gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)gydF4y2Ba4gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba2gydF4y2BaO (gydF4y2Ba23gydF4y2Ba,gydF4y2Ba24gydF4y2Ba],[铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba CgydF4y2Ba lgydF4y2Ba lgydF4y2Ba HgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba4gydF4y2Ba(克罗gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(克罗gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Baetoh·H·2gydF4y2Ba2gydF4y2BaO (gydF4y2Ba8gydF4y2Ba];AzabH = 4-azabenzimidazole cllh AdeH =腺嘌呤,4gydF4y2BaxgydF4y2Ba= N6 -腺嘌呤(4-chlorobenzyl)。的实验数据gydF4y2Ba2gydF4y2Ba被安装了gydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba −gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,gydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba gydF4y2Ba PgydF4y2Ba 我gydF4y2Ba =gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba %gydF4y2Ba (表gydF4y2Ba1gydF4y2Ba,图gydF4y2Ba5gydF4y2Ba),这意味着反铁磁性的交换gydF4y2Ba2gydF4y2Ba被发现明显比小一点的吗gydF4y2Ba1gydF4y2Ba。因此,不同的交流途径,桥接,铜(II)之间的中心。已经建立的耦合铜(II)二聚体桥接只有chlorido桥梁通常是非常弱gydF4y2Ba25gydF4y2Ba),因此不能这样gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。一个类似的价值gydF4y2BaJgydF4y2Ba(-139厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba),在gydF4y2Ba2gydF4y2Ba被发现对二聚的复杂(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba-Nphtd)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba](Nphtd = 1, 8-naphthyridine),铜(II)原子由两个NCN桥梁和两个氯化物架桥,即{铜(gydF4y2BaμgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba铜}的一部分存在,这是由单晶x射线衍射分析(gydF4y2Ba26gydF4y2Ba,gydF4y2Ba27gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

基于上述分析方法和文学研究,为复杂gydF4y2Ba1gydF4y2Ba,我们建议1:2离子组成的复杂的阳离子(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba韩gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba4gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba2 +gydF4y2Ba,有四个gydF4y2BaμgydF4y2Ban3, N9桥接激动素分子和两个终端氯化物协调铜(II),由两个氯离子的电荷补偿。拟议的结构gydF4y2Ba2gydF4y2Ba涉及到二聚的核心{铜(gydF4y2BaμgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba与铜铜}中心由两个桥接gydF4y2BaμgydF4y2Ban3, N9霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba分子和两个氯化物,终端N9-coordinated霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba和一个氯保税铜(II)(图gydF4y2Ba6gydF4y2Ba),为(铜前面类似报道gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba gydF4y2Ba CgydF4y2Ba lgydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba gydF4y2Ba CgydF4y2Ba lgydF4y2Ba lgydF4y2Ba HgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]·2 hgydF4y2Ba2gydF4y2BaO (gydF4y2Ba gydF4y2Ba CgydF4y2Ba lgydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba NgydF4y2Ba 6gydF4y2Ba - (gydF4y2BangydF4y2Ba-chlorobenzyl)腺嘌呤;gydF4y2BangydF4y2Ba= 2,3)(gydF4y2Ba28gydF4y2Ba,gydF4y2Ba29日gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

3.4。SOD-Mimic活动的评价gydF4y2Ba

提出的反激进主义的活动评价化合物的gydF4y2Ba在体外gydF4y2BaSOD-mimic测试由稍微修改间接化学法(gydF4y2Ba13gydF4y2Ba]。测试的结果铜(II)配合物、与本地牛铜、Zn-SOD (ICgydF4y2Ba50gydF4y2Ba= 0.48gydF4y2BaμgydF4y2Ba米,gydF4y2Ba13gydF4y2Ba]),表明这些化合物可以被认为是好的SOD-mimics(图gydF4y2Ba6gydF4y2Ba),因为集成电路gydF4y2Ba50gydF4y2Ba值等于8.13 (gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)和0.71gydF4y2BaμgydF4y2Ba米(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)。更强的化合物gydF4y2Ba2gydF4y2Ba展出的活动与铜相同的数量级,Zn-SOD以及最活跃与腺嘌呤派生N-donor铜(II)配合物配体(ICgydF4y2Ba50gydF4y2Ba-1.250 = 0.253gydF4y2BaμgydF4y2Ba米)准备之前在我们实验室,另外强烈gydF4y2Ba在活的有机体内gydF4y2Ba抗糖尿病的活动(gydF4y2Ba9gydF4y2Ba]。复合物的SOD-mimic活动结果的直接比较gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba与其他铜(II)配合物报告之前是有点复杂的,不同的方法用于生成过氧化物。相比只能是研究化合物的活动的比例和本土草皮由相同的过程。使用这个逻辑,文中提出了复杂的活动gydF4y2Ba1gydF4y2Ba(17×更高的集成电路gydF4y2Ba50gydF4y2Ba比本地牛铜、Zn-SOD)相当,甚至比各种报道铜(II)配合物表现出药理属性连接到超氧化物自由基的歧化作用。例如,铜(II)复杂用作SOD模拟在兽医实践(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(印度)gydF4y2Ba4gydF4y2Ba(DMSO)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(印度=吲哚美辛)是在测试发现ca 6×更高的集成电路gydF4y2Ba50gydF4y2Ba比SOD (gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba),而铜(II)配合物具有治疗风湿病的活动涉及D-penicillamine(200×更高的集成电路gydF4y2Ba50gydF4y2Ba比SOD)或2-merkaptopropionylglycine(150×更高的集成电路gydF4y2Ba50gydF4y2Ba比SOD) (gydF4y2Ba31日gydF4y2Ba)可以理解为SOD-mimics比在这个比较复杂gydF4y2Ba1gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

从一般的角度SOD-mimic活跃的类型的铜(II)配合物,它已经表明,二聚的化合物比单核的往往更活跃。之前证明二聚的例如,单体的铜(II)配合物与三脚架的polypyridyl-amine配体,在单体的复合物(ICgydF4y2Ba50gydF4y2Ba-140.0 = 5.02gydF4y2BaμgydF4y2Ba米)抗氧化活性显著低于二聚(ICgydF4y2Ba50gydF4y2Ba-0.76 = 0.54gydF4y2BaμgydF4y2Ba米)(gydF4y2Ba32gydF4y2Ba]。一般解释为两个铜(II)的可能的合作中心自由基的电子转移和绑定。这一发现可以通过数据还演示了在我们实验室最近收购了SOD-mimic活动涉及不同的铜(II)配合物分子激动素衍生品的标题。单核复杂铜(HgydF4y2Ba2gydF4y2BaO)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(苯酚的)]表现出抗氧化作用很低(ICgydF4y2Ba50gydF4y2Ba= 189.6gydF4y2BaμgydF4y2Ba(铜米)。二聚的复杂gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba2gydF4y2Ba- ac)gydF4y2Ba4gydF4y2Ba(gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2Ba四乙酸团体)桥接(57.4更活跃gydF4y2BaμgydF4y2Ba米)(gydF4y2Ba33gydF4y2Ba),然而,仍然没有达到的活动所表现出的化合物;gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba = 2-chloro-N6-furfuryladenine,gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba = 2-chloro-N6-furfuryl-9-isopropyladenine。gydF4y2Ba

铜的活性部位,Zn-SOD铜(II)原子协调四个组氨酸的咪唑根分子和水分子之一扭曲广场金字塔,坎昆gydF4y2Ba4gydF4y2Ba阿发色团(gydF4y2Ba34gydF4y2Ba]。铜和锌金属中心由deprotonated架桥N-donor从一个组氨酸的咪唑啉分子。在复杂的gydF4y2Ba1gydF4y2Ba,每个铜(II)的四个氮原子原子也pentacoordinated N-donor弥合有机配体(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba1gydF4y2Ba),由一个chlorido配体,从而形成了村gydF4y2Ba4gydF4y2BaCl发色团。另一方面,在复杂gydF4y2Ba2gydF4y2Ba铜(II)原子是八面体的协调由三个氮原子的桥接和终端有机配体(霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba),两个桥接和一个终端在坎昆chlorido配体gydF4y2Ba3gydF4y2BaClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba捐赠。有两个方面从结构的角度,有助于解释所提出的更高的SOD-mimic活动复合物比之前报道的铜(II)配合物涉及激动素衍生品(gydF4y2Ba33gydF4y2Ba]。首先,更高的活性gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba可能与铜中心之间的桥接的类型,这是不同于以前描述的二聚的复合物(acetato桥梁)。因此,桥接双齿N-donor的存在gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba 分子gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(类似于桥接咪唑在原生铜、Zn-SOD)可能有助于模仿,在某种程度上,SOD-enzyme活性中心的结构,从而能够,就像桥接咪唑,参与歧化作用的机理。其次,除了连接的类型;显然也影响铜(II)复杂的抗氧化活性的金属离子的可访问性过氧化物(gydF4y2Ba32gydF4y2Ba]。这可能的原因之前报道二聚的铜(II) chlorido复合物的N6-benzyladenines比类比活跃20多倍高氯酸盐化合物都涉及相同类型的桥接双齿N-donor配体(gydF4y2Ba8gydF4y2Ba,gydF4y2Ba9gydF4y2Ba];例如,[铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba2gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba egydF4y2Ba OgydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba4gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]ClgydF4y2Ba2gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba2gydF4y2BaO(集成电路gydF4y2Ba50gydF4y2Ba= 0.687gydF4y2BaμgydF4y2Ba(铜米)相反gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba2gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba egydF4y2Ba OgydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba4gydF4y2Ba(克罗gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(克罗gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(集成电路gydF4y2Ba50gydF4y2Ba= 14.41gydF4y2BaμgydF4y2Ba米);gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba egydF4y2Ba OgydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba =gydF4y2Ba NgydF4y2Ba 6gydF4y2Ba ——(4-methoxybenzyl)腺嘌呤。笨重的克罗gydF4y2Ba4gydF4y2Ba−gydF4y2Ba超氧化物阴离子配体使它更难以获得金属中心和替代这个配体对铜在建议的歧化作用过程的第一阶段gydF4y2Ba8gydF4y2Ba]。可以用相同的逻辑解释的不同活动所提出的化合物gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。复合gydF4y2Ba1gydF4y2Ba超过十倍不活跃gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,因为铜中心可访问性可能降低的二聚的核心gydF4y2Ba1gydF4y2Ba由于存在四大N3, N9-bridging激动素分子,而桥接gydF4y2Ba2gydF4y2Ba是由两个N3, N9-bridging霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba分子和两个桥接氯化物与更高的债券长度和角度的灵活性。更高的活性gydF4y2Ba2gydF4y2Ba{铜(gydF4y2BaμgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba铜}桥接与发现,一半在协议最活跃的铜(II)涉及一个腺嘌呤衍生物组成的化合物(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba lgydF4y2Ba gydF4y2Ba )gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba][gydF4y2Ba9gydF4y2Ba与桥接单元一样gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

4所示。结论gydF4y2Ba

总之,这项工作提出了两个铜(II)配合物的合成和表征(铜的成分gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba2gydF4y2Ba霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)gydF4y2Ba4gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]ClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)和(铜gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Ba霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2BaμgydF4y2Bacl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(HLgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]·4 hgydF4y2Ba2gydF4y2BaO (gydF4y2Ba2gydF4y2Ba),霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba1gydF4y2Ba代表激动素和霍奇金淋巴瘤gydF4y2Ba2gydF4y2Ba对于methyl-derived激动素(N6 - (5-methylfurfuryl)腺嘌呤)。复合物进行评估的反激进主义的活动,导致集成电路gydF4y2Ba50gydF4y2Ba值等于8.13gydF4y2BaμgydF4y2Ba米(复杂gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)和0.71gydF4y2BaμgydF4y2Ba米(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba),因此提出了化合物可能具有吉祥SOD-mimics。gydF4y2Ba

确认gydF4y2Ba

作者要感谢操作程序研发Innovations-European区域发展基金(CZ.1.05/2.1.00/03.0058),操作程序Competitiveness-European社会教育基金(项目CZ.1.07/2.3.00/20.0017)和深造大学(学生项目PrF_2011_014和PrF_2012_009)对金融支持,帕维尔博士Štarha TG / DTA热测量,太太Pavla Richterova进行中文元素分析。gydF4y2Ba