石墨烯的表面功能化与聚合物刷改善聚合物基体的热性能

摘要

在本工作中，将可控结构的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚苯乙烯(PS)接枝到石墨烯材料上。采用催化剂再生电子转移原子转移自由基聚合(ARGET-ATRP)技术，在氧化石墨烯(GO)表面包覆聚多巴胺(PDA)作为反应底层和还原剂，然后进行单体(甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯)的表面引发聚合，制备了杂化材料。然后将聚合物刷改性石墨烯材料加入到PMMA或PS基体中，得到具有更好热性能的聚合物纳米复合材料。傅里叶红外光谱(FTIR)、x射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和热重分析(TGA)结果表明，PMMA和PS链成功地固定在功能化氧化石墨烯薄片的表面。采用同步热分析仪研究了接枝聚合物刷改性氧化石墨烯对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚苯乙烯(PS)热稳定性的影响。用导电量热计测定了聚合物纳米复合材料的导热系数。结果表明:热稳定性、玻璃化温度( )，与纯PMMA或PS相比，聚合物纳米复合材料的导热性能明显提高。

1.介绍

石墨烯由于其独特的二维结构和一系列突出的性能而成为一种很有前途的材料。石墨烯基材料因其优异的机械、电学、光学和热学性能而受到广泛关注[1- - - - - -4]．近年来，石墨烯作为一种潜在的增强填料在聚合物复合材料的生成中受到越来越多的关注，其目的是提高聚合物复合材料的性能，如导热性、机械性能和吸附性能[5- - - - - -8]．然而，由于石墨烯薄片的高比表面积，容易通过范德华相互作用形成团聚，这大大降低了最终材料的性能。制备分散良好的石墨烯-聚合物复合材料是目前国内外学术界和工业界的迫切需求。到目前为止，氧化石墨烯(GO)由于其大规模和低成本的制备而被认为是各种石墨烯基材料的优良前驱体。已经探索了多种方法将石墨烯分散到聚合物基体中，包括共价和非共价功能化[9- - - - - -13]。石墨烯纳米片的分散性可通过非共价功能化来促进，例如π-π、范德华和聚合物材料与石墨烯之间的静电相互作用[14- - - - - -16]由于聚多巴胺（PDA）的强粘附性和PDA涂层上高密度的反应基团，生物激发的聚多巴胺化学是近年来一种有效且普遍的表面非共价功能化策略[17]．此外，多巴胺(DA)已被证明是氧化石墨烯的环保还原剂[18- - - - - -21]．通过“接枝”或“接枝到”的方法，石墨烯与聚合物刷的共价功能化也是一种表面改性的有效策略[22- - - - - -24]．与“接枝到”的方法相比，“接枝从”的方法显示出了形成密集和控制良好的接枝聚合物刷的优点。到目前为止，已通过“接枝from”方法合成了多种聚合物修饰的石墨烯。该方法一般基于可控活性自由基聚合，如原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)、单电子转移活自由基聚合(SET-LRP)、氮氧化物介导聚合(NMP)和光诱导铜介导聚合(SI-photo CMP) [25- - - - - -38]．与ATRP相比，arg -ATRP是一种潜在的更具有工业吸引力的方法，由于存在过量的还原剂，它将铜催化剂最小化到ppm水平。此外，ARGET-ATRP还具有良好的耐气氛性。尽管许多不同的聚合物已经通过ARGET-ATRP技术从各种固体基质接枝[39- - - - - -43]， ARGET-ATRP从石墨烯材料接枝聚合物刷的报道尚少[44，45]．

在我们之前的工作中首次报道了结合PDA化学和ARGET-ATRP从固体底物接枝聚合物[45，46]．PDA化学和ARGET-ATRP制备接枝聚合物功能化还原氧化石墨烯(rGO)的研究尚未见其他研究小组的报道。采用PDA非共价修饰结合ARGET-ATRP共价修饰法制备了功能化氧化石墨烯，并将氧化石墨烯接枝到PMMA和PS上。如图所示1采用原位自聚合的方法，首先在氧化石墨烯表面包覆一层均匀的生物胶粘剂PDA，得到产物还原氧化石墨烯/PDA。然后，将引发剂2-溴异丁基溴化(BIBB)偶联到rGO/PDA纳米片表面，利用ARGET-ATRP技术引发MMA和St的聚合。接枝的PMMA-和ps官能化还原氧化石墨分别命名为rGO-g-PMMA和rGO-g- ps。最后，将PMMA-和PS-功能化还原氧化石墨分别作为纳米填料加入到PMMA和PS基体中，通过溶液复合得到PMMA/rGO-g-PMMA或PS/rGO-g-PS纳米复合材料。

得益于接枝的聚合物链，rgo -g-聚合物纳米片与纯聚合物基体表现出良好的相容性。接枝聚合物功能化还原氧化石墨烯对提高聚合物纳米复合材料的热稳定性和热导率具有重要作用。在这项工作中，应用的方法结合了非共价方法和共价方法的优点。本文提出了一种通用、方便、绿色的聚合物电刷功能化还原氧化石墨烯制备方法，聚合物修饰还原氧化石墨烯可作为纳米填充剂，改善聚合物基体的热性能。

2.实验

２.１.材料

氧化石墨烯购自原叶生物科技有限公司(中国上海)三碱(99%)，溴化铜(II₂盐酸多巴胺（DA，99%）、抗坏血酸（AsAc，99%）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）和苯乙烯（St）购自阿拉丁试剂有限公司（中国上海）。MMA和St在使用前通过填充碱性氧化铝的柱去除抑制剂进行纯化。2-溴异丁基溴（BIBB，98%），N，N，N ，N ，N -五甲基二乙烯三胺(PMDETA, 99%)和2-溴异丁酸乙酯(EBIB)均购自TCI发展有限公司(中国上海)并按原样使用。其他分析级化学品则从商业上获得并直接使用。

２.２.描述

傅里叶变换红外光谱(FTIR)光谱(在KBr颗粒中)记录在Nicolet-100光谱仪在400-4000 cm范围内^－1，测量数据以透光方式采集。用x射线光电子能谱(XPS)测定了接枝PMMA-和ps官能化还原氧化石墨烯的表面元素组成。所有XPS光谱记录在ESCALAB 250 Xi光谱仪(美国赛莫费雪科学公司)上，微聚焦单色铝Kαx射线源。在加速电压为3 kV的场发射扫描电子显微镜(FESEM)仪器(Zeiss Merlin Compact, Germany)上获得了PMMA-和ps -功能化石墨烯的SEM图像。采用FEI Tecnai F30透射电镜(TEM)观察了接枝聚合物功能化还原氧化石墨烯的微观结构。采用Waters 1515等容型高效液相泵和Waters 2414 RI检测器，用尺寸排阻色谱(SEC)测定接枝聚合物的分子量和多分散性。以四氢呋喃(THF)为洗脱剂，流速为1.0 mL/min, 35℃，采用窄分子量分布(MWD)线性聚苯乙烯标准品进行标定。玻璃化温度( ）采用德国NETZSCH同步热分析仪(STA449, Germany)分析热重曲线。在30°C-800°C的温度范围内，在氮气气氛(20 mL/min)下，以10°C/min的升温速率扫描样品。PMMA/rGO-g-PMMA和PS/rGO-g-PS的导热系数用DTC-300导电量热仪(TA Instruments, USA)测量。样品直径为50 mm，分别在25°C、40°C、60°C和80°C左右测量。

2.3.rGO/PDA和rGO/PDA Br的制备

多多巴胺涂层还原氧化石墨烯(rGO/PDA)和bibb涂层还原氧化石墨烯/PDA (rGO/PDA- br)的制备工艺与我们之前的报告相同[45]．一般的准备过程如下。

将200 mg氧化石墨烯和100 mg盐酸多巴胺加入到400 mL 50 mM Tris-HCl溶液中( ）并在冰浴中超声分散10分钟。将混合物在60℃下剧烈搅拌24 h，用水、丙酮、二氯甲烷反复洗涤离心得到rGO/PDA，直到上清液澄清(产量:190 mg)。

将约180 mg还原氧化石墨烯/PDA溶于干燥的三氯甲烷(23.6 mL)、三乙胺(2.25 mL)和DMAP (4.03 mmol)中，超声分散于冰浴中10分钟。然后在0°C下滴加BIBB (2ml)到反应混合物中。将反应升温至室温，并在氮气气氛下搅拌过夜。用水、丙酮、二氯甲烷反复洗涤离心得到rGO/PDA-Br。样品最终在45°C减压下干燥(产率:170 mg)。

２.４.rGO-g-PMMA和rGO-g-PS的制备

rGO/PDA Br（20 mg）分散在二甲基甲酰胺（DMF，6）中 mL）通过超声处理10分钟 25分钟 mL干燥Schlenk烧瓶。然后，MMA单体（4 毫升，0.038 息税前利润（14 μ五十、 0.097 mmol），CuBr₂(0.0094 mmol)， PMDETA (0.094 mmol)。Schlenk烧瓶简单脱气充氮3次，快速加入抗坏血酸(AsAc, 16.6 mg, 0.094 mmol)。聚合过程在60℃下进行，反应时间不同。反应结束后，将反应混合物暴露于空气中，用丙酮稀释，停止聚合。将制备的rGO-g-PMMA经离心分离，用水/丙酮和二氯甲烷洗涤多次。产品在真空下干燥(收率:26.1 mg)。将收集的上清液浓缩，在过量甲醇中沉淀，得到分离的游离聚甲基丙烯酸甲酯。最终产品应在45°C真空干燥48小时。rGO-g-PS和游离PS的制备方法与rGO-g-PMMA和分离的游离PMMA相似。[St]: [EBIB]: [CuBr .₂: [PMDETA]: [AsAc]为500:1:0.1:1:1，聚合温度为90℃(产率为34.1 mg)。

2．5．PMMA/rGO-g-PMMA和PS/rGO-g-PS纳米复合材料的制备

将收集的游离PMMA(反应时间:4h)和PS(反应时间:5h)作为PMMA/rGO-g-PMMA或PS/rGO-g-PS纳米复合材料的聚合物基体。将rGO-g-PMMA (0.13 g)和分离出的游离PMMA (1.53 g)分别置于二氯甲烷(40 mL)中超声分散10 min。然后，在超过甲醇的条件下共沉淀法得到PMMA/rGO-g-PMMA复合材料;最终产品在使用前在45°C的真空中彻底干燥。PS/rGO-g-PS的制备工艺与PMMA/rGO-g-PMMA相同。

3.结果与讨论

3.1.接枝聚合物功能化rGO的结构和形态

接枝PMMA-或ps -功能化还原氧化石墨烯材料的红外光谱如图所示2．氧化石墨烯、还原氧化石墨烯/PDA和还原氧化石墨烯/PDA- br的红外光谱已在我们以前的报告中讨论[45]．在rGO-g-PMMA的FTIR光谱中，在1720 cm处有一个明显的吸收峰^－1对接枝PMMA引入的酯基C=O特征带进行了观察。吸光度约为2993厘米^－1和1141 厘米⁻¹是由于C-H不对称伸缩和C-O伸缩振动引起的。对于rGO-g-PS, FTIR光谱显示了芳香C-H键(3022 cm)的谱带^－1)和苯乙烯单位的亚甲基(2986-2800厘米^－1）.此外，峰值在776和695厘米⁻¹分别归因于C-H平面外环弯曲和C-C平面外环变形带。FTIR光谱清楚地证实了PMMA和PS链已经通过ARGET-ATRP程序固定在石墨烯材料的表面。

用XPS分析了聚合物接枝后表面元素组成的变化。对于rGO-g-PMMA和rGO-g-PS, N 1s (399.5 eV)和Br 3d (69.5 eV)信号几乎消失(图)3(一个)和4）.此外，在531.9 eV和533.3 eV处，当C=O和C-O时，rGO-g- pmma的O 1s峰强度较rGO/ pd - br明显增加(图)4啊,1 s)。PS电刷从还原氧化石墨烯表面接枝的成功也可以由O 1s信号强度明显降低(532.8 eV)和C 1s信号强度明显增加(284.4 eV)来证实(图)4即O 1s和C 1s)。用XPS测定接枝聚合物官能团化还原氧化石墨烯中C 1s、N 1s、O 1s和Br 3d的百分比如表所示1．氧化石墨烯、还原氧化石墨烯/PDA和还原氧化石墨烯/PDA- br的元素百分比在我们以前的工作中已经讨论过[45]rGO-g-PMMA和rGO-g-PS中C 1s、N 1s、O 1s和Br 3d元素百分比的变化趋势与XPS光谱结果一致，rGO-g-PMMA中N 1s和Br 3d元素百分比分别下降至1.74%和0.26%，而O 1s比率上升至22.83%，N 1s和Br 3d元素百分比下降rGO-g-PS的s降低到1.65%和0.66%，c1s比率增加到83.29%。

还原氧化石墨烯接枝PMMA或PS的百分比可通过热重分析仪测定，结果如图所示3 (b)．可以观察到，rGO-g-PMMA和rGO-g-PS在300°C - 450°C范围内都出现了急剧的失重，这是由于接枝聚合物主干的热分解造成的。在700℃下，PMMA官能化还原氧化石墨烯(rGO)的TGA曲线显示其失重率为61.15 wt%，表明接枝的rGO-g-PMMA的质量百分比约为38.85 wt%。对于还原氧化石墨烯-g-PS，可以估计约35.27 wt%的PS从还原氧化石墨烯表面接枝。

通过SEM观察PMMA和PS刷接枝官能化还原氧化石墨后的形貌变化，SEM图像如图所示5．氧化石墨烯、还原氧化石墨烯/PDA和还原氧化石墨烯/PDA- br的表面形貌已在前面讨论过[45]．如图所示5rGO-g-PMMA和rGO-g-PS的表面形貌与GO不同。聚合物接枝后，rGO-g-PMMA和rGO-g-PS表面粗糙致密，表明功能化GO表面被PMMA或PS链覆盖。

通过TEM对接枝PMMA-和ps修饰的还原氧化石墨烯样品进行了形貌研究，结果如图所示6．根据我们以前的出版物[45，氧化石墨烯薄片呈现出少层的平面薄片。然而，rGO-g-PMMA和rGO-g-PS的图像在聚合物接枝后显示出厚板，对比度较暗(图像(b)和(c))，表明功能化的rGO片的表面已经被PMMA和PS链覆盖。因此，TEM图像清楚地表明了从还原氧化石墨烯表面成功地形成了接枝聚合物刷。

据报道，由牺牲引发剂在聚合溶液中引发的自由聚合物与由固体基质形成的聚合物分子量几乎相同[47，48]．为了证明arg - atrp技术是可控的，以2-溴异丁酸乙酯(EBIB)为牺牲引发剂。分子量( ， ）用SEC表征了由牺牲引发剂形成的游离聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚苯乙烯(PS)的多分散指数(PDI)。 ， ，PMMA和PS的PDI值列于表中2和3.．此外，所得值可用于还原氧化石墨烯表面接枝PMMA或PS的表征。如图所示7，游离PMMA和PS的SEC曲线均呈单峰分布，且SEC曲线随聚合时间的增加不断向较高分子量方向移动，表明接枝聚合物单体转化率增加，聚合度提高。这些结果表明ARGET-ATRP是在可控的情况下进行的。

研究了PMMA-和ps -官能团化还原氧化石墨片材的分散性。氧化石墨烯、氧化石墨烯-聚甲基丙烯酸甲酯(rGO-g-PMMA)和氧化石墨烯-g- ps分散在去离子水(H₂O)和二氯甲烷(CH₂Cl₂)(10分钟，图8）.12 h后，rGO-g-PMMA和rGO-g-PS在去离子水中的分散性较GO差，这可能与接枝聚合物的疏水性能有关。而rGO-g-PS和rGO-g-PMMA在有机溶剂(CH₂Cl₂)，因为PS和PMMA在CH中的溶解能力较好₂Cl₂．超声处理12 h后，PS-和pmma改性的还原氧化石墨烯片也没有明显的沉淀。接枝聚合物改性还原氧化石墨烯在有机溶剂中的分散性提高，可促进其与聚合物基体的相容性。

３.２．聚合物/功能化还原氧化石墨烯纳米复合材料的热稳定性

探讨了PMMA/rGO-g-PMMA和PS/rGO-g-PS纳米复合材料的玻璃化转变行为，以及相应的玻璃化转变温度( ）值列于表中4．当加入8% rGO-g-PMMA时，PMMA从109.7°C增加到124.6°C。在PS基体中加入8 wt% rGO-g-PS后，PS的温度由92.8℃提高到105.8℃。的改善聚合物纳米复合材料的数值归因于石墨烯纳米片的引入限制了聚合物链的流动性，这表明功能化的石墨烯片与聚合物链之间存在良好的界面相互作用。

通过TGA测试功能化rGO对聚合物基质热稳定性的影响，如图所示9．10%质量损失的PMMA和PMMA/rGO-g-PMMA对应的温度分别为279.3℃和344.8℃。PMMA和PMMA纳米复合材料50%质量损失的相应温度分别为339.2℃和401.9℃。纯PS在383.7°C和415.7°C时质量损失分别为10%和50%。加入rGO-g-PS后，PS纳米复合材料的10%质量损失和50%质量损失分别增加到388.8℃和420.6℃。结果表明，PMMA/rGO-g-PMMA和PS/rGO-g-PS纳米复合材料具有较好的热稳定性。这些聚合物纳米复合材料的热稳定性的提高可能是由于分散的石墨烯片的高热容和热导率。此外，功能化石墨烯与聚合物基体之间的界面相互作用会导致物理或化学交联点的形成，阻碍聚合物链的降解[49，50]．

３．３．热导率

众所周知，通过填料-基体界面的界面热阻会限制复合材料的导热性[51]．促进基体与填料之间的相互作用可以降低基体与填料界面声子的散射，从而提高复合材料的导热系数[52]．图中给出了不同温度下PMMA/rGO-g-PMMA和PS/rGO-g-PS的导热系数结果10．结果表明，接枝聚合物功能化还原氧化石墨烯的加入能明显改善还原氧化石墨烯与聚合物基体之间的界面传热。25℃时，PMMA复合材料的导热性能比PMMA提高约66%，PS复合材料的导热性能在25℃时比PS提高约14%。接枝聚合物功能化石墨烯片在聚合物基体中的良好分散可能有助于提高聚合物纳米复合材料的热导率。

4.结论

在此，我们探索了一种通用和方便的方法，通过结合PDA化学和表面引发的ARGET-ATRP制备接枝PMMA或ps官能团化还原氧化石墨烯。随后，制备的PMMA或ps改性还原氧化石墨烯用作聚合物基体中的纳米填充剂。在PMMA或PS基体中引入聚合物刷饰rGO可明显提高玻璃化转变温度( )，聚合物基体的热稳定性和导热性。的增量PMMA/rGO-g-PMMA和PS/rGO-g-PS纳米复合材料的温度分别比PMMA和PS高15℃和13℃。PMMA/rGO-g-PMMA纳米复合材料的10%质量损失对应的温度提高到344.8°C。此外，PMMA纳米复合材料的热导率比PMMA在25°C时的热导率高66%。这项工作为制备聚合物刷功能化rGO提供了一条简便的途径，这可以增强与聚合物基体的相容性，并调整其性能，以用于广泛的应用。该策略也可应用于其它固体基底的表面改性。

数据可用性

作者证实，支持这项研究结果的数据在文章中是可用的。

的利益冲突

作者声明，本论文的发表不存在利益冲突。

致谢

国家自然科学基金资助项目(No. 51603098);山东省自然科学基金资助项目(No. ZR2019MEE018, No. ZR2020ME133);

参考文献

1. 朱勇，D. K. James, J. M. Tour，“石墨烯、氧化石墨烯及其相关应用的新途径”，先进材料，第24卷，第2期36, pp. 4924-4955, 2012。视图:出版商的网站|谷歌学者
2. J. Wu, W. Pisula，和K. Mullen，“石墨烯作为潜在的电子材料”，化学评论，第107卷，第2期3，页718-747,2007。视图:出版商的网站|谷歌学者
3. C. Chung, Y. K. Kim, D. Shin, S. R. Ryoo, B. H. Hong, D. H. Min，“石墨烯和氧化石墨烯的生物医学应用”，化学研究报告第46卷，第46期10, pp. 2211-2224, 2013。视图:出版商的网站|谷歌学者
4. 邹锐，刘芳，胡南等，“聚多巴胺包裹碳纳米管的超韧氧化石墨烯复合材料薄膜的增韧和增强，”碳，第159卷，第422-431页，2020。视图:出版商的网站|谷歌学者
5. H. Kim, A. A. Abdala, C. W. Macosko，“石墨烯/聚合物纳米复合材料”，大分子号，第43卷。16，第6515-6530页，2010。视图:出版商的网站|谷歌学者
6. K. Hu, D. D. Kulkarni, I. Choi, V. V. Tsukruk，“石墨烯-聚合物纳米复合材料的结构和功能应用”，高分子科学进展第39卷第3期第11页，1934-1972,2014。视图:出版商的网站|谷歌学者
7. A. Alammar, S. H. Park, I. Ibrahim等人，“构建用于环境修复的新烟碱清除纳米复合水凝胶”，应用材料今天2020年第21卷第100878条视图:出版商的网站|谷歌学者
8. A. Alammar, S. H. Park, C. J. Williams, B. Derby，和G. Szekely，“石墨烯基纳米复合膜用于采出水处理的油水分离”，膜科学杂志，第603卷，第118007条，2020年。视图:出版商的网站|谷歌学者
9. 郭树和董树，“石墨烯纳米片:合成、分子工程、薄膜、杂化、能源和分析应用，”化学学会评论，第40卷，第5期。5, p. 2644, 2011。视图:出版商的网站|谷歌学者
10. 杨勇，王军，张建军，刘军，杨学军，赵海华，“PDMAEMA链和聚合物颗粒修饰的氧化石墨”，朗缪尔，第25卷，第2期19, pp. 11808-11814, 2009。视图:出版商的网站|谷歌学者
11. A. Nikolakopoulou, D. Tasis, L. Sygellou, V. Dracopoulos, C. Galiotis，和P. Lianos，“结合PEDOT的氧化石墨烯热还原及其作为电催化剂在准固态染料敏化太阳能电池中的应用研究”，Electrochimica学报， vol. 111, pp. 698-706, 2013。视图:出版商的网站|谷歌学者
12. M. Moazzami Gudarzi和F. Sharif，“通过功能化氧化石墨烯的湿转移增强石墨烯聚合物的分散和键合”，表达聚合物字母，第6卷，第2期12, pp. 1017-1031, 2012。视图:出版商的网站|谷歌学者
13. O. C.康普顿，S. W.克兰福德，K. W. Putz等，“通过控制协同片间氢键来调节氧化石墨烯纸及其相关聚合物纳米复合材料的力学性能”，ACS Nano，第6卷，第3期，第2008-2019页，2012年。视图:出版商的网站|谷歌学者
14. S. Stankovch, R. D. Piner, X. Q. Chen, N. Q. Wu, S. T. Nguyen, R. S. Ruoff，“通过在聚(4-苯乙烯磺酸钠)存在下剥离的氧化石墨的稳定水分散石墨纳米片”，材料化学杂志，第16卷，第5期。2，页155-158,2006。视图:出版商的网站|谷歌学者
15. 钟晓松，金建军，李树生等，“芳环加成：石墨烯的高效化学改性，”化学通讯第46卷，第46期39, pp. 7340-7342, 2010。视图:出版商的网站|谷歌学者
16. 刘建强，陶磊，杨文仁等，“pH敏感石墨烯-聚合物纳米复合材料的合成、表征和多层组装，”朗缪尔第26卷第2期12, pp. 10068-10075, 2010。视图:出版商的网站|谷歌学者
17. M. K. Sung, S. Park, D. Kim, S. Y. Park, R. S. Ruoff, H. Lee，“由贻贝启发的化学同时还原和表面功能化氧化石墨烯”，先进功能材料第21卷第2期1, pp. 108-112, 2011。视图:谷歌学者
18. 朱军等，“多巴胺还原氧化石墨烯及其环氧复合材料的制备与性能，”应用高分子科学杂志，第131卷，第2期2014年第39754条第2款。视图:出版商的网站|谷歌学者
19. 徐立强，杨文军，杨国强，杨国强，“多巴胺诱导氧化石墨烯纳米片的还原和功能化，”大分子号，第43卷。20, pp. 8336-8339, 2010。视图:出版商的网站|谷歌学者
20. 宋勇，叶国华，吴飞等，“生物激发聚多巴胺(PDA)与有序介孔碳(OMCs)的结合:一种用于功能化的表面修饰策略，”化学材料，第28卷，第14期，第5013-50212016页。视图:出版商的网站|谷歌学者
21. 贾志华，李海华，赵耀勇等，“聚多巴胺改性铜/还原氧化石墨烯复合材料的电性能和机械性能，”材料科学杂志号，第52卷。19, pp. 11620-11629, 2017。视图:出版商的网站|谷歌学者
22. 刘军，叶颖，谢旭东，“碳纳米材料与聚合物共价功能化的研究进展，”高分子科学，A辑:高分子化学，第55卷，第55期4，页622-631,2017。视图:出版商的网站|谷歌学者
23. R. K. Layek和A. K. Nandi，“聚合物功能化石墨烯的合成与性能综述”，聚合物，第54卷，第19期，第5087-5103页，2013年。视图:出版商的网站|谷歌学者
24. V. D. Punetha, S. Rana, H. J. Yoo等，“用于高级聚合物纳米复合材料的碳纳米材料功能化:碳纳米管和石墨烯的比较研究，”高分子科学进展，第67卷，第1-47页，2017。视图:出版商的网站|谷歌学者
25. 高平，刘敏，田建平等，“通过单电子转移活性自由基聚合的一锅合成方法改善氧化石墨烯基聚合物纳米复合材料的药物传递特性，”应用表面科学，第378卷，第22-29页，2016。视图:出版商的网站|谷歌学者
26. J. O. Zoppe, N. C. Ataman, P. Mocny, J. Wang, J. Moraes, H. A. Klok，“表面引发的可控自由基聚合:聚合物刷表面和界面工程的最新技术、机遇和挑战”，化学评论，第117卷，第3期，第1105-1318页，2017年。视图:出版商的网站|谷歌学者
27. “石墨烯表面引发的原子转移自由基聚合的非破坏性功能化:用于聚(对苯并二异恶唑)纤维的理想纳米填充材料，”大分子，第50卷，第5期。4, pp. 1422-1429, 2017。视图:出版商的网站|谷歌学者
28. H. Roghani-Mamaqani和K. Khezri，“通过RAFT聚合在石墨烯纳米层表面接枝聚苯乙烯链的方法:羟基的不同接枝密度”应用表面科学， 2016, vol. 360, pp. 373-382。视图:出版商的网站|谷歌学者
29. 杨勇，宋晓松，袁磊等，“基于RAFT聚合的氧化石墨烯表面聚nipam聚合物刷的合成，”高分子科学杂志A部分：高分子化学，第50卷，第5期。2, pp. 329-337, 2012。视图:出版商的网站|谷歌学者
30. “石墨烯的温度响应性聚合物刷:2,4,6-三硝基苯酚的高效荧光传感平台，”材料化学学报，第4卷，第4期。29, pp. 7083-7092, 2016。视图:出版商的网站|谷歌学者
31. A. Badri, M. R. Whittaker, P. B. Zetterlund，“使用可控/活性自由基聚合用聚合物刷修饰石墨烯/氧化石墨烯”，高分子科学杂志A部分：高分子化学，第50卷，第15期，第2981-2992页，2012年。视图:出版商的网站|谷歌学者
32. H. Au, N. Rubio, M. S. P. Shaffer，“溴化石墨烯作为多功能接枝的多功能前体”，化学科学，第9卷，第5期。1，页209-217,2018。视图:出版商的网站|谷歌学者
33. 刘绍，朱耀荣，李耀荣等，“石墨烯/聚丙烯酸羟乙基酯纳米杂化材料的室温制备”，摘自“策略”高分子化学，第6卷，第2期2, pp. 311-321, 2015。视图:出版商的网站|谷歌学者
34. 丁平，张建军，宋南，唐胜，刘颖，石磊，“通过RAFT聚合从石墨烯层表面生长聚苯乙烯链及其热性能的影响，”复合材料A部分:应用科学与制造，第69卷，第186-194页，2015。视图:出版商的网站|谷歌学者
35. P. Eskandari, Z. Abousalman-Rezvani, H. Roghani-Mamaqani, M. Salami-Kalajahi，和H. Mardani，“可控自由基聚合在石墨烯层上的聚合物接枝”，胶体与界面科学进展，第273卷，第102021条。视图:出版商的网站|谷歌学者
36. O. García-Valdez, R. Ledezma-Rodríguez, E. Saldívar-Guerra, L. Yate, S. Moya, and R. F. Ziolo，“通过氮氧化物介导自由基聚合的接枝聚合物改性氧化石墨烯”，聚合物，第55卷，第55期10, pp. 2347-2355, 2014。视图:出版商的网站|谷歌学者
37. S. Railian, J. J. Haven, L. Maes等，“光诱导铜介导(甲基)丙烯酸酯聚合对氧化石墨烯和还原氧化石墨烯的改性，”欧洲聚合物杂志》2020年，第134卷第109810条。视图:出版商的网站|谷歌学者
38. Zhang Z.， P. Zhang, Y. Wang, and W. Zhang，“基于可控活性自由基聚合技术的有机-无机定义杂化聚合物的最新进展”，高分子化学，第7卷，第5期24，第3950-3976页，2016。视图:出版商的网站|谷歌学者
39. A. Zeliha, A. Fabrice, H. Amy, O. C. Brendan，和H. Andreas，“arg - atrp用于生物偶联的功能性刷饰聚(globalide)薄膜”，大分子生物科学2014年第14卷第1600条视图:谷歌学者
40. Wang B.， Z. Wang, F. Jiang, H. Fang, Z. Wang，“Synthesis and characterization of mw碳纳米管接枝聚异戊二烯的ARGET ATRP，”RSC的进步，第4卷，第4期。2014年第26468条第50条。视图:出版商的网站|谷歌学者
41. Wang J.， K. Matyjaszewski， " Surface-initiated ARGET ATRP of poly(glycidyl methacrylate) from carbon nanotubes by bioinspired儿茶酚，"宏字母，第5卷，第5期。3, pp. 382-386, 2016。视图:出版商的网站|谷歌学者
42. T. B. Mai, T. N. Tran, M. Rafiqul Islam, J. M. Park, and K. T. Lim，“利用巯基烯化学和通过电子转移ATRP协议再生的活化剂，聚(n -异丙基丙烯酰胺)的二氧化硅纳米颗粒的共价功能化”，材料科学杂志，第49卷，第49期。4, pp. 1519-1526, 2014。视图:出版商的网站|谷歌学者
43. 闫春南，徐磊，刘庆东等，“基于荧光聚合物刷子的硅纳米颗粒表面诱导ARGET ATRP研究，”聚合物，第11卷，第5期。2019年第1228条第7条。视图:出版商的网站|谷歌学者
44. acta optica sinica, 2017, 34 (3): 461 - 467 . (sci收录)RSC的进步，第6卷，第2期42, pp. 35641-35647, 2016。视图:出版商的网站|谷歌学者
45. Wang S.， H.孟，Li Y. et al.，“通过生物激发聚多巴胺化学从石墨烯接枝聚合物刷子和通过电子转移原子转移自由基聚合再生的激活剂”，高分子科学杂志A部分：高分子化学(第57卷)6，第689-698页，2019。视图:出版商的网站|谷歌学者
46. Wang S.， J. Song, Y. Li等，“通过聚多巴胺化学和ATRP再生的激活剂从钛表面接枝抗菌聚合物刷，”活性和功能性聚合物，第140卷，第48-55页，2019。视图:出版商的网站|谷歌学者
47. J. M. Bak, T. Lee, E. Seo等人，“聚合物刷功能化热响应性石墨烯纳米片”，聚合物，第53卷，第53期2，页316-323,2012。视图:出版商的网站|谷歌学者
48. J. M. Bak和H. Lee，“用聚(丙烯酸)刷子功能化的石墨烯纳米复合材料ph值可调水性分散体”，聚合物，第53卷，第53期22，页4955-4960,2012。视图:出版商的网站|谷歌学者
49. L. Zhu, S. Su, J. M. Hossenlopp，“含有十二烷基硫酸盐阴离子的层状金属氢氧化物的PMMA(纳米)复合材料的热稳定性和阻燃性，”，用于先进技术的聚合物，第23卷，第2期，第171-181页，2012年。视图:出版商的网站|谷歌学者
50. 王新民，苏青，郑建军，“PMMA/MMT纳米复合材料作为义齿基托材料的结构和热稳定性，”，热分析与量热计杂志第115卷第1期2, pp. 1143-1151, 2014。视图:出版商的网站|谷歌学者
51. 杜军，“石墨烯/聚合物复合材料的制备、性能和应用”，高分子化学与物理，第213卷，第213号10-11，第1060-1077页，2012。视图:出版商的网站|谷歌学者
52. J.R.Potts、D.R.Dreyer、C.W.Bielawski和R.S.Ruoff，“石墨烯基聚合物纳米复合材料，”聚合物，第52卷，第1期，第5-25页，2011年。视图:出版商的网站|谷歌学者

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