JNT 纳米技术杂志》 1687 - 9511 1687 - 9503 Hindawi出版公司 483976年 10.1155 / 2012/483976 483976年 研究文章 实际上电纺超疏水纳米纤维垫的渗透率 帕特尔 一。 Manzo 加布里埃尔·M。 帕特尔 Shagufta U。 Kulkarni Prashant年代。 追逐 乔治·G。 Kolmakov 安德烈 化学与生物分子工程系 阿克伦大学 阿克伦,哦,44325 - 3906 美国 uakron.edu 2012年 20. 03 2012年 2012年 14 09年 2011年 14 01 2012年 2012年 版权©2012一Patel et al。 这是一个开放的文章在知识共享归属许可下发布的,它允许无限制的使用,分布和繁殖在任何媒介,提供最初的工作是正确的引用。

论述了实际上电纺纳米纤维的制备和表征垫由保利(4-methyl-1-pentene)聚合物。在不同的重量浓度聚合物是实际上电纺。垫的特点是他们的基础重量、纤维直径分布、接触角、接触角滞后和透气性。所有的实际上电纺非织造纤维垫有水接触角大于150度使其疏水性。垫的渗透率经验安装垫基础体重的一个线性关系。实验测量了空气渗透率明显大于纤维媒体渗透率Kuwabara预测的模型。

1。介绍

超疏水的性质实际上电纺纳米纤维垫感兴趣的的应用程序。在面料和过滤器,空气渗透率,除了他们的疏水性,是很重要的。一些出版物报道的渗透率垫。在本文中,我们报告测量空气渗透率和比较它与渗透率预测使用常见的纤维相关媒体。

超疏水表面是不加区别地定义为表面与水接触角(wca)大于150度。在自然界中许多超疏水表面观察到的例子。一个著名的例子是荷叶的超疏水表面。Barthlott和Neinhuis 1]研究了荷叶上的粗糙表面的微观结构,发现荷叶帮助叶击退水表面,保持干净。在另一个例子,高和江 2)表明,一个池塘溜冰者可以在水面上行走,因为腿部的表层结构。腿有microhairs和纳米沟槽的腿毛,腿表面超疏水。一般来说,超疏水表面是捏造通过创建一个纳米级表面粗糙度和表面通过低表面能材料。等离子体蚀刻( 3机械拉伸(), 4),而电纺的方法用来创建粗糙表面。低表面能物质,通常是氟化( 5)或有机硅化合物( 6),被用来创建超疏水表面。超疏水表面具有WCA但在某些应用程序中接触角滞后和临界倾角和衬底之间的水平,低于这个水滴开始移动升降衬底的一端,也必要的( 7]。它需要一个大接触角和小倾角为自洁式应用程序。

电纺的是一个简单和方便的方法来创建superhydrophobicity粗糙表面在适当的规模。的方法,电纺纳米纤维垫是有据可查的 8]。静电纺丝是多功能材料使用在许多行业包括空气和液体过滤( 9),组织工程( 10],催化[ 11),和传感器( 12]。

在这个工作保利(4-methyl-1-pentene)实际上电纺在不同重量浓度。纳米纤维的纤维形态和纤维直径分布特点。表面水接触角测试,接触角滞后和透气性。渗透率是安装通过线性关系的基础重量纤维垫。测量渗透率与渗透率计算媒体发布相关的纤维。

2。实验描述 2.1。材料

保利(4-methyl-1-pentene) (PFMOP)和熔融指数26克/ 10分钟在230°C的负载2.16公斤(ASTM D 1238)从奥尔德里奇购买。PFMOP可能溶解在溶剂。通过一些试验和错误的组合三种溶剂(环己烷、丙酮和N-N-dimethylformamide (DMF))混合的比例按重量80/10/10实际上电纺纳米纤维垫给了一致的。使用的溶剂从费舍尔科学和购买是没有任何进一步净化。PFMOP溶解在溶剂混合物在70°C准备电纺的解决方案与聚合物浓度从1%到4%不等的重量。轻微的搅拌是用来制造电纺的解决方案。使用的注射器电纺的预热在70°C约20分钟,然后用于电纺。

2.2。电纺的

1显示图表的电纺的设置应用于这项工作。聚合物解决方案是提供给预热5毫升塑料注射器配有21-gauge针通过注射泵(SP220i世界精密仪器,美国)15毫升/小时的进给速率。高压电源(γ高压研究,奥蒙德海滩,佛罗里达州美国)是用于生成20 kV针之间的电位差和载玻片放在接地铝箔放在15厘米的距离针小费。

实验室电纺的设置的示意图。

2.3。描述

静电纺丝的形态垫进行评估使用提起发射扫描电子显微镜(地产- 7401 f JEOL有限公司)。样本银涂层为25秒减少充电的效果。纤维直径观察使用ImageJ从电子FESEM图像分析软件。和描述的软件的软件可以在网站( 13]。水接触角和接触角滞后测量使用DSA20E(德国克鲁斯GmbH)在室温下。滴5微升量用于水在空气中接触角测量。

纳米纤维垫的渗透率测量使用弗雷泽透气性测试仪(弗雷泽精密仪器公司,Inc .,医学博士,美国)。渗透测试是进行实际上电纺纳米纤维垫由金属丝网。0.09英寸直径的钢丝网是由不锈钢丝25线每厘米。金属丝网的渗透率,没有纳米纤维,并不是可以衡量的(非常高的磁导率);因此,测量渗透率的纳米纤维垫和钢丝网复合归因于纳米纤维毡。

3所示。结果与讨论

静电纺丝的形态及其可纺性强烈影响电纺参数包括解决方案属性和周围的环境 14]。通常三种典型形态如珠,bead-on-string结构和纤维结构可通过调整溶剂类型、solvent-to-polymer浓度、溶剂添加剂(用非极性溶剂来提高波动和解决方案),聚合物分子量、温度和外加电压。不同聚合物浓度的聚合物被用于这项工作与珠子产生纳米纤维结构。一般来说,生产珠子纺丝溶液聚合物浓度较低时,表面张力高、低粘度、低电导率( 15]。浓度的1、2、3和4的重量百分数PFMOP溶解在溶剂环己烷/丙酮和DMF的混合物(按重量80/10/10)实际上电纺纳米纤维。电纺的条件在表的细节 1。SEM图像和频率分布的PFMOP纳米纤维在图所示 2, 3, 4, 5, 6

电纺的PFMOP条件。

聚合物PFMOP溶剂浓度% wt / wt 溶剂 kV 提示收集器距离(cm) 流量(毫升/小时) 纤维直径范围(nm) 日志正常平均直径(nm) 日志正常标准偏差
1% Cyclohexane-Acetone-DMF(80/10/10重量) 20. 15 15 50 - 700 193年 0.488
2% 20. 15 15 150 - 680 350年 0.276
3% 20. 15 15 150 - 1500 618年 0.500
4% 20. 15 15 210 - 1400 707年 0.407

SEM图像PFMOP 1%的纳米纤维。

SEM图像PFMOP 2%的纳米纤维。

SEM图像PFMOP 3%的纳米纤维。

SEM图像PFMOP 4%的纳米纤维。

纳米纤维直径的频率分布。

数据 2- - - - - - 5表明,纤维珠子。单位面积上的珠子的数量相当低,所以珠子被忽略了的纤维直径分布的计算。图片也显示,一些较大的纤维持平和丝带形状。丝带被用作预测厚度的纤维直径虽然其他方法可能存在纤维尺寸和形状特征。投射纤维垫的大小是最相关的超疏水特性由于Cassie-Baxter机制( 16]。纤维直径分布计算长度加权的基础上,假定一个对数正态分布分布曲线 17]。平均值和标准偏差的纤维尺寸表中列出 1

Cassie-Baxter机制发生在滴坐在粗糙表面接触固体和气体在同一时间。在纳米纤维垫的情况下,滴在接触固体聚合物纤维在纤维之间的孔隙空间和空气。的净效应下降不经历同样的力量通常如果是固体表面光滑连续的表面而不是多孔纤维膜和液滴可以接触角超过150度显示超疏水的性质。实际上电纺纳米纤维垫的超疏水性能的评论文章中讨论Shirtcliff et al。 18和Asmatulu et al。 19]。

上的水接触角测量DSA20E使用去离子水位置5微升纤维垫表面水滴。5微升滴直径约为2.1毫米。平均至少5独立的观察来确定最终的接触角和接触角滞后的价值实际上电纺nanofibrous表面。示例图片滴的表面图所示 7

水滴的照片实际上电纺纤维垫表面不同polymer-solvent溶液浓度。

wt / wt PFMOP-solvent 1%

wt / wt PFMOP-solvent 2%

wt / wt PFMOP-solvent 3%

wt / wt PFMOP-solvent 4%

接触角滞后被定义为前进和后退接触角之间的区别。水滴约3毫升水中放置在纳米纤维毡,不断注入5毫升注射器,直到滴体积的。前进接触角是观察到的水注入和水滴直径增加。同样,水不断从5-microliter水滴观察后退接触角。测量WCA和滞后的纤维垫表中列出 2。滞后以及接触角的值不变化显著的增加基础体重(单位面积纤维垫)的质量。相对较低的值(小于10度)滞后表明实际上电纺表面相当同质的性质和水和表面之间几乎没有互动。

WCA和滞后的结果。

聚合物PFMOP溶剂浓度% wt / wt 基重(g / m2) WCA(度) 磁滞*(度)
1% 10 162年 ± 1.87 3
1% 20. 160.6 ± 1.35 4
1% 30. 161.7 ± 2.62 4
2% 10 161年 ± 2.33 4
2% 20. 161.1 ± 1.35 6
2% 30. 159.8 ± 2.56 6
3% 10 162年 ± 2.98 5
3% 20. 160年 ± 1.46 6
3% 30. 159.2 ± 2.11 8
4% 10 155年 ± 1.46 7
4% 20. 153.3 ± 1.66 8
4% 30. 153.1 ± 1.98 8

*滞后的数量度前进和后退接触角之间的区别。

磁导率是一个衡量流体通过过滤介质的难易程度。透气性的非织造过滤媒体测量气流通过过滤的媒体在指定的压降。渗透率是由达西定律定义( 20.]: = 一个 k μ Δ P l , 在哪里 空气流量, 一个 过滤面积, k 磁导率, μ 是空气粘度, Δ P 是压降, l 过滤介质的厚度。因为 l 难以准确衡量薄非织造过滤媒体和所有的纳米纤维样品有相同的厚度在实验误差,集总参数 k / l 据报道在表 3。渗透率数据表中列出 33数据点的平均值和标准差的三个数据点。

渗透的结果。

聚合物PFMOP溶剂浓度% wt / wt 基重(g / m2) 纤维直径(nm) 渗透率/厚度( k / l )(米) 标准偏差(m)
1% 10 193年 1.00 E - - - - - - 07年 2.1 E - - - - - - 09年
1% 20. 193年 3.28 E - - - - - - 08年 1.2 E - - - - - - 10
1% 30. 193年 2.79 E - - - - - - 08年 1.9 E - - - - - - 10
2% 10 350年 8.89 E - - - - - - 08年 2.0 E - - - - - - 09年
2% 20. 350年 3.98 E - - - - - - 08年 2.0 E - - - - - - 10
2% 30. 350年 2.44 E - - - - - - 08年 3.9 E - - - - - - 10
3% 10 618年 7.43 E - - - - - - 08年 3.5 E - - - - - - 09年
3% 20. 618年 6.67 E - - - - - - 08年 7.7 E - - - - - - 11
3% 30. 618年 2.53 E - - - - - - 08年 3.5 E - - - - - - 10
4% 10 707年 8.96 E - - - - - - 08年 1.4 E - - - - - - 09年
4% 20. 707年 5.13 E - - - - - - 08年 2.1 E - - - - - - 10
4% 30. 707年 3.65 E - - - - - - 08年 1.6 E - - - - - - 10

回归分析进行联系的影响基重(克每平方米纳米纤维区)和纤维直径的纳米纤维样品的渗透率。分散的数据导致渗透率之间的弱相关纤维直径。然而,根据体重相关的强烈渗透/厚度,如图 8。拟合方程 k l = ( - - - - - - 2.99 ± 0.42 × 10 - - - - - - 9 ) ( 基础 重量 ) + ( 1.15 ± 0.09 ) × 10 - - - - - - 7 珠子的存在的影响和丝带形状的纤维可能原因缺乏相关性渗透到纤维直径。

线性的基础重量渗透率/长度。给出线性适应( 2)。纤维的平均直径表示每个数据点的基础重量。

4所示。比较模型的相关性

相关性预测压降对流经非织造纤维媒体可在文学。一个著名的相关性是Kuwabara模型( 21]。Kuwabara模型被推广到气动滑(占 22)产生的气流通过媒体submicron-sized纤维。压降与流量通过以下表达式: Δ P = 16 μ c l ( 1 + 1.996 kn ) d 2 一个 ( - - - - - - ( 1 / 2 ) ln ( c ) - - - - - - 0.75 + c - - - - - - c 2 / 4 + 1.996 kn ( ( - - - - - - 1 / 2 ) ln ( c ) - - - - - - 025年 + c 2 / 4 ) ] , 在哪里 d 纤维平均直径, c 纤维体积分数, kn 克努森数,由 kn = 2 λ d , 在哪里 λ 是气相分子的平均自由程。通过重排和比较( 1),得到的渗透率/长度的表达式 k l = d 2 ( - - - - - - ( 1 / 2 ) ln ( c ) - - - - - - 0.75 + c - - - - - - c 2 / 4 + 1.996 kn ( ( - - - - - - 1 / 2 ) ln ( c ) - - - - - - 0.25 + c 2 / 4 ) ] 16 c l ( 1 + 1.996 kn ) 室温和1 atm的压力,空气是69海里的平均自由程。纤维体积分数有关垫基重 c = ( 基础 重量 ) l ( 纤维 密度 )

使估计的基于广义Kuwabara模型渗透率/厚度,过滤器是被平均厚度垫厚度约65微米。PFMOP的密度是0.84克/ cc,据聚合物供应商在他们的网站 23]。图中的数据 9一起绘制的曲线( 5)如图 9

实验数据绘制相比,使用Kuwabara模型的计算值。

9表明,计算渗透率/厚度大概是两到三个数量级小于测量值。Kuwabara模型假定垫有纤维体积分数在10%左右或更少。纳米纤维垫在这项工作学习,纤维体积分数范围从18 - 55%。同时,Kuwabara模型假定通过毛孔等是由于压力流流而流过很小的孔可能是由扩散机制( 24]。

此外,Kuwabara模型假定纤维排列在常规阵列的平行纤维和纤维都是圆柱形状的直径。实际上电纺纤维的形态和垫是随机安排的,有不同的直径和形状,珠子。所有这些因素之间的显著差异测量和绘制在图计算渗透率 9

这表明模型类似于Kuwabara模型可能并不适合建模薄实际上电纺纤维。然而,这些模型可能适合的条件更适合模型的假设,例如当实际上电纺纤维结构,纤维体积分数远低于10%。模型预测渗透率的开发薄实际上电纺纤维垫是未来研究的主题。

5。结论

在这个工作中,保利(4-methyl-1-pentene)实际上电纺生产超疏水垫。纤维的形态和纤维直径是评估各种电纺溶液的浓度。纤维是圆形和丝带形状的珠子。平均纤维直径范围从200到700海里随着聚合物浓度的增加从1到4 wt %。纤维垫是超疏水接触角超过150度。水接触角随着纤维直径的增加而减少,但不影响纤维垫基重。渗透率是安装垫基重的线性关系,但弱与纤维直径有关。比较实验测定垫渗透率的渗透率计算使用Kuwabara模型表明,Kuwabara模型低估了渗透率由几个数量级。

确认

这项工作是支持的聚结过滤纳米纤维财团(唐纳森,康明斯滤清系统seppo Elmarco,霍林沃斯,派克汉尼汾公司,和SNS纳米纤维技术有限责任公司)。

Barthlott W。 Neinhuis C。 纯洁神圣的莲花,或者逃避污染生物表面 足底 1997年 202年 1 1 8 2 - s2.0 - 0030996119 10.1007 / s004250050096 X。 l 拒水的水黾腿 自然 2004年 432年 7013年 36 2 - s2.0 - 19644400529 10.1038 / 432036 猜拳 M。 Occhiello E。 Garbassi F。 接触角滞后在氧等离子体处理聚(四氟乙烯) 朗缪尔 1989年 5 3 872年 876年 2 - s2.0 - 0024663442 J。 J。 Y。 超疏水聚四氟乙烯表面扩展 大分子快速通信 2004年 25 11 1105年 1108年 2 - s2.0 - 4544353742 10.1002 / marc.200400065 Yabu H。 下村 M。 单步执行透明超疏水多孔聚合物薄膜的制造 化学材料 2005年 17 21 5231年 5234年 2 - s2.0 - 27444436825 10.1021 / cm051281i 克里克 c·R。 帕金 i . P。 准备和描述super-hydrophobic表面 化学——欧洲杂志 2010年 16 12 3568年 3588年 2 - s2.0 - 77949729352 10.1002 / chem.200903335 Krumpfer j·W。 麦卡锡 t·J。 接触角滞后:不同的视图和一个小秘方低磁滞疏水表面 法拉第的讨论 2010年 146年 103年 111年 2 - s2.0 - 77955189408 10.1039 / b925045j Reneker d . H。 Yarin a . L。 电纺的飞机和聚合物纳米纤维 聚合物 2008年 49 10 2387年 2425年 2 - s2.0 - 43049083632 10.1016 / j.polymer.2008.02.002 Hosseini 美国一个。 Tafreshi h . V。 三维模拟的粒子在实际上电纺nanofibrous过滤器过滤 粉技术 2010年 201年 2 153年 160年 2 - s2.0 - 77952675420 10.1016 / j.powtec.2010.03.020 Karchin 一个。 Simonovsky f . I。 拉特纳 b D。 桑德斯 j·E。 jsanders@uw.edu 熔体电纺的可生物降解聚氨酯支架 Acta Biomaterialia 2011年 7 9 3277年 3284年 10.1016 / j.actbio.2011.05.017 X。 Y。 yejunqiu@yahoo.com.cn J。 jyu@hitsz.edu.cn J。 年代。 碳化钨纳米纤维由电纺的高氧electrocatalytic活动减少 国际期刊的氢能源 2011年 36 13 7398年 7404年 10.1016 / j.ijhydene.2011.03.081 l thunder@zju.edu.cn Dajing C。 玉泉 C。 yqchen@mail.bme.zju.edu.cn 声表面波湿度传感器具有灵敏度高基于实际上电纺MWCNT /全氟磺酸纳米纤维薄膜 纳米技术 2011年 22 26 7 265504年 10.1088 / 0957 - 4484/22/26/265504 ImageJ,2011, http://rsbweb.nih.gov/ij/index.html D。 Y。 电纺纳米纤维:重新发明轮子吗? 先进材料 2004年 16 14 1151年 1170年 2 - s2.0 - 4043075572 10.1002 / adma.200400719 于一体 Z。 形态和内部结构的聚合物和碳纳米纤维,博士学位论文 2011年 阿克伦大学 卡西 a . b . D。 巴克斯特 年代。 多孔表面的润湿性 社会事务的法拉第 1944年 40 546年 551年 2 - s2.0 - 35648975505 Varabhas j·S。 追逐 G·G。 Reneker d . H。 从多孔空心管静电纺丝 聚合物 2008年 49 19 4226年 4229年 2 - s2.0 - 50249172860 10.1016 / j.polymer.2008.07.043 Shirtcliffe n . J。 neil.shirtcliffe@ntu.ac.uk 麦克海尔 G。 牛顿 m . I。 聚合物表面的superhydrophobicity:近期的事态发展 高分子科学杂志,B部分 2011年 49 17 1203年 1217年 10.1002 / polb.22286 Asmatulu R。 ramazan.asmatulu@wichita.edu Ceylan M。 Nuraje N。 nurxat@mit.edu 超疏水实际上电纺纳米纤维对能源系统的研究 朗缪尔 2011年 27 2 504年 507年 10.1021 / la103661c Svarovsk l 固液分离 1990年 英国伦敦 巴特沃斯 Kuwabara 年代。 经历的部队随机分布的平行圆柱或球体在粘性流在小雷诺数 日本物理学会杂志》上 1959年 14 4 527年 532年 2 - s2.0 - 77952784530 布朗 r . C。 空气过滤:一个集成方法的理论和应用纤维过滤器 1993年 1日 牛津大学,英国 帕加马新闻 http://www.polymerprocessing.com/polymers/PMP.html Carberry J·J。 化学和催化反应工程 1976年 纽约,纽约,美国 麦格劳-希尔