JNT 纳米技术杂志》 1687 - 9511 1687 - 9503 Hindawi出版公司 380979年 10.1155 / 2011/380979 380979年 研究文章 抗菌活性的疏水复合材料包含Visible-Light-Sensitive光催化剂 山内 太郎 1 姚 Yanyan 2、3 落 Tsuyoshi 2、4 酒井法子 Munetoshi 2 日本久保田公司 Yoshinobu 3 山内 五郎 5 伯恩 j·安东尼 1 合作研究中心 Daido大学 三分Takiharu-cho 名古屋Minami-ku, 457 - 8530 日本 daido-it.ac.jp 2 神奈川科学技术学院 3-2-1的款单被装,Takatsu-ku Kawasaki-shi 神奈川213 - 0012 日本 newkast.or.jp 3 泌尿学和分子科学的部门 医学研究生院 横滨市立大学3 - 9 Fukuura Kanazawa-ku、横滨236 - 004 日本 yokohama-cu.ac.jp 4 的光催化剂对能源和环境 科学技术研究所 东京理科大学 1 - 3神乐,Shinjuku-ku,东京162 - 8601 日本 sut.ac.jp 5 部门信息设计 Daido大学 三分Takiharu-cho 名古屋Minami-ku, 457 - 8530 日本 daido-it.ac.jp 2011年 28 11 2011年 2011年 15 03 2011年 25 08年 2011年 07年 09年 2011年 2011年 版权©2011山太郎et al。 这是一个开放的文章在知识共享归属许可下发布的,它允许无限制的使用,分布和繁殖在任何媒介,提供最初的工作是正确的引用。

传统的超疏水表面提供的聚四氟乙烯没有提供杀菌性能和没有足够消除有机液体。这些限制聚四氟乙烯的应用程序领域的消毒和结果缺乏耐久性。n型TiO2光催化剂添加聚四氟乙烯复合材料被开发来弥补这些缺点。本文报道了表面特征,新近发展起来的复合材料的杀菌和自洁性能。材料表现出接触角超过150度的疏水性尽管亲水性n型TiO的包容2。表面自由能获得这种复合5.8 mN / m。即使暴露在微弱的荧光强度(100 lx) 24小时,革兰氏阴性的可行的细胞 大肠杆菌12%的n型TiO2聚四氟乙烯膜减少5日志。的杀菌活性也证实了较高的革兰氏阳性耐甲氧西林金黄色葡萄球菌。与n型TiO2涂层,复合材料的失活率显著提高。利用n型TiO2与聚四氟乙烯复合涂层可以成功删除,通过紫外光照,油酸吸附在其表面。这些结果说明小说的潜在适用性n型TiO2光催化剂疏水复合材料对室内抗菌作用和室外污染预防。

 1。介绍

众所周知,传统的超疏水表面提供的聚四氟乙烯(PTFE)没有提供杀菌性能和不足够消除有机物。因此,有潜在风险坚持其表面细菌更容易在环境空气,以及有机物被认为降低耐久性的超疏水性能。为了弥补这个缺点,锐钛矿二氧化钛(TiO2),紫外光敏复合材料光催化剂添加防水处理了在我们之前的研究 1- - - - - - 5]。TiO2被用来演示各种细菌的失活,如 大肠杆菌( 大肠杆菌),耐甲氧西林 金黄色葡萄球菌(耐甲氧西林金黄色葡萄球菌) 铜绿假单胞菌( 铜绿假单胞菌), 嗜肺性军团菌( 退伍军人)[ 6- - - - - - 8),而 艰难梭状芽胞杆菌孢子( 8]。TiO的包容2聚四氟乙烯涂层预计将产生抗菌自洁性能,从而扩大其应用范围。锐钛矿TiO2员工聚四氟乙烯复合材料不仅防水,而且展品自洁性能。然而,由于锐钛矿TiO2是催化地活跃的只有在紫外线照射下,其应用仅限于户外使用( 9- - - - - - 12]。

近年来,医院感染已经成为一个非常重要的问题,与耐药细菌的出现,因此吸引了很多的重视[ 13]。改善医院环境被认为是一个高度有效的对策来应对这个问题。为了应对这个问题,我们开发了一种疏水性,通过添加n型TiO自洁式复合材料2,visible-light-sensitive光催化剂( 14),疏水复合材料含有聚四氟乙烯分散粒子为了获得抗菌性能。这部小说涂层将是有用的在外观或内墙涂料。新开发的表面特征综合本文研究。此外,开发复合的抗菌活性 大肠杆菌和耐甲氧西林金黄色葡萄球菌进行评估在可见光照射强度从100到2.000 lx,相当于室内和室外条件。

 2。材料和方法 2.1。疏水复合材料的发展

样本由商业聚四氟乙烯颗粒,氟化粘合剂,氟油有不同数量的n型TiO2(0、3、8和12 wt %)。n型TiO2住友化学有限公司免费提供的有限公司(日本)。聚四氟乙烯颗粒,氟化粘结剂、氟油和n型TiO2混合物是喷洒在衬底和乙酸丁酯。一个关于5分散颗粒复合材料 μ成立一个喷涂厚度。颗粒复合材料约15 μ米厚度由喷涂整个基质三次。复合材料是准备的各种测量乙酸丁酯干后24小时。

 2.2。特征 2.2.1。表面特征

接触角测量与自动接触角仪(CA-Z;Kyowa界面科学有限公司,日本埼玉县)。一滴水是沉积在示例使用注射器。的接触角测量针的尖端分离后下降。接触角测量,因此,平衡接触角而不是前进或后退接触角。接触角测定每个样本在五个不同的位置。

样品的表面自由能是通过下面的过程。接触角 θSL的 α溴萘(90°),二碘甲烷(87°),和水(152°)被替换成Young-Dupre方程: W SL = γ LV ( 1 + 因为 ⁡ ⁡ θ SL ) , 在哪里 W SL 附着力和吗 γ LV 是液体的表面自由能。

色散、极地和氢键的组件 W SL 提供了分散 γ SV d ,极地 γ SV p 和氢键 γ SV h 组件的表面自由能使用Kitazaki-Hata方法( 15]。表面自由能 γ SV 的样本获得通过以下公式: γ SV = γ SV p + γ SV h + γ SV d 。

观察到的样本使用地产- 6300 f扫描电子显微镜。聚四氟乙烯粉得到的透射红外光谱利用mft - 2000红外光谱。碎溴化钾(KBr)晶体和聚四氟乙烯粉混合并压制成一个磁盘,并放置在测量的红外光谱。

 2.2.2。抗菌测试

聚四氟乙烯复合材料的细菌活动 大肠杆菌(NBRC 3972;Natinol理工学院和评价、生物资源中心、日本)和耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(临床医学院毕业,孤立的横滨市立大学)评估,一些调整后,按照日本工业标准(JIS 1702 R)[方法 16]。菌株的培养两次营养琼脂板(E-MC35、Eikenkizai、日本)37°C 16 ~ 24 个小时。菌株被悬浮在1/500营养肉汤(NB)解决方案(E-MC35 Eikenkizai,日本)pH值为7.0,并稀释大约106菌落(cfu)每毫升用于杀菌测试。

在测试之前,所有的防水复合样品( 50 × 50 毫米)被紫外光的辐照度presterilized 1 mW · 厘米−2过夜。消毒湿度控制纸过滤器将被放置在一个无菌培养皿中,5毫升无菌蒸馏水补充道,然后在纸上放置了一个玻璃管过滤器,以避免接触测试材料和纸过滤器。无菌测试材料然后放在玻璃管,和100年 μ细菌悬液的L(大约105cfu)是测试材料表面沉积。因为测试表面是疏水的,一个覆盖石英玻璃板( 40 × 40 毫米)应用于分散悬浮滴。然后,另一个石英玻璃板( One hundred. × One hundred. 毫米)被放置在培养皿中。摘要过滤器、蒸馏水和石英玻璃盘子都是用来防止蒸发测试细菌悬液(图 1)。包含标本的培养皿被20 W管状白色荧光灯(日立FL20SSW / 18 b;日本东京)24小时。光强度的影响在100年的杀菌活性研究,300和2000 lx。只有2000 lx包括光的强度与波长在紫外区域小于400纳米的强度0.01兆瓦 · 厘米−2。光强度事件在试样表面的中心调整了UD-40辐射计探测头(Topcon公司;日本东京)。

示意图说明评估方法研究聚四氟乙烯疏水复合膜的杀菌效果和没有添加n型TiO2。

照明后,标本用10毫升soybean-casein消化肉汤包括卵磷脂和聚山梨酯80 (SCDLP)(日本制药有限公司、日本)。清洗解决方案与磷酸盐(PBS)稀释10倍稀释系列。在每个稀释阶段,整除(1毫升)SCDLP溶液的混合营养琼脂培养基(14毫升)(Becton Dickinson,富兰克林湖,新泽西)45°C在10厘米培养皿和允许冷却至室温。中凝固后,菜在35°C孵化24至48小时前确定菌落的数量。

细菌测试是由三个平行分析每个样本,和可行的细胞计数的平均值得到的产物cfu乘以稀释率和10所示如下: 可行的 细菌 细胞 = N × 稀释 率 × 10 , 在哪里 N 菌落的数量在n型TiO吗2聚四氟乙烯复合膜在可见光照明一段时间。价值10表明样品清洗解决方案(SCDLP液体)体积。

当没有观察到稀释cfu SCDLP液体,这表明,检出限不超过10 cfu。在这样的情况下,活细胞数表示为“≤10”表示检测极限。消毒剂性质的确定给出的日志减少。n型TiO2作为无聚四氟乙烯复合膜的对比样品。

 2.2.3。自洁性能的评估

评估氧化n型TiO的自洁性能2聚四氟乙烯复合涂料,复合涂层的接触角测量含有油酸(C18H34O2)在暴露于紫外线照射进行按照JIS R 1703 - 1标准方法( 17]。这里的光源选择是基于假设n型TiO2户外使用聚四氟乙烯复合涂层是更容易受到污染等有机污染物和阳光强烈的紫外线。测量接触角之前,24小时的样本清洗2 mW · 厘米−1紫外线光照事件的测试表面去除有机污染物。然后,样品受浸涂料污染(60厘米 · 最小值−1与0.5卷%油酸稀释) n庚烷。污染后,样本在70°C干了15分钟,然后被辐照230小时使用一个过滤紫外线光源(东芝FL10BLB;日本东京)。的n型TiO2无聚四氟乙烯复合再次用于对比测试。

 3所示。结果与讨论 3.1。表面特征 3.1.1。接触角和表面自由能

结果水接触角和表面自由能的n型TiO2聚四氟乙烯复合材料表 1。

水的接触角和表面自由能的聚四氟乙烯疏水复合薄膜的n型TiO2。

接触角(度) 表面自由能(mN / m)
没有n型TiO2 152年 5.8
与n型TiO2 3 wt % 152年 - - - - - -
8 wt % 151年 5.0
12 wt % 152年 - - - - - -

所有复合样品接触角展出超过150°,符合其疏水性尽管亲水性n型TiO的存在2光催化剂。相似材料的接触角通常会隔的聚四氟乙烯和粘合剂的添加剂,包括亲水n型TiO2。相反,这些角(150°)明显高于纯聚四氟乙烯(110°)。这与先前报道的结果是一致的山内et al。 18]。在这个研究中,分析了颗粒复合材料模型的文策尔方程,表面粗糙度(考虑在内 19),和卡西方程,考虑异构表面( 20.]。他们得出的结论是,活页夹湿胎更容易与水比聚四氟乙烯颗粒的聚四氟乙烯复合材料。在这样一个系统,接触角聚四氟乙烯浓度增加而增加,然而,超出了聚四氟乙烯的接触角。当聚四氟乙烯颗粒分散在一个适当的粘结剂的浓度达到80 wt %, 78%以上的面积之间的水滴和复合表面覆盖的空气由于聚四氟乙烯的表面粗糙度。因此,我们认为,同样的趋势可能观察到的n型TiO2聚四氟乙烯复合材料如果一个活页夹的一部分被替换为n型TiO2。只是et al。 1)也报告了类似的结果;TiO2纳米粒子添加到超疏水薄膜,浓度低于20 wt %,没有显著显著增加疏水性的电影甚至在紫外光照800小时在1.7 mW的强度 · 厘米−2。

表面自由能的8 wt % n型TiO2复合材料是5.8 mN · 米−1,类似于CF3(6 mN · 米−1)[ 21]。这种疏水性反映了低表面能的n型TiO2聚四氟乙烯复合涂层,这将抑制污染物的附着。

 3.1.2。扫描电子显微镜观察

样品的扫描电子显微图包含80 wt %聚四氟乙烯和8 wt % n型TiO2如图 2。聚四氟乙烯颗粒的显微照片揭示了许多小球形骨料,表明复合涂料的异构形态。因此,任何表面润湿特性的分析必须考虑产生的地表异质性聚四氟乙烯颗粒和粘结剂。这样的分析之前一直由山内et al。 18];他们认为非凡的疏水性的水滴和衬底表面之间的空气。

表面的扫描电子显微照片样本由80 wt %聚四氟乙烯,8 wt % n型TiO2,fluoro-oil和氟粘合剂的其余部分。的防水处理属性示例是由于表面粗糙度由聚四氟乙烯颗粒。

 3.1.3。傅里叶变换红外光谱仪观察

傅里叶变换红外光谱仪(ir)光谱观测的聚四氟乙烯粉用于样品如图 3。傅立叶变换红外光谱显示清晰的CF的山峰3(1213厘米−1)和CF2(1155和639厘米−1)团体负责复合材料的疏水性。没有观察到峰值的C = O(1800厘米−1),使亲水行为由山内et al。 4]。这一发现解释了防止恶化的复合材料的疏水性。

傅立叶变换红外光谱的聚四氟乙烯粉。一个表示CF3(1213厘米−1)和CF2(1155厘米−1,639厘米−1)吸附峰。B表示C = O(1800厘米−1吸收峰。

 3.2。杀菌性能

众所周知,superhydrophobicity不足以击退有机物。因此,有可能细菌更容易坚持复合环境空气。添加n型TiO2聚四氟乙烯涂层将产生抗菌性能,从而扩大其适用范围。我们分析了n型TiO的杀菌性能2聚四氟乙烯复合节中描述的测试方法 2.2.2,如图 1。

虽然 大肠杆菌和耐甲氧西林金黄色葡萄球菌细胞必须人为地附加到n型TiO的表面2聚四氟乙烯复合材料,结果显示一个非常高水平的杀菌活性。图 4给出了可行的减少 大肠杆菌细胞与n型TiO聚四氟乙烯疏水复合薄膜2。图中可以看到 4,在1000年和2000年lx可见光照明24 h,可行的细菌细胞的数量在复合涂层包含12 wt % n型TiO2减少从~ 105cfu一个值低于集落形成法检测范围的设定在10 cfu。另外,即使在非常低强度照明(100 lx),可行的数量 大肠杆菌细胞减少两个日志(图 4)。如图 5通过使用2000 lx可见光照射,可行的耐甲氧西林金黄色葡萄球菌细胞的数量减少~ 105细胞小于10 cfu,所有样本含有不同数量的n型TiO2。从数据可以看出 4和 5杀菌活性 大肠杆菌低于耐甲氧西林金黄色葡萄球菌,表面的3 wt % N-TiO2/聚四氟乙烯2000 lx的可见光下24 h。这是符合正常的理解:即光催化造成影响革兰氏阳性菌株比革兰氏阴性菌株(快 6, 8]。

抗菌活性的聚四氟乙烯疏水复合膜,没有(控制)和n型TiO的加法2(NT-PTFE) 大肠杆菌在可见光照明为24小时。的影响是依赖于可见光强度和n型TiO的浓度2。

聚四氟乙烯疏水复合膜的抗菌活性与n型TiO2(NT)在耐甲氧西林金黄色葡萄球菌2000 lx的可见光照明24 h。聚四氟乙烯疏水没有NT是用作控制。

数据显示了一种可能的方法降低hospital-related细菌感染的发病率,因为耐甲氧西林金黄色葡萄球菌是主要致病生物和经常对许多其他代理( 22, 23]。之前已经报道过,n型TiO的杀菌活性2聚四氟乙烯复合材料的强度依赖于可见光和n型TiO的比例2(图 4)。没有观察到杀菌作用在控制样本(PTFE)。这些表明,n型TiO2纳米粒子是唯一的材料,导致复合材料的杀菌作用。此外,与n型TiO2只有涂料、n型TiO的杀菌活性2聚四氟乙烯复合增强(图 6)。

增强的杀菌活性的n型TiO2聚四氟乙烯材料,比较与n型TiO2涂层。8%的n型TiO2nt-ptfe员工聚四氟乙烯膜(8%)和8% n型TiO2独自涂层(NT 8%)被用于比较测试。

大量研究解释了光催化抗菌活性的机制作为细胞膜完整性的损失造成的电子/空穴或活性氧(ROS) ( 24- - - - - - 26]。在目前的调查,我们认为表面粗糙度越大(图 3)提供的聚四氟乙烯结果更多的气泡,提供额外的氧气的光催化反应,进而导致进一步ROS生成。

我们还研究了细菌细胞的快速粘附8 wt % n型TiO2聚四氟乙烯复合涂层通过nitrate-broth冲洗样品(NB)液体包含 大肠杆菌。当样品冲洗1毫升的NB液体包含 10 7 ~ 10 8 cfu的 大肠杆菌20秒,大约103cfu的 大肠杆菌细胞粘附到表面。然而,当相同数量的 大肠杆菌悬浮在1毫升的磷酸盐水缓冲用于对比实验中,只有100 cfu 大肠杆菌在冲洗样品发现了。这些结果表明,细菌细胞更容易吸附到superhydrophobicity表面污染的有机物质。然而,尽管少量的 大肠杆菌被发现被吸附到n型TiO吗2聚四氟乙烯复合材料表面,细胞被使用灭活1000 lx的可见光照明,如预期(表 2)。

粘附的 大肠杆菌在聚四氟乙烯疏水复合电影有和没有添加n型TiO2(NT)。

可见光照明时间(小时) 可行的 大肠杆菌细胞计数/
控制 NT(可见光)2000 Lx的8% 8% NT(黑)
0 1 · E + 03 1 · E + 02 NT
8 1 · E + 03 1 · E + 01 NT
24 1 · E + 05年 0 · E + 00 1 · E + 05年

通过用营养肉汤冲洗样品溶液包含108CFU /毫升 大肠杆菌10秒,103 大肠杆菌细胞表面吸附聚四氟乙烯疏水复合薄膜。的可行的 大肠杆菌都是灭活与可见光照明2000 lx 24小时。

 3.3。自洁性能

结果聚四氟乙烯复合涂层的氧化降解油酸在可见光下,有或没有n型TiO2,如图 7。从数据,大幅降低接触角可以观察到在复合材料涂层与和n型TiO2当他们被污染的油酸。值得注意的是油酸只是在n型TiO删除成功2聚四氟乙烯复合涂层表面1 mW · 厘米−2230小时的紫外线照射后的接触角恢复到其初始值。光催化降解的机制TiO的油酸2分析了电影Rathousky et al。 27]。在他们的研究中,壬醛9-oxononanoic酸和壬二壬酸被发现是主要和次要的中间体,分别。他们建议在TiO氧化降解2电影是怎样诱导攻击的羟基上的双键。清除羟基自由基可以催化地行动,从而加速包括脂肪酸、不饱和化合物的降解,可以预计将与退化的程度(即成正比。,其转换成更亲水化合物,以及进入等气体产品有限公司2和H2O)。这些主张和发表我们的研究结果说明,尽管这样的superhydrophobicity电影不足以击退有机物,尤其是油、光催化氧化可以消除这些有机污渍,保持超疏水表面暴露于户外条件后很长一段时间。

复苏的水接触角为n型TiO2聚四氟乙烯疏水复合涂层含有0.5卷。%油酸稀释 n庚烷,在接触1 mW · 厘米2对紫外线a光为230小时。没有添加n型TiO的聚四氟乙烯复合涂层2被用来控制样本。(一)聚四氟乙烯+ 12% NT表面水滴没有紫外线光照。(b)水滴聚四氟乙烯+ 12%紫外线光照后NT。(c)水滴控制样品紫外光照后23小时。图形符号代表 ⚫NT:聚四氟乙烯+ 12%,油酸(−);NT○:聚四氟乙烯+ 12%,油酸(+);▲:控制,油酸(−);△:控制,油酸(+)。

 4所示。结论

在这个调查中,我们开发了一个新的防水和抗菌复合涂层结合的n型TiO2光催化剂(visible-light-sensitive光催化剂)和聚四氟乙烯(PTFE)粒子,粘结剂,氟油。这种复合涂层表现出一个水接触角大于150度,和一个表面能量低于6 mN / m,表明superhydrophobicity。复合涂层也表现出对高水平的杀菌活性 大肠杆菌耐甲氧西林金黄色葡萄球菌,可见光照明强度高和低。特别是,失活的比四个日志观察耐甲氧西林金黄色葡萄球菌,这表明这种新开发的超疏水复合材料可能对引起院内感染的细菌。此外,细菌失活是增强的,比较与n型TiO2只有涂层显示,这种增强是由于提供的表面粗糙度聚四氟乙烯;更多的空气口袋为光催化反应提供了额外的氧气导致更多的活性氧生成。我们还证实,有机污渍复合表面的吸附可成功利用光催化氧化,导致可持续的高亲水状态。这些结果证明新n型TiO的潜在应用2光催化剂疏水复合材料不仅对抗菌操作室内,而且在户外防止污染。

 确认

这项工作是由种子发展格兰特08 - 107从日本科学技术振兴机构。作者的帮助感激地承认他总是Ikeda和清水崇NTT先进的样品制备技术公司。山太郎,Yanyan姚明,五郎山内的贡献同样这项工作。

 Yamauchu G。 Takai K。 斋藤 H。 四氟防水涂料为基础通信天线 IEICE电子交易 2000年 E83-C 7 1139年 1141年 2 - s2.0 - 0034226553 斋藤 H。 Takai K。 山内 G。 水,ice-repellent涂料 表面涂层国际 1997年 80年 4 168年 171年 2 - s2.0 - 33748967772 山内 G。 米勒 j . D。 斋藤 H。 Takai K。 建筑师 T。 Takazawa H。 山本 H。 Nislhi 年代。 新开发的防水材料的润湿特征 胶体和表面 1996年 116年 1 - 2 125年 134年 2 - s2.0 - 0030590344 10.1016 / 0927 - 7757 (96)03653 - 9 山内 G。 米勒 j . D。 斋藤 H。 新开发的防水材料的润湿特征 第69届胶体和表面科学学报》研讨会 1995年 美国犹他州盐湖城 125年 134年 只是 一个。 桥本 K。 渡边 T。 Takai K。 山内 G。 Fujishima 一个。 透明超疏水薄膜自洁性能 朗缪尔 2000年 16 17 7044年 7047年 2 - s2.0 - 0034250671 10.1021 / la000155k 姚 Y。 yanyan01@yokohama-cu.ac.jp Ohko Y。 Sekiguchi Y。 Fujishima 一个。 日本久保田公司 Y。 Self-sterilization使用硅胶导管与Ag)和TiO涂层2纳米复合薄膜 《生物医学材料研究应用生物材料 2008年 85年 2 453年 460年 10.1002 / jbm.b.30965 姚 Y。 yanyan01@med.yokohama-cu.ac.jp 落 T。 石黑浩 H。 Nakano R。 日本久保田公司 Y。 抗菌性能的小说photocatalytic-coated堇青石泡沫用于空气清洁剂 应用催化B:环境 2011年 106年 3 - 4 592年 599年 10.1016 / j.apcatb.2011.06.020 邓洛普 p·s·M。 施林 c·P。 伯恩 j . A。 麦克马洪 m·a·S。 博伊尔 m·A。 McGuigan k·G。 临床相关病原体的失活光催化涂料 光化学与光:化学》期刊上 2010年 216年 2 - 4 303年 310年 2 - s2.0 - 78549271647 10.1016 / j.jphotochem.2010.07.004 Takai K。 斋藤 H。 山内 G。 复合的复合国际社会 1997年 班夫 山内 G。 斋藤 H。 Takai K。 表面表征新的防水涂层材料 《国际会议上表面的吸附特性和界面反应 1998年 Cona,美国夏威夷 121年 山内 G。 Riko Y。 Yasuno Y。 清水正孝 T。 Funakoshi N。 手机麦克风的防水涂料 Nano和混合涂料研讨会论文集 2005年 英国曼彻斯特 1 6 Yasuno Y。 Riko Y。 Funakoshi N。 清水正孝 T。 山内 G。 驻极体电容式传声器环境强劲 IEICE交易基础电子、通信和计算机科学 2006年 E89-A 8 2226年 2229年 2 - s2.0 - 33748578652 10.1093 / ietfec / e89-a.8.2226 无杆 D。 希尔伯特 G。 巴尔加斯 F。 华伦天奴 R。 Bebear C。 Allery 一个。 Bebear C。 Gbikpi-Benissan G。 Cardinaud j . P。 旋转和限制使用抗生素在医疗重症监护室:影响与机械通气相关肺炎的发病率由耐药革兰氏阴性细菌引起的 美国呼吸和重症监护医学杂志》上 2000年 162年 3我 837年 843年 2 - s2.0 - 0033825695 中村 R。 田中 T。 Nakato Y。 可见光响应机制在n型阳极光电流TiO2膜电极 物理化学学报B 2004年 108年 30. 10617年 10620年 2 - s2.0 - 4043099222 10.1021 / jp048112q Kitazaki Y。 哈塔 T。 日本粘附的社会 1972年 8 日本岛 H。 精细陶瓷(先进陶瓷、先进技术陶瓷)以及光致辐照下光催化产品的抗菌活性的方法和疗效 JIS R 2006年 1702年 日本东京 日本标准协会 精细陶瓷(先进陶瓷、先进技术陶瓷)以及自洁性能的光催化materials-Part方法1:测量水的接触角 JIS R 2007年 1703 - 1 日本东京 日本标准协会 山内 G。 米勒 j . D。 斋藤 H。 Takai K。 Takazawa H。 建筑师 T。 聚四氟乙烯颗粒复合材料的润湿特性 材料交易 1996年 37 4 721年 728年 2 - s2.0 - 0030123050 Wentzel r . N。 电阻的固体表面被水润湿 工业和工程化学 1936年 28 988年 994年 卡西 a . b . D。 接触角 法拉第的社会讨论 1948年 3 11 16 2 - s2.0 - 0001856123 10.1039 / DF9480300011 Sakatani Y。 研究前沿可见光敏催化剂 2002年 日本东京 STS有限公司 埃奇沃思 j . D。 天生 d F。 Eykyn 美国J。 25年的研究在一个成人重症监护室医院内菌血症 危重病医学 1999年 27 8 1648年 1650年 史密斯 s M。 英格 r .香港 拜斯市 P。 Fan-Havard P。 Tecson-Tumang F。 流行病学中环丙沙星的耐药性患者耐甲氧西林金黄色葡萄球菌 抗菌化疗杂志》 1990年 26 4 567年 572年 弗里德伯格 e . C。 沃克 g . C。 Siede W。 DNA修复和诱变 1995年 美国华盛顿特区 ASM的新闻 Gogniat G。 蒂森 M。 丹尼斯 M。 Pulgarin C。 Dukan 年代。 TiO的杀菌作用2光催化与吸附在催化剂和膜完整性的丧失 《微生物学字母 2006年 258年 1 18 24 2 - s2.0 - 33645472168 10.1111 / j.1574-6968.2006.00190.x 阴间的诸 p C。 Smolinski 年代。 布莱克 d . M。 黄 Z。 Wolfrum e . J。 雅各比 w·A。 光催化TiO的杀菌活性2反应:对其杀伤机制的理解 应用与环境微生物学 1999年 65年 9 4094年 4098年 2 - s2.0 - 0032844704 Rathousky J。 jiri.rathousky@jh-inst.cas.cz Kalousek V。 Kolař M。 Jirkovsky J。 Bartak P。 一项针对自清洁表面性质的油酸光催化分解 今天的催化 2011年 161年 1 202年 208年 10.1016 / j.cattod.2010.11.030