JAMMC 自动化方法和管理在化学杂志》上 1464 - 5068 1463 - 9246 Hindawi出版公司 942467年 10.1155 / 2011/942467 942467年 研究文章 挥发性组分的分离 姜黄粉末制备气相色谱法 杨 f . Q。 王 h·K。 陈 H。 陈 j . D。 夏 z N。 杨 陆 化学和化学工程学院 重庆大学 重庆400030 中国 cqu.edu.cn 2011年 18 8 2011年 2011年 22 05年 2011年 21 06 2011年 2011年 版权©2011 F。问:杨et al。 这是一个开放的文章在知识共享归属许可下发布的,它允许无限制的使用,分布和繁殖在任何媒介,提供最初的工作是正确的引用。

制备气相色谱法(包括)方法开发的甲醇提取的挥发组分的分离 姜黄粉末。不锈钢的化合物分离列挤满了10% ov - 101 (3 m×6毫米,身份证),然后,废水被分成两个气体流动。百分之一的污水传递到火焰离子化检测器(FID)检测和剩余的99%被定向到馏分收集器。五种挥发性化合物甲醇提取物的收集 姜黄粉末(5克/毫升)83年之后单独注射(uL) 20日收益率的5.1 - -46.2毫克。此外,所得化合物的结构被确定为 β-elemene curzerene,莪术酮、莪术醇分别和curcumenone MS和NMR谱。

 1。介绍

精油是一种最有价值的天然产物和多种药理活性。在中药(CMs)记录在中国药典(2005年版),大约有20%的草药含有精油通常被认为是生物活性分数。然而,参考化合物或化学标准是质量控制的瓶颈CMs含有挥发性化合物作为他们的主要活动分数。因此,它是必要的分离和净化纯活跃的化学物质,用作参考化合物,从CMs。然而,参考化合物的供应远CMs的质量控制要求。特别是纯挥发性化合物更加难以获得,因为他们的不稳定和极性较低,阻碍了发展中药的质量控制。这些问题,因此,中医妥协值,甚至危害消费者的安全。

Ezhu常用的中药之一,是三个物种的根状茎干的 姜黄,包括 姜黄phaeocaulis, c . kwangsiensis, c . wenyujin根据中国药典 1]。目前,植物精油的 Ezhu被认为是其活跃的分数具有抗肿瘤( 2, 3)和抗病毒活动( 4, 5]。到目前为止, β-elemene, curzerene、furanodienone curcumol、isocurcumenol germacrone, furanodiene, curdione,莪术醇,neocurdione, curcumenone视为主要活跃的挥发组分 Ezhu( 6- - - - - - 8]。实际上,的化合物 Ezhu在大多数情况下是由硅胶柱层析法( 6- - - - - - 8),但这种古典隔离技术遭受分辨率不足对于复杂的样品,需要在多个步骤耗时的分馏复合迷路的风险,改变或被污染 9]。

制备GC(包括)是一个强大的净化技术的挥发性和半挥发性的化合物( 10),已成功地用于许多,而特殊的应用,如大量的跟踪组件的隔离精油的感官评估( 11),同分异构体的分离( 12),同位素( 13),和对映体 14- - - - - - 17从复杂的混合物。此外,许多植物的精油富含挥发组分非常有利于被热解色谱分离( 9, 18- - - - - - 25]。在目前的研究中,构建了包括系统,并申请挥发性成分在毫克级的隔离 Ezhu,孤立的化合物的结构测定的MS和NMR谱。

 2。材料和方法 2.1。材料

粉末的 姜黄是购买的 Wanhe药房(Shapingba,重庆,中国)在2009年11月。甲醇、乙酸乙酯、石油、和 n丁醇买来的川东化工有限公司有限公司(中国重庆)。60 - 100目硅胶柱层析法是购自青岛分公司海阳化工厂(山东、中国)。凭证标本的 姜黄根状茎被沉积在制药学、化学与化学工程学院,重庆大学,重庆,中国。

 2.2。样品制备

超声波提取进行一个AS3120A超声波清洁(天津自动科学仪器有限公司,天津,中国)。总之,干材料 Ezhu磨成粉的0.2 - -0.3毫米直径。粉的 Ezhu(100克)在甲醇(200毫升)浸泡24小时,然后放入超声波罐提取15分钟(120 W)。获得的甲醇提取物添加到硅胶柱(3×45厘米)和洗乙酸乙酯和石油混合解决方案(比1:1),和污水收集和压缩前注入热解色谱系统。

 2.3。热解色谱系统

包括系统修改基于sc - 2000 GC仪器(Chuanyi分析仪有限公司、重庆、中国),图如图 1。它配备了一个不锈钢列挤满了10% ov - 101 (3 m×6毫米,身份证),一个火焰离子化检测器(FID),一个特殊的废水分流与最低死体积,和一个自制的制备馏分收集器。上的数据被收集和分析hw - 2000色谱工作站(南京Qianpu软件有限公司,中国)。

制备气相色谱填充柱系统配备,火焰离子化检测器(FID),废水分流,馏分收集器。

高纯氮(N2)作为载气的流量30毫升/分钟。进口和支撑材温度为220°C,分别。列温度设定在180°C,然后在3°C编程分钟−1到250°C,举行了10分钟。废水被分裂成两个流,一个(1%)对支撑材和其他(99%)馏分收集器使用一种特殊的气体污水分流。两个限制器阀是用来控制分流。为了供应足够的气流FID检测、辅助气体(N210 mL / min)说,之前到达探测器。20卷 μl Ezhu精油被注入。被列分离后,分数是在一系列的收集2毫升陷阱充满了乙酸乙酯。捕获时间和峰保留时间是同步的。分析了孤立的分数在同等条件下热解色谱和后气相。

 2.4。gc - ms分析

GC - ms进行跟踪超气相色谱仪器耦合DSQ II质谱仪和2.0.7 Xcalibur版本软件(美国热费希尔科学,波士顿,MA)。毛细管柱(30 m×0.25毫米身份证。)涂上0.25 μm电影5%苯基甲基硅氧烷是用于分离。高纯氦气作为载气流量为1.0毫升/分钟。另一个GC条件如下:进气模式和温度在190°C脉冲离了;列温度设定在60°C和注入了2分钟,然后在5°C编程分钟−1到145°C和举行了25分钟在145°C的温度,然后在5°C min−1到200°C,最后,在20°C min−1到280°C, 3分钟在280°C的温度。

光谱仪操作在电子轰击(EI)模式,扫描范围是40 - 550年阿姆河,电离能是70 eV和扫描速度是0.34秒/扫描。四极,电离源温度为150°C和280°C,分别。

 3所示。结果与讨论 3.1。复苏的包括

包括的恢复被注入5×10测试 μl n丁醇、甲醇作为溶剂捕获。收益金额 n丁醇是计算因素的基础上计算 n丁醇甲醇( f = 0.414 )通过注入甲醇和 n丁醇混合溶剂(比1:1)在相同的条件下。最后,共有40 μl n丁醇是恢复经济复苏的比例为80%。

 3.2。隔离的挥发性化合物Ezhu热解色谱

GC色谱的 Ezhu甲醇提取记录通过热解色谱FID检测图 2。它被用作基础的5个分数集合分析GC和GC - ms分析了评估系统的分辨率和制备GC的收益率。

火焰离子化色谱的 Ezhu提取(a)和火焰离子化色谱和光谱女士对收集到的分数(b-f)。

气体色谱填充柱分析 Ezhu精油和收集到的分数,以及质谱峰的每一部分,在图 2。

 3.3。识别和收益率收集分数

五个分数 Ezhu精油是孤立和收集使用制备GC与83重复注射,导致大量的5.1 - -46.2毫克的化合物各自的陷阱。大量的分数F1-F5 5.1毫克,6.6毫克,41.6毫克,46.2毫克和21.2毫克。

五个分数被女士(表确定 1),1H和13C NMR谱(见附录)个人的山峰,分数确定为1 - 5 β-elemene curzerene,莪术酮、莪术醇分别和curcumenone(图 3)。

5收集质量数据分数。

分数 质量数据 Rt(分钟) 复合
F1 204 (M + 4), 189(45), 147(48), 121(39), 107(75), 93(100), 91(41), 81(86), 79(59岁),68 (79),67 (77) 10.9 β-elemene
F2 216 (M + 9), 201 (6), 159 (4), 148 (24), 145 (5), 108 (100), 93 (9), 91 (11), 79 (13), 77 (11), 65 (5) 13.7 Curzerene
F3 230 (M +, 46岁),215 (17),162 (11),122 (100),94 (51),91 (14),(15)77 66 (23),65 (23),41 (8) 16.3 莪术酮
F4 234 (M + 22) 189(45), 147年(42岁),145(26),133年(54),121 (20)119 (24),105 (100),91 (27),55 (16),41 (34) 21.1 莪术醇
F5 234 (M + 26) 176 (78), 163 (29), 161 (48), 149 (43), 133 (37), 107 (32), 91 (29), 68 (91), 67 (75), 43 (100) 23.8 Curcumenone

5收集化学物质的化学结构。

 4所示。结论

制备GC在3 m×6毫米列使用支撑材达到高峰,废水分流器,和一个馏分收集器是显示一个适当的分辨率,产量,和恢复的速度 Ezhu精油在毫克级别获得纯组分。制备的结合GC分析GC使用相同的列和GC条件允许保留时间的直接转移和促进分数识别。总之,这些结果表明,制备的GC非常适合从挥发油获得少量的纯化合物。因此,制备GC应制定决议的挥发油和收益率为目标化合物。

 附录 raybet雷竞app|雷竞技官网下载|雷电竞下载苹果

核磁共振数据的 β-elemene curzerene,莪术酮、莪术醇curcumenone,分析AV400 NMR(力量、瑞士),溶剂:CDCl3、内部标准:经颅磁刺激。

(1)<斜体>β< /斜体> -elemene [< xref ref-type =“bibr”掉= " B26 " > < / xref > 26)

1核磁共振(400 MHz, CDCl3) δ : 5.80 (1 h, dd, J= 10.5,17.9赫兹,H-13), 4.87 - -4.91 (2 h, 米,H-14 Z和H-8 Z),4.82 (1 h, t, J= 1.6赫兹,H-8 E),4.58 (1 h, 年代,H-11 Z),4.56 (1 h, 年代,H-11 E),3.57 (1 h, d, J= 10.9赫兹,H-14 E),1.95 (1 h, dd, J= 3.7,12.3赫兹,H-5), 1.68 (3 h, 年代H-12) 16.7 - -1.70 (1 h, 米H-3) 1.32 - -1.60 (6 h, 米h - 4和6),1.13 (3 h, 年代H-9), 0.98 (3 h, 年代H-15)。

13理化性质(100 MHz, CDCl3) δ : 39.9 (颈- 1),39.8 (c - 2), 52.7(颈),32.9 (c - 4), 45.7 (c - 5), 26.8(其他),150.2(即),108.1 (8),24.7 (C-9), 147.5 (C-10), 109.7 (C-11), 21.0(技术),150.1 (c13), 112.0(碳14),16.7 (C-15)。

 (2)Curzerene [< xref ref-type =“bibr”掉= " B27 " > < / xref > 27日)

1核磁共振(400 MHz, CDCl3) δ : 7.07 (1 h, brsH-8), 5.89 (1 h, dd, J= 10.8,17.0赫兹,H-12), 5.02 (1 h, dd, J= 1.0,17.0赫兹,H-13 Z),4.98 (1 h, dd, J= 10.8,17.0赫兹,H-13 E),4.88 (1 h, d, J= 1.2赫兹,H-10 E),4.77 (1 h, d, J= 1.2赫兹,H-10 Z),2.69 (1 h, d, J= 1.5赫兹,h β ),2.43 (2 h, dd, J= 1.1,1.5赫兹,H-4 α和H-4 β),2.31 (1 h, t, J= 1.5赫兹,H-3), 1.94 (3 h, 年代H-14), 1.76 (3 h, 年代H-11), 1.08 (3 h, 年代H-15)。

13理化性质(100 MHz, CDCl3) δ : 36.1 (颈- 1),40.1 (c - 2), 50.0(颈),24.2 (c - 4), 116.5 (c - 5), 149.5(其他),119.3(即),137.2 (8),147.2 (C-9), 112.7 (C-10), 24.4 (C-11), 147.1(技术),110.9 (c13), 8.1(碳14),19.5 (C-15)。

 (3)莪术酮[< xref ref-type =“bibr”掉= " B28 " > < / xref > 28日)

1核磁共振(400 MHz, CDCl3) δ : 7.07 (1 h, brsH-11), 5.81 (1 h, brsH-5), 5.18 (1 h, t, J= 7.5赫兹,h), 3.72 (2 h, AB-system, J= 15赫兹,H-9a H-9b), 2.20 (3 h, d, J= 1.5赫兹,H-13), 1.76 (3 h, d, J= 1.5赫兹,H-14), 1.31 (3 h, 年代H-15) 1.60 - -2.48 (4 h, 米2、H-3)。

13理化性质(100 MHz, CDCl3) δ : 130.5 (颈- 1),26.4 (c - 2), 41.6(颈),145.7 (c - 4), 132.4 (c - 5), 189.7(其他),122.2(即),156.5 (8),40.6 (C-9), 135.4 (C-10), 138.1 (C-11), 123.7(技术),9.5 (c13), 18.9(碳14),15.7 (C-15)。

 (4)莪术醇(< xref ref-type =“bibr”掉= " B29 " > < / xref > 29日)

1核磁共振(400 MHz, CDCl3) δ : 5.75 (1 h, 年代H-9), 3.05 (1 h, dd, J= 1.2,2.1赫兹,h), 2.65 (1 h, d, J= 15.6赫兹,货币供应量 β),2.10 (1 h, d, J= 15.6赫兹,货币供应量 α),1.66 - -1.97 (6 h, 米h - 2, H-3和H-4) 1.81 (3 h, 年代H-12), 1.66 (3 h, 年代H-13), 1.66 (3 h, 年代H-14), 1.03 (3 h, d, J= 6.2赫兹,H-15)。

13理化性质(100 MHz, CDCl3) δ : 51.3 (颈- 1),27.6 (c - 2), 31.2(颈),40.3 (c - 4), 85.4 (c - 5), 37.2(其他),137.3(即),101.5 (8),125.8 (C-9), 137.3 (C-10), 122.1 (C-11), 18.9(技术),22.9 (c13), 21.4(碳14),11.8 (C-15)。

 (5)Curcumenone [< xref ref-type =“bibr”掉= " B30 " > < / xref > 30)

1核磁共振(400 MHz, CDCl3) δ : 2.81 (2 h, 米第7),2.55 (1 h, d, J= 15.6赫兹,H-10 β或H-10 α),2.51 (1 h, d, J= 15.6赫兹,H-10 β或H-10 α),2.47 (2 h, t, J= 7.3赫兹,H-4), 2.13 (3 h, 年代H-15), 2.09 (3 h, 年代H-12), 1.79 (3 h, 年代H-13), 1.60 (2 h, t, J= 7.3赫兹,H-3), 1.12 (3 h, 年代H-14), 0.67 (1 h, 问, J= 4.4 Hz - 6), 0.45 (1 h, dt, J= 7.3,4.4赫兹,2)。

13理化性质(100 MHz, CDCl3) δ : 20.1 (颈- 1),30.0 (c - 2), 24.1(颈),43.9 (c - 4), 208.7 (c - 5), 24.3(其他),28.0(即),128.0 (8),201.6 (C-9), 48.9 (C-10), 147.4 (C-11), 23.4(技术),23.4 (c13), 19.0(碳14),23.2 (C-15)。

 承认

这项工作是由自然科学基金支持项目的CQ CSTC(没有。2010 bb5070)。

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