IJPSgydF4y2Ba 国际高分子科学杂志》上gydF4y2Ba 1687 - 9430gydF4y2Ba 1687 - 9422gydF4y2Ba Hindawi出版公司gydF4y2Ba 10.1155 / 2016/3926876gydF4y2Ba 3926876gydF4y2Ba 研究文章gydF4y2Ba 的物理性能研究聚(L-lactic酸)除了分层苯基磷酸锶gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba Yan-HuagydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 蔡gydF4y2Ba Yan-HuagydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 信gydF4y2Ba HidetogydF4y2Ba 重庆市重点实验室环境材料与修复技术gydF4y2Ba 重庆大学艺术与科学学院gydF4y2Ba 重庆402160gydF4y2Ba 中国gydF4y2Ba cqwu.netgydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 22gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 05年gydF4y2Ba 03gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 18gydF4y2Ba 04gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 20.gydF4y2Ba 04gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 版权©2016 Yan-Hua张和Yan-Hua蔡。gydF4y2Ba 这是一个开放的文章在知识共享归属许可下发布的,它允许无限制的使用,分布和繁殖在任何媒介,提供最初的工作是正确的引用。gydF4y2Ba

有机-无机杂化分层的苯基磷酸锶(SrP)通过使用氯化锶和phenylphosphinic酸合成。和分层的影响SrP结晶行为和热稳定性的聚(L-lactic酸)(丙交脂)是研究通过DSC, XRD和TGA。DSC和XRD结果表明,分层SrP丙交脂结晶的强大的加速能力,研究了浓度的范围,0.7 wt % 1 wt %的最佳浓度范围实现快速结晶丙交脂。同时,因此,冷却速率的增加在非等温结晶过程严重影响结晶加速SrP的效率。热稳定性测定表明,分层SrP可能导致丙交脂的起始分解温度降低,但丙交脂的热分解行为很难依靠SrP浓度。gydF4y2Ba

1。介绍gydF4y2Ba

金属苯基磷酸是一种最重要的合成无机/有机混合材料。根据其独特的结构类似于分层土(gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba苯基磷酸)、金属吸引了近年来持续增长的关注(gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba]。因此,许多作品基于金属苯基磷酸进行了探讨研究其功能和效果。在化学合成领域,如花似玉的多孔苯基磷酸铝微球平均直径8gydF4y2Ba μgydF4y2Ba米被报道,这如花似玉多孔结构可以通过水热法;相关实验结果表明,nanoflakes出现在最初的发展阶段表现出非常重要的作用在microflowers结构的形成gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba),而回流反应得到的苯基磷酸铝也在水里,和合成苯基磷酸铝展出一个分层结构的层间间距约15 (gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba]。Mahmoudkhani和兰格gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba)报道,苯基磷酸合成钙不仅有极好的热稳定性,但也不溶于水和有机溶剂的pH值高于2,表明一个有前途的表面处理领域的应用。在功能性添加剂领域,分层苯基磷酸锌被用来作为等规聚丙烯成核剂。结晶行为研究表明,0.1 wt %分层苯基磷酸锌使聚丙烯的结晶半场减少从19.42到1.87分钟在134°C由于核密度的增加聚丙烯矩阵。然而,苯基磷酸锌不能改变聚丙烯的晶体结构(gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba]。同样,苯基磷酸锌也被发现是一个不错的成核剂的结晶as-bacterially合成聚(3-hydroxybutyrate)和聚((3-hydroxybutyrate)有限公司- (3-hydroxyhexanoate)] [gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba)和聚偏二氟乙烯)[gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba]。此外,分层苯基磷酸金属也可以发挥重要的作用在提高聚合物的热稳定性和机械性能;文献[gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba)报道,分层苯基磷酸镧可以显著促进热分解温度、抗拉强度,存储模玻璃纤维增强聚(乙烯对苯二甲酸乙二醇酯)/ microencapsulated红磷系统。在催化领域,他et al。gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba)首先合成锆phenylphosphonate-anchored methyltrioxorhenium,然后评价环己烯的环氧化反应的催化性能。相关结果表明,锆phenylphosphonate-anchored methyltrioxorhenium有先进的环己烯环氧化催化活性和选择性。gydF4y2Ba

保利(L-lactic酸)(丙交脂)是一类环境友好型高分子材料由于其生物降解性和绿色生产工艺。特别是环境污染一天比一天差,丙交脂将成为重要的通用塑料和被雇佣更多的工业和日常生活领域。然而,到目前为止仍存在一些挑战,如结晶速度缓慢和耐热性差gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba),限制丙交脂工业的发展。在应用程序的情况下,这是一个事实,提高丙交脂结晶率是非常重要的。,进行了许多尝试来克服这一缺陷(gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba]。例如,少量的微碳纳米管和石墨烯nanosheets可以加快整体结晶丙交脂,但2 wt %以上的微碳纳米管浓度丙交脂的整体结晶率几乎不变,和大量的石墨烯nanosheets(上图2.5 wt %)甚至迟钝的结晶速率,导致微网络结构的碳纳米管和石墨烯nanosheets [gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba]。锌乳酸也是一个有效的添加剂改变丙交脂结晶行为;等温结晶测量的结果表明,结晶半场7 wt %乳酸锌有核丙交脂从2359.91下降到152.68年代在115°C (gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

最近,金属也引入苯基丙交脂矩阵来推进其结晶性能(gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 18gydF4y2Ba]。锅等。gydF4y2Ba 17gydF4y2Ba)报道,0.02 wt %分层苯基磷酸锌的加入能使丙交脂完成结晶在高冷却速率(10°C /分钟)。此外,随着苯基磷酸锌浓度的进一步增加,结晶速率也增加。成核的能力的比较研究三个金属苯基苯基磷酸锌、苯基磷酸钡,钙苯基被小王和他的同事们调查(gydF4y2Ba 18gydF4y2Ba]。和丙交脂的孕育能力是以下订单:苯基磷酸锌>钙苯基>苯基磷酸钡。然而,据我们所知,没有报告的影响分层锶苯基丙交脂的性能。同时,它非常需要开发更多金属苯基证实的成核机理苯基丙交脂。因此,在这部作品中,分层合成了苯基磷酸锶通过phenylphosphinic酸和氯化锶;丙交脂的结晶行为和热稳定性的分层研究了苯基磷酸锶使用DSC, XRD和TGA。这项工作是开发更多感兴趣的丙交脂复合材料改性的无机/有机混合材料。gydF4y2Ba

2。实验部分gydF4y2Ba 2.1。材料gydF4y2Ba

保利(L-lactic酸)(2002 d)是购买从大自然有限责任公司工作,美国。phenylphosphinic酸是来自上海Danxi化工科技有限公司,有限公司,中国。氯化锶和氢氧化钠是由重庆川东化工(集团)有限公司、中国有限公司。gydF4y2Ba

2.2。合成苯基磷酸锶(SrP)gydF4y2Ba

phenylphosphinic酸与搅拌,溶解在水中的氯化锶溶液缓慢加入phenylphosphinic酸溶液,然后混合溶液的pH值调整到5 - 6使用0.1 mol / L氢氧化钠。混合溶液过滤,滤液搅拌在50°C实现完整的结晶,紧随其后的是过滤一遍。由此产生的产品是由甲醇和去离子水清洗3次,分别。最后,苯基磷酸锶(SrP)在真空干燥在45°C。gydF4y2Ba

2.3。制备丙交脂/ SrP样本gydF4y2Ba

制备丙交脂改性的SrP,转矩流变仪和融化处理过程如下:丙交脂和SrP混合转速的32 rpm 7分钟180°C和64 rpm 7分钟在180°C。然后丙交脂/ SrP样本热压和冷却要求7分钟,分别。gydF4y2Ba

2.4。测试gydF4y2Ba 2.4.1。差示扫描量热计(DSC)gydF4y2Ba

整洁的非等温结晶行为丙交脂和丙交脂/ SrP样本测量通过差示扫描量热计(美国TA仪器Q2000)。测量样本首先加热到熔化温度(180°C)集3分钟,然后从180°C冷却到40°C在不同冷却速率。最后,样本加热到180°C的加热速度10°C /分钟,和相关的非等温结晶数据记录进一步分析。gydF4y2Ba

2.4.2。x射线衍射(XRD)gydF4y2Ba

x射线衍射测量分层SrP和丙交脂/ SrP样品在不同条件下的衍射仪(XRD6000、日本岛津公司、日本)在室温下2°/分钟的扫描速度。gydF4y2Ba

2.4.3。热重分析(TGA)gydF4y2Ba

SrP的热稳定性、丙交脂、丙交脂与不同浓度的SrP记录使用热分析仪(美国TA仪器Q500) 60毫升/分钟的气流从室温到650°C。gydF4y2Ba

2.4.4。扫描电子显微镜(SEM)gydF4y2Ba

分层SrP的形态扫描电镜观察到(XL-30整体FEG,飞利浦,荷兰)在15 - 20 kV加速电压(钨丝)。gydF4y2Ba

3所示。结果与讨论gydF4y2Ba 3.1。SrP的结构gydF4y2Ba

图gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba介绍了x射线衍射的上述合成SrP模式。很容易发现,x射线衍射模式的SrP协议很好报道的结果(gydF4y2Ba 19gydF4y2Ba准备SrP),展示了成功。和SrP的特点和强烈的衍射峰图gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba出现在gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba θgydF4y2Ba =gydF4y2Ba 5.68gydF4y2Ba °,属于(010)平面反射。相关的层间间距gydF4y2Ba dgydF4y2Ba 010年gydF4y2Ba SrP 1.555 nm,表明苯存在层间的地区之外的磷酸基(gydF4y2Ba 17gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

XRD SrP。gydF4y2Ba

形态学的研究具有十分重要的意义理解的结构安排SrP和评估主要丙交脂的SrP对性能的影响。因此,通过SEM SrP的形态学观察。如数据所示gydF4y2Ba 2(一个)gydF4y2Ba和gydF4y2Ba 2 (b)gydF4y2Ba,SrP展品类型分层结构类似层状硅酸盐和其他金属分层苯基苯基磷酸镧(包括gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba],钙苯基[gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba),和苯基磷酸钡gydF4y2Ba 20.gydF4y2Ba]。也清晰地观察到放大的图像(数字gydF4y2Ba 2 (c)gydF4y2Ba和gydF4y2Ba 2 (d)gydF4y2Ba),这种分层结构是由许多片晶厚度大约6纳米,这些薄片有利于促进结晶的原始丙交脂gydF4y2Ba 21gydF4y2Ba]。此外,SrP的高分解温度在以下文本进一步表明SrP的可能性作为成核剂,加速丙交脂的结晶。gydF4y2Ba

SrP的SEM。gydF4y2Ba

3.2。非等温结晶gydF4y2Ba

半结晶聚合物的耐热性和实际过程主要取决于结晶行为。特别是,非等温结晶行为的研究对实际应用更有价值。图gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba是原始的非等温结晶曲线丙交脂与不同浓度的丙交脂SrP从熔体的冷却速率1°C /分钟。至于原始丙交脂,结晶峰可以忽略不计这个非等温结晶条件下由于贫穷的结晶能力。然而,在所有丙交脂/ SrP样本的情况下,锋利的非等温结晶峰出现在非等温结晶过程,表明先进的丙交脂结晶SrP的加速能力。另一方面,这是一个明显的事实:SrP浓度的影响在非等温结晶很弱通过DSC数据分析(见表gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba)。当SrP浓度从0.3 wt % 1.5 wt %,开始结晶温度(gydF4y2Ba TgydF4y2Ba ogydF4y2Ba ),结晶峰温度(gydF4y2Ba TgydF4y2Ba cgydF4y2Ba pgydF4y2Ba )和非等温结晶焓(gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba HgydF4y2Ba cgydF4y2Ba )表现出轻微的增加,1 wt %的加载分层SrP,gydF4y2Ba TgydF4y2Ba ogydF4y2Ba 和gydF4y2Ba TgydF4y2Ba cgydF4y2Ba pgydF4y2Ba 有最大的价值117.1°C和110.1°C,分别。但0.7 wt % SrP使丙交脂获得最大的gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba HgydF4y2Ba cgydF4y2Ba 31.0 J·克gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。这轻微的SrP浓度对丙交脂的结晶行为表明,少量的SrP可以实现丙交脂结晶率的显著增强,表明分层SrP是一个潜在的候选人用于快速原型修改丙交脂材料。此外,因为原始丙交脂几乎不能显示结晶峰在非等温结晶和第二加热过程中,融化的峰值几乎无法观察到在第二加热过程,而所有丙交脂/ SrP样品有明显的山峰,融化和丙交脂/ 1% SrP展品熔化温度最高146.9°C。同时,冷却速率越高(高于5°C /分钟)不能使丙交脂形成晶体(见图gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba),造成加速结晶之间的竞争关系SrP和弱智结晶冷却速率。gydF4y2Ba

丙交脂和丙交脂/ SrP DSC数据样本1°C /分钟的冷却速率。gydF4y2Ba

样本gydF4y2Ba 率/°C /分钟gydF4y2Ba TgydF4y2Ba ogydF4y2Ba /°CgydF4y2Ba TgydF4y2Ba cgydF4y2Ba pgydF4y2Ba /°CgydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba HgydF4y2Ba cgydF4y2Ba / J·ggydF4y2Ba−1gydF4y2Ba TgydF4y2Ba 米gydF4y2Ba /°CgydF4y2Ba
丙交脂gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 101.4gydF4y2Ba 94.5gydF4y2Ba 0.1gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba

丙交脂/ SrP 0.3%gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 111.6gydF4y2Ba 107.1gydF4y2Ba 30.7gydF4y2Ba 145.8gydF4y2Ba
丙交脂/ SrP 0.7%gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 116.3gydF4y2Ba 109.4gydF4y2Ba 31.0gydF4y2Ba 146.2gydF4y2Ba
丙交脂/ SrP 1%gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 117.1gydF4y2Ba 110.1gydF4y2Ba 30.6gydF4y2Ba 146.9gydF4y2Ba
丙交脂/ SrP 1.5%gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 116.9gydF4y2Ba 110.1gydF4y2Ba 30.4gydF4y2Ba 146.8gydF4y2Ba

DSC曲线丙交脂和丙交脂/ SrP样品1°C /分钟的冷却速率。gydF4y2Ba

丙交脂/ 0.5% SrP的DSC曲线不同的冷却速率。gydF4y2Ba

不同的非等温结晶行为将直接影响玻璃化转变温度(gydF4y2Ba TgydF4y2Ba ggydF4y2Ba )在第二加热过程。图gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba显示gydF4y2Ba TgydF4y2Ba ggydF4y2Ba 包含1 wt %的原始丙交脂和丙交脂SrP升温速率的非等温结晶后10°C /分钟。可以看出丙交脂/ SrP提出更高的1%gydF4y2Ba TgydF4y2Ba ggydF4y2Ba 比原始丙交脂。原因是SrP的掺入使丙交脂形式更多的常规结构冷却结晶,和这些常规的结构之前,首先需要被摧毁丙交脂发生玻璃化转变,导致的增加gydF4y2Ba TgydF4y2Ba ggydF4y2Ba 从56.5°C到59.6°C。相似的结果也可以观察到在丙交脂/gydF4y2Ba N, N, NgydF4y2Ba′三(1 h-benzotriazole) trimesinic酸乙酰肼系统[gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

TgydF4y2Ba ggydF4y2Ba 丙交脂和丙交脂/ SrP非等温结晶后的1%。gydF4y2Ba

3.3。XRD分析gydF4y2Ba

XRD是另一个重要的测量方法评估半结晶聚合物的结晶行为。通常,结晶度越高,强度越高衍射峰展品。图gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba是原始的XRD曲线丙交脂和丙交脂/ SrP融化处理过程。很明显,SrP的特征衍射峰的强度逐渐增加而SrP浓度的增加丙交脂矩阵,但丙交脂和丙交脂/ SrP仍然表现出平坦的和广泛的衍射峰;可能的原因是,少量的丙交脂或丙交脂/ SrP不能形成晶体在相当高的冷却速度,冷却速度是关键因素决定丙交脂在这种条件下的结晶行为。gydF4y2Ba

XRD曲线丙交脂和丙交脂/ SrP混合融化。gydF4y2Ba

然而,丙交脂/ SrP样品表现出不同的XRD曲线非等温结晶后的冷却速率1°C /分钟(见图gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba)。尽管原始的衍射峰丙交脂是平坦的和广泛的,丙交脂/ SrP样品的衍射峰变得非常尖锐,和特征衍射峰(110)的飞机,飞机出现在(203)gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba θgydF4y2Ba =gydF4y2Ba 16.7gydF4y2Ba °和19.0°,分别gydF4y2Ba 22gydF4y2Ba];这种差异进一步证明,SrP结晶促进剂非常有效。同样,衍射峰的强度SrP加强与SrP浓度的增加,但是丙交脂/ SrP样品没有表现出明显规律的变化,和丙交脂/ 1.5% SrP最弱的衍射峰与其他丙交脂/ SrP样品相比,表明SrP过剩是一个强有力的抑制剂丙交脂结晶。相比之下,丙交脂1% / 0.7% SrP和丙交脂/ SrP表现出较强的衍射峰,表明0.7 wt % 1 wt %的最佳浓度范围是实现先进的成核效果。gydF4y2Ba

XRD曲线丙交脂和丙交脂/ SrP的非等温结晶。gydF4y2Ba

3.4。热稳定性gydF4y2Ba

热稳定性是关键指标达到和扩大实际应用的研究。图gydF4y2Ba 8gydF4y2BaTGA曲线SrP,丙交脂、丙交脂/ SrP的升温速率下5°C /分钟60毫升/分钟的空气。见图gydF4y2Ba 8gydF4y2BaSrP的爆发,热分解温度远高于丙交脂和丙交脂/ SrP,表明SrP具有良好的热稳定性与SrP丙交脂混合融化期间,这是一个先决条件SrP为丙交脂作为成核剂。和丙交脂的起始分解温度,丙交脂/ SrP 0.1%,丙交脂SrP / 0.3%,丙交脂SrP / 0.7%,丙交脂SrP / 1%, 1.5%和丙交脂/ SrP 341.1°C, 336.2°C, 334.2°C, 334.7°C, 335.3°C,和335.4°C,分别显示SrP的引入导致丙交脂的起始分解温度降低。此外,除了0.1% SrP, SrP浓度对发病没有明显影响丙交脂的热分解温度。此外,丙交脂/ SrP丙交脂,展品在热分解过程中一个阶段,指出相关的SrP浓度不能改变纯丙交脂的热分解行为。gydF4y2Ba

TGA曲线SrP,丙交脂、丙交脂/ SrP。gydF4y2Ba

4所示。结论gydF4y2Ba

分层SrP合成调查其影响丙交脂的非等温结晶和热稳定性。相关结果表明,分层SrP可以作为结晶加速剂丙交脂,和整洁的丙交脂,相比1 wt % SrP了gydF4y2Ba TgydF4y2Ba ogydF4y2Ba 和gydF4y2Ba TgydF4y2Ba cgydF4y2Ba pgydF4y2Ba 增加从101.4°C和94.5°C到117.1°C和110.1°C,分别和0.7 wt % SrP引起gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba HgydF4y2Ba cgydF4y2Ba 产生一个增加从0.1 J·ggydF4y2Ba−1gydF4y2Ba31.0 J·ggydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。的增加gydF4y2Ba TgydF4y2Ba ggydF4y2Ba 和XRD曲线差异也进一步证实了丙交脂结晶SrP的增强效果。此外,冷却速度可以显著影响丙交脂的结晶行为。热分解表明SrP的加入能降低起始分解温度的纯丙交脂,但SrP浓度的影响丙交脂是可以忽略不计的热分解行为。gydF4y2Ba

相互竞争的利益gydF4y2Ba

作者宣称没有利益冲突有关的出版。gydF4y2Ba

确认gydF4y2Ba

这项工作是由中国国家自然科学基金(项目没有。51403027),重庆市科委自然科学基金(项目号cstc2015jcyjBX0123),重庆市教育委员会科学技术研究项目(项目号KJ131202)。gydF4y2Ba

徐gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 王gydF4y2Ba y . M。gydF4y2Ba 他gydF4y2Ba d·R。gydF4y2Ba 徐gydF4y2Ba y . M。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba Q。gydF4y2Ba 沈gydF4y2Ba c . Y。gydF4y2Ba 成核的影响层状金属膦酸酯等规聚丙烯的结晶gydF4y2Ba 聚合物测试gydF4y2Ba 2014年gydF4y2Ba 34gydF4y2Ba 131年gydF4y2Ba 139年gydF4y2Ba 10.1016 / j.polymertesting.2014.01.010gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 84894102517gydF4y2Ba BenešgydF4y2Ba lgydF4y2Ba MelanovagydF4y2Ba K。gydF4y2Ba SvobodagydF4y2Ba J。gydF4y2Ba ZimagydF4y2Ba V。gydF4y2Ba 夹层的行为钙苯基磷酸二水合物CaCgydF4y2Ba6gydF4y2BaHgydF4y2Ba5gydF4y2Ba阿宝gydF4y2Ba3gydF4y2Bah·2gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba 包容现象和大环化学杂志》上gydF4y2Ba 2010年gydF4y2Ba 66年gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 279年gydF4y2Ba 284年gydF4y2Ba 10.1007 / s10847 - 009 - 9614 - xgydF4y2Ba 2 - s2.0 - 77952291253gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba l Q。gydF4y2Ba 史gydF4y2Ba X。gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba s M。gydF4y2Ba PareekgydF4y2Ba 诉K。gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 有机-无机杂化层次苯基磷酸铝微球gydF4y2Ba 胶体与界面科学杂志》上gydF4y2Ba 2014年gydF4y2Ba 427年gydF4y2Ba 35gydF4y2Ba 41gydF4y2Ba 10.1016 / j.jcis.2014.04.008gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 84901635678gydF4y2Ba HakygydF4y2Ba j·E。gydF4y2Ba 布雷迪gydF4y2Ba j·B。gydF4y2Ba 的卡gydF4y2Ba N。gydF4y2Ba 韦弗gydF4y2Ba D。gydF4y2Ba 的合成和结构研究分层苯基磷酸铝gydF4y2Ba 材料研究公告gydF4y2Ba 1997年gydF4y2Ba 32gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 297年gydF4y2Ba 303年gydF4y2Ba 10.1016 / s0025 - 5408 (96) 00189 - 4gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0031097925gydF4y2Ba MahmoudkhanigydF4y2Ba a . 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