IJPSgydF4y2Ba 国际高分子科学杂志》上gydF4y2Ba 1687 - 9430gydF4y2Ba 1687 - 9422gydF4y2Ba Hindawi出版公司gydF4y2Ba 974204年gydF4y2Ba 10.1155 / 2012/974204gydF4y2Ba 974204年gydF4y2Ba 研究文章gydF4y2Ba 与烷氧基的聚合Phenylacetylene-Based Monodendrons外围团体和氧/氮膜的渗透行为gydF4y2Ba 金子gydF4y2Ba 隆gydF4y2Ba 1、2、3gydF4y2Ba 佐藤gydF4y2Ba KazuakigydF4y2Ba 2gydF4y2Ba UchiyagydF4y2Ba 日本财务大臣gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba TeraguchigydF4y2Ba MasahirogydF4y2Ba 1、2、3gydF4y2Ba 青木gydF4y2Ba ——个性gydF4y2Ba 1、2、3、4gydF4y2Ba 吉田gydF4y2Ba 蓖麻gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 跨学科的研究中心,新泻大学Ikarashi 2 - 8050, 950 - 2181年新泻gydF4y2Ba 日本gydF4y2Ba niigata-u.ac.jpgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 化学与化学工程系,工程学院,新泻大学Ikarashi 2 - 8050, 950 - 2181年新泻gydF4y2Ba 日本gydF4y2Ba niigata-u.ac.jpgydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 新泻大学研究生院科技Ikarashi 2 - 8050, 950 - 2181年新泻gydF4y2Ba 日本gydF4y2Ba niigata-u.ac.jpgydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 风险企业实验室,新泻大学Ikarashi 2 - 8050, 950 - 2181年新泻gydF4y2Ba 日本gydF4y2Ba niigata-u.ac.jpgydF4y2Ba 2012年gydF4y2Ba 28gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 2012年gydF4y2Ba 2012年gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba 08年gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 28gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 2012年gydF4y2Ba 版权©2012金子隆等。gydF4y2Ba 这是一个开放的文章在知识共享归属许可下发布的,它允许无限制的使用,分布和繁殖在任何媒介,提供最初的工作是正确的引用。gydF4y2Ba

Monodendron单体与烷氧基外围组织合成,monodendrons的焦点,终端乙炔与铑催化剂聚合产生相应polydendrons高分子量。polydendrons溶于普通有机溶剂,容易形成膜。氧选择通透性提高在polydendrons space-persistent树突的人群。发现的定义良好的树突和棒状结构对于选择性渗透膜polydendrons是有用的。gydF4y2Ba

 1。介绍gydF4y2Ba

聚合物的化学结构和/或形态发挥重要作用的无孔的选择通透性膜。最近,树枝状分子在有机和高分子化学吸引了太多的关注由于其新颖的属性或函数,基于其特定形状和精确定义的三维结构(gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba]。树枝状分子的特点是一个定期和fractally-branched树状架构。这个特性提供了一种纳米均质空间的树枝状分子特别适合刚性分子架构。此外,聚合物分子的中心和外围取代基团体可以修改,这可能帮助分子识别(gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

我们以前合成monodendron单体组成的gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba有关phenyleneethynylene重复单元与三甲基硅烷基外围组和低聚糖(dimethylsiloxane)链和获得相应的polydendrons单体的聚合使用铑催化剂(Rh) (gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba]。polydendrons机械稳定和优秀的准备自营膜。第一代polydendron (polyTMS1H)膜显示一个氧选择渗透性高于相应的zero-generation保利(苯乙炔)导数(polyTMS0H)。在这项研究中,我们与烷氧基合成polydendrons外围团体如计划所示gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba因为烷基领域能有更好的气体防护性能的低聚糖(dimethylsiloxane)域将适合研究树突域在气体选择通透性的影响。我们检查了氧气的选择通透性膜与它们的化学结构。gydF4y2Ba

 2。实验gydF4y2Ba 2.1。材料gydF4y2Ba

(3,5-Dibromo-1) - 3-hydroxyl-3-methylbutynyl苯是合成如前所述gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba]。3,5-Dimethoxybenzyl氯(gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba),3,5-dihexyloxybenzyl酒精(gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba),3,5-didodecyloxybenzyl酒精(gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba5-dihexyloxybenzyloxy] 3 5-bis(3)苯甲醇(gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba),(4-hexyloxyphenyl)乙炔(gydF4y2Ba Hex0HgydF4y2Ba)[gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba根据文献合成过程。(Bicyclo [2.2.1] hepta-2 5-diene) chlororhodium(我)二聚体催化剂((Rh (nbd) Cl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)(奥德里奇有限公司)、双(三苯基膦)氯化钯(II)(奥德里奇有限公司)gydF4y2Ba ngydF4y2Ba-butyllithium(关东大化工有限公司,公司1.6年的己烷)是使用前未经纯化。其它常规试剂用作接收或由传统方法纯化。gydF4y2Ba

 2.2。单体的合成gydF4y2Ba

的一般程序gydF4y2Ba 3,5-dialkoxybenzyl氯gydF4y2Ba如下gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba解决方案3,5-dialkoxybenzyl酒精(5更易),DMF(0.5毫升),和亚硫酰氯(10更易)在氯仿(25毫升)是在室温下搅拌2 h。多余的亚硫酰氯和溶剂蒸发压力降低,然后是残留在乙醚溶解。醚的解决方案是用水洗,然后在无水硫酸钠干燥,过滤,蒸发。3,5-dialkoxybenzyl氯化得到进一步净化。gydF4y2Ba

3,5-Dihexyloxybenzyl氯gydF4y2Ba

收益率94%。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):2872 - 2936(碳氢键)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,270 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.91 (t, 6小时,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.8赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.33 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.44 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.77 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),3.93 (t, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.5赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.50 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaCl), 6.39 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.4赫兹,ArH), 6.51 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.4赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba14.10,22.66,25.68,29.07,31.55,46.46,68.07,101.17,106.78,139.16,160.26。gydF4y2Ba

3,5-Didodecyloxybenzyl氯gydF4y2Ba

收益率76%。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):2856 - 2928(碳氢键)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,500 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.88 (t, 6小时,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.5赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.27 (m, 32 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.44 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.76 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),3.93 (t, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.5赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.50 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaCl), 6.40 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.5赫兹,ArH), 6.51 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.5赫兹,ArH)。gydF4y2Ba

3,5-Bis (3 5-dihexyloxybenzyloxy)苄基氯gydF4y2Ba

收益率99%。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):2868 - 2944(碳氢键)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,270 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.90 (t, 12 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 7.0赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.34 (m, 16 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.45 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.76 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),3.93 (t, 8 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.5赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.50 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaCl), 4.94 (s, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.40 (t 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.51 (d, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.55 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.62 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba14.14,22.68,25.79,29.27,31.64,46.35,68.04,70.15,100.75,101.99,105.62,107.53,138.62,139.34,159.88,160.33。gydF4y2Ba

(4-Bromo-1) - 3 5-dimethoxybenzyloxy苯gydF4y2Ba

的混合物4-bromophenol(13克,74更易),3,5-dimethoxybenzyl氯(15克,81更易),KgydF4y2Ba2gydF4y2Ba有限公司gydF4y2Ba3gydF4y2Ba(22 g、0.16摩尔)和18-crown-6 (3.0 g,更易与11日)丙酮(200毫升)回流18 h。去除溶剂后,残渣用二氯甲烷提取。有机层用盐水洗净,然后在无水硫酸钠干燥,过滤,蒸发。原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷/正己烷(1/1 v / v)作为洗脱液给4-bromo-1 - (3 5-dimethoxybenzyloxy)苯(19 g, 58更易)。收益率78%;议员75°C。薄层色谱(二氯甲烷/正己烷(1/1 v / v)):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.14。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):2844 - 2944(碳氢键)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,270 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba3.77 (s, 6 h, CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),4.96 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),6.41 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.4赫兹,ArH), 6.55 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.4赫兹,ArH), 6.83 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.9赫兹,ArH), 7.36 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.9赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba55.36,70.10,99.80,105.05,113.04,116.58,132.13,138.78,157.57,160.85。gydF4y2Ba

1 - (3,5-Dimethoxybenzyloxy) 4 - (3-hydroxyl-3-methylbutynyl)苯gydF4y2Ba

2-Methyl-3-butyn-2-ol(10毫升,0.10摩尔)加入三乙胺溶液(110毫升)4-bromo-1 - (3 5-dimethoxybenzyloxy)苯(18 g, 55更易)双(三苯基膦)氯化钯(II)(0.14克,0.2更易)、三苯基膦(0.72克,2.7更易)和铜(I)碘(0.34克,1.8更易)在氮气气氛。解决方案是激起了18 h在90°C。冷却后,混合物被处理水4 N盐酸,用二氯甲烷提取,用盐水洗净。有机层是在无水硫酸钠干燥,和溶剂被减少的压力。原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷作为洗脱液给1 - (3,5-dimethoxybenzyloxy) 4 - (3-hydroxyl-3-methylbutynyl)苯(5.5 g,更易与17日)。收益率31%。薄层色谱(二氯甲烷):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.15。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3324(-哦),2848 - 2988(碳氢键),2228 (CgydF4y2Ba ≡gydF4y2BaC)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,270 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba1.61 (s, 6 h, CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),2.11 (1 h, -哦),3.79 (s, 6 h, CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),4.99 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),6.41 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.56 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.88 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.9赫兹,ArH), 7.34 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.9赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba31.61,55.36,65.61,69.89,81.89,92.45,99.82,105.08,114.69,115.03,132.94,138.81,158.44,160.82。gydF4y2Ba

 [4 - (3 5-Dimethoxybenzyloxy)苯基]乙炔(<大胆> MG0PA大胆< / >)gydF4y2Ba

氢化钠(2.0克,50更易)添加到甲苯溶液(65毫升)的1 - (3,5-dimethoxybenzyloxy) 4 - (3-hydroxyl-3-methylbutynyl)苯(5.5 g,更易与17日)。的解决方案是回流2 h在氮气氛。冷却后,混合物被处理水,用二氯甲烷提取,用盐水洗净。有机层是在无水硫酸钠干燥,和溶剂被减少的压力。原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷作为洗脱液gydF4y2Ba MG0PAgydF4y2Ba(1.1克,4.3更易)。收益率25%;议员60°C。薄层色谱(己烷):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.75。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3296 (gydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键),2848 - 2988(碳氢键),2112 (CgydF4y2Ba ≡gydF4y2BaC)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,270 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba3.00 (1 h, CgydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键),3.78 (s, 6 h, CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),4.98 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),6.40 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 1.9赫兹,ArH), 6.55 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 1.9赫兹,ArH), 6.89 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.9赫兹,ArH), 7.41 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.9赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba55.32,69.87,75.96,83.53,99.80,105.04,114.31,114.70,133.43,138.71,158.79,160.81。gydF4y2Ba

 (4-Bromo-1) - 3 5-didodecyloxybenzyloxy苯gydF4y2Ba

的混合物4-bromophenol (1.9 g,更易与11日),3,5-didodecyloxybenzyl氯(6.0克,12更易),KgydF4y2Ba2gydF4y2Ba有限公司gydF4y2Ba3gydF4y2Ba(3.3 g,更易与24日),18-crown-6(3.2克,12更易)丙酮(60毫升)回流87 h。混合物在相同的方式工作如上所述,和原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷/正己烷(1/2 v / v)作为洗脱液给4-bromo-1 - (3 5-didodecyloxybenzyloxy)苯(5.3克,8.3更易)。收益率76%。薄层色谱(二氯甲烷/正己烷(1/2 v / v)):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.90。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):2856 - 2928(碳氢键)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,500 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.88 (t, 6小时,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.8赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.26 (m, 32 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.43 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.76 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),3.92 (t, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.8赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.95 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.40 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.3赫兹,ArH), 6.52 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.3赫兹,ArH), 6.84 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.8赫兹,ArH), 7.36 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.8赫兹,ArH)。gydF4y2Ba

 1 - (3,5-Didodecyloxybenzyloxy) 4 - (3-hydroxyl-3-methylbutynyl)苯gydF4y2Ba

2-Methyl-3-butyn-2-ol(1.2毫升,更易与12日)加入三乙胺溶液(12毫升)4-bromo-1 - (3 5-didodecyloxybenzyloxy)苯(4.0克,6.3更易)双(三苯基膦)氯化钯(II)(1.6毫克,0.0022更易)、三苯基膦(2.8毫克,0.010更易)和铜(I)碘(1.5毫克,0.0077更易)在氮气气氛。的解决方案是激起了24小时在90°C。混合物在相同的方式工作如上所述,和原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷/正己烷(1/2 v / v)作为洗脱液给1 - (3,5-didodecyloxybenzyloxy) 4 - (3-hydroxyl-3-methylbutynyl)苯(1.6克,2.5更易)。收益率40%。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3324(-哦),2856 - 2928(碳氢键),2240 (CgydF4y2Ba ≡gydF4y2BaC)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,500 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.88 (t, 6小时,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.5赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.26 (m, 32 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.42 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.60 (s, 6 h, CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.76 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),2.04 (1 h, -哦),3.92 (t, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.5赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.98 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.40 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.0赫兹,ArH), 6.53 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.0赫兹,ArH), 6.88 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.5赫兹,ArH), 7.34 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.5赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba14.18,22.67,26.03,29.23,29.34,29.38,29.56,29.58,29.62,29.65,31.56,31.91,65.63,68.07,70.01,81.96,92.44,100.79,105.60,114.80,115.05,133.04,138.75,158.70,160.53。gydF4y2Ba

 [4 - (3 5-Didodecyloxybenzyloxy)苯基]乙炔(<大胆> DG0PA大胆< / >)gydF4y2Ba

催化氢化钠的添加了甲苯溶液(12毫升)的1 - (3,5-didodecyloxybenzyloxy) 4 - (3-hydroxyl-3-methylbutynyl)苯(0.90克,1.4更易)。解决方案是回流3 h在氮气氛。混合物在相同的方式工作如上所述,和原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷/正己烷(1/1 v / v)和己烷作为洗脱液gydF4y2Ba DG0PAgydF4y2Ba(0.45克,0.78更易)。收益率55%。薄层色谱(二氯甲烷/正己烷(1/1 v / v)):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.71。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3328 (gydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键),2856 - 2924(碳氢键),2112 (CgydF4y2Ba ≡gydF4y2BaC)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,500 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.88 (t, 6小时,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 7.0赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.26 (m, 32 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.43 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.76 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),2.99 (1 h, CgydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键),3.92 (t, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.5赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.98 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.40 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.0赫兹,ArH), 6.53 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.0赫兹,ArH), 6.90 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.5赫兹,ArH), 7.41 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.5赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba14.11,22.68,26.03,29.23,29.34,29.38,29.56,29.59,29.63,29.65,31.91,68.06,70.02,75.81,83.60,100.78,105.56,114.38,114.83,133.56,138.66,159.06,160.53。gydF4y2Ba

 (4-Iodo-1) - 3 5-dihexyloxybenzyloxy苯gydF4y2Ba

的混合物4-iodophenol (18 g 80更易),3,5-dihexyloxybenzyl氯(29克,88更易),KgydF4y2Ba2gydF4y2Ba有限公司gydF4y2Ba3gydF4y2Ba(24 g, 18更易)和18-crown-6 (23 g 88更易)丙酮(530毫升)回流8 h。混合物在相同的方式工作如上所述,和原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷/正己烷(1/3 v / v)作为洗脱液给4-iodo-1 - (3 5-dihexyloxybenzyloxy)苯(37克,73更易)。收益率91%。薄层色谱(二氯甲烷/正己烷(v / v) 1/3):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.40。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):2872 - 2936(碳氢键)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,270 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.90 (t, 6小时,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.8赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.32 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.44 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.76 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),3.92 (t, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.8赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.94 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.39 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.52 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.73 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 9.3赫兹,ArH), 7.53 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 9.3赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba14.13,22.68,25.79,29.27,31.64,68.07,70.08,82.99,100.72,105.48,117.22,138.07,138.57,158.43,160.39。gydF4y2Ba

 1 - [4 - (3 5-Dihexyloxybenzyloxy)苯基]2-trimethylsilylacetylenegydF4y2Ba

Trimethylsilylacetylene(19毫升,0.14摩尔)添加到三乙胺溶液(140毫升)4-iodo-1 - (3 5-dihexyloxybenzyloxy)苯(36克,70更易)双(三苯基膦)氯化钯(II)(84毫克,0.12更易)、三苯基膦(87毫克,0.33更易)和铜(I)碘(46毫克,0.24更易)在氮气气氛。解决方案是搅拌10 h 60°C。混合物在相同的方式工作如上所述,和原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷/正己烷(1/2 v / v)作为洗脱液给1 - [4 - (3 5-dihexyloxybenzyloxy)苯基]2-trimethylsilylacetylene(25克,53岁更易)。收益率76%。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):2872 - 2964(碳氢键),2160 (CgydF4y2Ba ≡gydF4y2BaC)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,270 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.24 (9 h, Si (CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba),0.91 (t, 6小时,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.8赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.33 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.45 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.76 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),3.93 (t, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.5赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.98 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.40 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.4赫兹,ArH), 6.53 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.4赫兹,ArH), 6.88 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.9赫兹,ArH), 7.39 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.9赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.17,14.14,22.68,25.79,29.26,31.64,68.05,69.97,92.46,100.71,105.07,105.49,114.64,115.39,133.33,138.58,158.69,160.35。gydF4y2Ba

 [4 - (3 5-Dihexyloxybenzyloxy)苯基]乙炔(<大胆> HG0PA大胆< / >)gydF4y2Ba

的混合1 - [4 - (3 5-dihexyloxybenzyloxy)苯基]2-trimethylsilylacetylene (4.8 g, 10更易)和KgydF4y2Ba2gydF4y2Ba有限公司gydF4y2Ba3gydF4y2Ba(0.14克,1.0更易)甲醇(200毫升)在室温下搅拌20 h。去除溶剂后,残渣用二氯甲烷提取。有机层用盐水洗净,然后在无水硫酸钠干燥,过滤,蒸发。原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷/正己烷(1/4 v / v)作为洗脱液gydF4y2Ba HG0PAgydF4y2Ba(3.5克,8.4更易)。收益率84%。薄层色谱(二氯甲烷/正己烷(1/4 v / v)):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.76。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3332 (gydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键),2860 - 2932(碳氢键),2160 (CgydF4y2Ba ≡gydF4y2BaC)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,270 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.90 (t, 6小时,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.8赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.33 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.44 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.76 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),2.99 (1 h, CgydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键),3.93 (t, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.6赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.96 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.40 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.53 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.89 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.9赫兹,ArH), 7.41 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.9赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba14.13,22.68,25.79,29.27,31.64,68.08,70.04,75.82,83.60,100.75,105.53,114.31,114.77,133.47,138.57,158.92,160.39。gydF4y2Ba

 4-Iodo-1 - [3, 5-bis (3 5-dihexyloxybenzyloxy) benzyloxy] ben-zenegydF4y2Ba

的混合物4-iodophenol (3.7 g,更易与17日),3,5-bis (3 5-dihexyloxybenzyloxy)氯化苄(13 g,更易与17日),KgydF4y2Ba2gydF4y2Ba有限公司gydF4y2Ba3gydF4y2Ba34 (4.7 g,更易与),18-crown-6(0.56克,2.1更易)丙酮(130毫升)回流115 h。混合物在相同的方式工作如上所述,和原油产品是由硅胶柱纯化分离乙酸乙酯/己烷(1/8 v / v)作为洗脱液给4-iodo-1 - [3, 5-bis (3 5-dihexyloxybenzyloxy) benzyloxy]苯(11 g, 12更易)。收益率72%。薄层色谱(乙酸乙酯/己烷(1/8 v / v)):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.64。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):2864 - 2936(碳氢键)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,270 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.90 (t, 12 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.9赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.33 (m, 16 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.45 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.76 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),3.93 (t, 8 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.6赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.94 (s, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.95 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.40 (t 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.54 (d, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.55 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.62 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.71 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 9.0赫兹,ArH), 7.53 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 9.0赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba14.15,22.69,25.80,29.28,31.64,68.05,69.93,70.13,83.07,100.69,101.50,105.62,106.11,117.20,138.07,138.70,138.75,158.31,159.97,160.32。gydF4y2Ba

1 - {4 - [3,5-Bis (3 5-dihexyloxybenzyloxy) benzyloxy]苯基}2-trimethylsilylacetylenegydF4y2Ba

Trimethylsilylacetylene(1.4毫升,10更易)加入三乙胺溶液(10毫升)4-iodo-1 - [3, 5-bis (3 5-dihexyloxybenzyloxy) benzyloxy]苯(4.6克,5.0更易)双(三苯基膦)氯化钯(II)(10毫克,0.015更易)、三苯基膦(4.2毫克,0.016更易)和铜(I)碘(17毫克,0.090更易)在氮气气氛。解决方案是激起了14 h在75°C。混合物在相同的方式工作如上所述,和原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷/正己烷(1/2 v / v)作为洗脱液给1 - {4 - [3,5-bis (3 5-dihexyloxybenzyloxy) benzyloxy]苯基}2-trimethylsilylacetylene(3.5克,4.0更易)。收益率79%。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):2864 - 2936(碳氢键),2160 (CgydF4y2Ba ≡gydF4y2BaC)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,500 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.24 (9 h, Si (CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba),0.90 (t, 12 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 7.0赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.33 (m, 16 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.45 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.76 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),3.93 (t, 8 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.8赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.94 (s, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.99 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.40 (t 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.54 (d, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.56 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.63 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.86 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 9.0赫兹,ArH), 7.38 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 9.0赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.04,14.03,22.59,25.72,29.21,31.57,68.05,69.85,70.15,92.53,100.79,101.60,105.11,105.69,106.22,114.72,115.55,133.44,138.86,138.92,158.76,160.13,160.49。gydF4y2Ba

{4 - [3,5-Bis (3 5-dihexyloxybenzyloxy) benzyloxy]苯基}acety-lene(<大胆> HG1PA大胆< / >)gydF4y2Ba

的混合1 - {4 - [3,5-bis (3 5-dihexyloxybenzyloxy) benzyloxy]苯基}2-trimethylsilylacetylene(3.5克,4.0更易)和KgydF4y2Ba2gydF4y2Ba有限公司gydF4y2Ba3gydF4y2Ba(78毫克,0.57更易)在甲醇/乙醚(160毫升/ 50毫升)是24小时在室温下搅拌。混合物在相同的方式工作如上所述,和原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷/正己烷(1/1 v / v)作为洗脱液gydF4y2Ba HG1PAgydF4y2Ba(2.3克,2.8更易)。收益率69%。薄层色谱(二氯甲烷/正己烷(1/1 v / v)):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.43。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3296 (gydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键),2864 - 2940(碳氢键),2112 (CgydF4y2Ba ≡gydF4y2BaC)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,270 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.90 (t, 12 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.5赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.33 (m, 16 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.45 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.76 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),2.99 (1 h, CgydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键),3.93 (t, 8 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.5赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.94 (s, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 4.99 (2 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.40 (t 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.54 (d, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.56 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.64 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.2赫兹,ArH), 6.88 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.8赫兹,ArH), 7.41 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.8赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba14.16,22.70,25.81,29.29,31.66,68.06,69.90,70.15,75.86,83.58,100.72,101.54,105.63,106.16,114.36,114.77,133.47,138.72,138.77,158.82,159.99,160.35。gydF4y2Ba

 (1)- 3-Hydroxyl-3-methylbutynyl 3 5-bis (4-hexyloxyphenyl)乙炔基苯gydF4y2Ba

三乙胺(40毫升)解决方案的4 - (2 - (3 5-dibromophenyl)乙炔基)1 - (3-hydroxyl-3-methylbutynyl)苯(11 g, 35更易),gydF4y2Ba Hex0HgydF4y2Ba(14 g、70更易)、双(三苯基膦)氯化钯(II)(0.23克,0.33更易)、三苯基膦(0.47克,1.8更易)和铜(I)碘(0.24克,1.3更易)激起了16 h在95°C下氮气氛。混合物在相同的方式工作如上所述,和原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷作为洗脱液给1 - (3-hydroxyl-3-methylbutynyl) 3, 5-bis (4-hexyloxyphenyl)乙炔基苯。(12 g,更易与21日)。收益率60%。薄层色谱(二氯甲烷):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.34。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3464(-哦),2960(碳氢键),2212 (CgydF4y2Ba ≡gydF4y2BaC)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,500 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.91 (t, 6小时,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 7.0赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.35 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.46 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.62 (s, 6 h, CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.79 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),2.01 (1 h,哦),3.97 (t, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.7赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.87 (d, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.8赫兹,ArH), 7.44 (d, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 8.8赫兹,ArH), 7.48 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.0赫兹,ArH), 7.57 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 2.0赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba14.03,22.59,25.68,29.14,31.41,31.56,65.58,68.10,80.87,86.52,90.59,94.62,114.58,123.28,124.25,133.11,133.35,133.58,133.74,159.46。gydF4y2Ba

{3,5-Bis [(4-hexyloxyphenyl)乙炔基]苯基}乙炔(<大胆> Hex1H大胆< / >)gydF4y2Ba

(1)- 3-Hydroxyl-3-methylbutynyl 3 5-bis ((4-hexyloxyphenyl)乙炔基)苯(12 g,更易)被允许与氢化钠反应如上所述相同的方式。原油产品是由硅胶柱分离纯化与二氯甲烷和正己烷作为洗脱液gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba(9.0 g, 18更易)。收益率82%。薄层色谱(二氯甲烷):gydF4y2Ba RgydF4y2Ba fgydF4y2Ba = 0.93。红外(生理盐水;厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba):3308 (gydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键),2932(碳氢键),2208 (CgydF4y2Ba ≡gydF4y2BaC)。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,500 MHz;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba0.91 (t, 6小时,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 7.0赫兹,CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba),1.35 (m, 8 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.43 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),1.78 (m, 4 h, CHgydF4y2Ba2gydF4y2Ba),3.09 (1 h, CgydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键),3.97 (t, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 6.8赫兹,CHgydF4y2Ba2gydF4y2BaO), 6.87 (d, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 9.0赫兹,ArH), 7.44 (d, 4 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 9.0赫兹,ArH), 7.55 (d, 2 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 1.5赫兹,ArH), 7.62 (t, 1 h,gydF4y2Ba JgydF4y2Ba= 1.5赫兹,ArH)。gydF4y2Ba13gydF4y2BaC NMR (CDClgydF4y2Ba3gydF4y2Ba;ppm):gydF4y2Ba δgydF4y2Ba14.03,22.59,25.69,29.14,31.57,68.11,78.03,82.21,86.39,90.75,114.52,114.59,122.68,124.37,133.14,133.99,134.31,159.51。gydF4y2Ba

 2.3。聚合gydF4y2Ba

适量的单体(通常,0.5 - -1.0 g)被放置在一个Schlenk管配备了三方活塞,磁力搅拌棒橡胶隔膜,能经受考验。管被放置在真空下,其次是氮反冲。新鲜蒸馏溶剂被转移到管,和单体溶解和搅拌。确定数量的(Rh (nbd) Cl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba和三乙胺溶解在溶剂被加入到搅拌单体的解决方案。详细的聚合条件列在下表中gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba。反应溶液被注入甲醇或甲醇/苯(3/2 v / v)产生聚合物沉淀。被沉淀的沉淀剂,然后在真空干燥给一个黄色的聚合物。gydF4y2Ba

聚合的苯乙炔与烷基外围团体monodendrons使用(Rh (ndb) CL)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

单体gydF4y2Ba 收益率(%)gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba wgydF4y2Ba bgydF4y2Ba (×10gydF4y2Ba6gydF4y2Ba)gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba wgydF4y2Ba /gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ngydF4y2Ba bgydF4y2Ba DgydF4y2Ba PgydF4y2Ba cgydF4y2Ba (×10gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)gydF4y2Ba
MG0PAgydF4y2Ba 60gydF4y2Ba 0.92gydF4y2Ba 1。4gydF4y2Ba 3.4gydF4y2Ba
HG0PAgydF4y2BadgydF4y2Ba 87年gydF4y2Ba 2。4gydF4y2Ba 1。8gydF4y2Ba 5.9gydF4y2Ba
DG0PAgydF4y2BaegydF4y2Ba 65年gydF4y2Ba 2。8gydF4y2Ba 2。7gydF4y2Ba 4.9gydF4y2Ba
HG1PAgydF4y2Ba 92年gydF4y2Ba 6.1gydF4y2Ba 1。7gydF4y2Ba 7.4gydF4y2Ba
Hex0HgydF4y2BafgydF4y2Ba 49gydF4y2Ba 5.3gydF4y2BaggydF4y2Ba 5.2gydF4y2BaggydF4y2Ba 2。6gydF4y2Ba
Hex1HgydF4y2BafgydF4y2Ba 35gydF4y2Ba 8.2gydF4y2BaggydF4y2Ba 3.0gydF4y2BaggydF4y2Ba 1。6gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba三乙胺,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba]gydF4y2Ba0gydF4y2Ba= 0.5 mol / l,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba]gydF4y2Ba0gydF4y2Ba/(猫)gydF4y2Ba0gydF4y2Ba= 2500,25°C, 3小时,沉淀用甲醇/苯(9/1 v / v)。gydF4y2Ba

bgydF4y2Ba从GPC-LALLS决定。gydF4y2Ba

cgydF4y2Ba计算从gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba wgydF4y2Ba 。gydF4y2Ba

dgydF4y2Ba醚,三乙胺gydF4y2Ba0gydF4y2Ba/(猫)gydF4y2Ba0gydF4y2Ba= 20。gydF4y2Ba

egydF4y2Ba(gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba]gydF4y2Ba0gydF4y2Ba/(猫)gydF4y2Ba0gydF4y2Ba= 5000。gydF4y2Ba

fgydF4y2Ba氯仿,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba]gydF4y2Ba0gydF4y2Ba/(猫)gydF4y2Ba0gydF4y2Ba= 1000,(三乙胺)gydF4y2Ba0gydF4y2Ba/(猫)gydF4y2Ba0gydF4y2Ba= 20。gydF4y2Ba

ggydF4y2Ba决定由聚苯乙烯GPC校准标准。gydF4y2Ba

 2.4。膜制备gydF4y2Ba

5 wt % (w / v)聚合物溶液在氯仿或甲苯是聚四氟乙烯板,在室温下,溶剂蒸发。产生的固体膜脱离表并在真空干燥24小时。膜的厚度(L) 70 - 160gydF4y2Ba μgydF4y2Bam。gydF4y2Ba

 2.5。氧气和氮气渗透率的测量gydF4y2Ba

氧和氮渗透系数(gydF4y2Ba PgydF4y2Ba OgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba PgydF4y2Ba NgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba :厘米gydF4y2Ba3gydF4y2Ba(STP)厘米厘米gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba−1gydF4y2BacmHggydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)和氧气分离系数(gydF4y2Ba αgydF4y2Ba =gydF4y2Ba PgydF4y2Ba OgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba /gydF4y2Ba PgydF4y2Ba NgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 通过气相色谱法测定)使用YANACO GTR-10根据(gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

 2.6。其他测量gydF4y2Ba

红外光谱测量与日立270 - 30光谱仪红外。核磁共振(gydF4y2Ba1gydF4y2BaH,gydF4y2Ba13gydF4y2BaC)光谱测量,瓦里安统一500 sw (500 MHz)或JEOL gsx - 270 (270 MHz)谱仪。平均分子量(gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ngydF4y2Ba 和gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba wgydF4y2Ba )被耦合评价凝胶渗透色谱法和低角度激光光散射(GPC-LALLS)在40°C在四氢呋喃洗脱液使用Tosoh液相色谱仪仪器与sd - 8000, CCPD, c0 - 8010 ls - 8000 ri - 8011和PP8010。光学光谱测量与JASCO乌兰巴托v - 550 ds紫外可见光谱仪。广角x射线散射测量进行使用Rigaku Geigerflex graphite-monochromatized铜KgydF4y2Ba αgydF4y2Ba辐射,提供40 kV和20 mA。gydF4y2Ba

 3所示。结果与讨论gydF4y2Ba 3.1。Monodendron单体的聚合gydF4y2Ba

由Rh monodendron单体的聚合催化剂,(Rh (nbd) Cl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba在三乙胺的助催化剂。聚合混合物被沉淀净化成甲醇或甲醇/苯(9/1-4/3 v / v)产生相应的polydendrons黄色粉末。众所周知,Rh催化剂可以选择性地促进种乙炔聚合(gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 19gydF4y2Ba]。此外,我们之前已经证明gydF4y2Ba TMS1HgydF4y2Ba,gydF4y2Ba PMDS1H,gydF4y2Ba和gydF4y2Ba NMTS1HgydF4y2Ba在终端乙炔聚合组的焦点gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba]。相同的系统促进聚合催化剂gydF4y2Ba HG1PAgydF4y2Ba和gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba产生相应的聚合物如表所示gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba。gydF4y2Ba HG0PAgydF4y2Ba和gydF4y2Ba DG0PAgydF4y2Ba给高可溶性聚合物具有高聚合度(gydF4y2Ba DPgydF4y2Ba> 10gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)尽管较大的外围组织相比,gydF4y2Ba MG0PAgydF4y2Ba。聚合度的产量和polydendrons(即。保利(gydF4y2Ba HG1PAgydF4y2Ba)和聚(gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba)类似于相应的zero-generation聚合物(例如保利(gydF4y2Ba HG0PAgydF4y2Ba)和聚(gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba),因为第一代树枝石不太拥挤的影响聚合能力。gydF4y2Ba

 3.2。Polydendrons结构gydF4y2Ba

乙炔聚合monodendrons的终端组的焦点是通过红外和确认gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 核磁共振;例如,在红外和gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 核磁共振光谱聚gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba),峰值可转让的终端乙炔群monodendrongydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba,也就是3308年gydF4y2Ba 厘米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba (的伸缩振动gydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba红外光谱和碳氢键)gydF4y2Ba δgydF4y2Ba3.09 (1 h,gydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba碳氢键)gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 核磁共振,完全消失了。可见吸收最大值(gydF4y2Ba λgydF4y2Ba 马克斯gydF4y2Ba )polydendrons显著增加由于树突结构的建筑,也就是说,聚gydF4y2Ba Hex0HgydF4y2Ba聚()(400海里)gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba)(455海里)和聚gydF4y2Ba HG0PAgydF4y2Ba聚()(400海里)gydF4y2Ba HG1PAgydF4y2Ba)(441海里)。一个红移已经报道了一些gydF4y2Ba 昊图公司gydF4y2Ba- - -gydF4y2Ba 元gydF4y2Ba取代聚(苯乙炔)相比,简单的或gydF4y2Ba 帕拉gydF4y2Ba取代聚(苯乙炔)[gydF4y2Ba 20.gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba]。这红移表明发达gydF4y2Ba πgydF4y2Ba主链的共轭polydendrons,表明取代基位阻和排斥笨重的gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba-安置形成扩展的主链结构。这导致一个高度扭曲的二面角主链和附加的苯基环之间被轻度或中度扭曲中和主链的单键。可见吸收最大值(gydF4y2Ba λgydF4y2Ba 马克斯gydF4y2Ba)的第一代polydendrons显著增加是由于的笨重的取代基的影响gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba-安置与相应的zero-generation聚合物聚(相比gydF4y2Ba HG0PAgydF4y2Ba)和聚(gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

广角x射线散射(蜡)的聚gydF4y2Ba HG0PAgydF4y2Ba)和聚(gydF4y2Ba HG1PAgydF4y2Ba州(表)是衡量电影gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba)。尖锐的峰出现在2gydF4y2Ba θgydF4y2Ba = 3−4°,归因于这些锋利的结晶峰(100)反射pseudohexagonal晶格的棒状分子(gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 25gydF4y2Ba]。的晶面间的gydF4y2Ba dgydF4y2Ba 生成聚合物的间距增加而增加,而很少密度下降。这些数据表明,增加gydF4y2Ba dgydF4y2Ba 间距有关增加立柱直径的一代。聚合物的立柱直径估计gydF4y2Ba dgydF4y2Ba 间距仅略小于分子建模。(分子建模进行完全的假设扩展为侧链构象monodendrons和扭曲gydF4y2Ba 独联体gydF4y2Ba-transoid主链构象(二面角= 130度),如[gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba]。)立柱直径差异值估计gydF4y2Ba dgydF4y2Ba 间距和从分子建模表明,柔性烷基链作为外围群体略微弯曲和/或列相互重叠的外围组织的一部分。gydF4y2Ba

列polydendrons结构。gydF4y2Ba

聚合物gydF4y2Ba 一代数量gydF4y2Ba 密度gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba(克/厘米gydF4y2Ba3gydF4y2Ba)gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba θgydF4y2Ba bgydF4y2Ba(度)gydF4y2Ba dgydF4y2Ba间距gydF4y2BacgydF4y2Ba(一)gydF4y2Ba 立柱直径gydF4y2Ba
蜡gydF4y2BadgydF4y2Ba(一)gydF4y2Ba 计算的gydF4y2BaegydF4y2Ba(一)gydF4y2Ba
聚gydF4y2Ba HG1PAgydF4y2Ba)gydF4y2BafgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 1.068gydF4y2Ba 3.1gydF4y2Ba 30.5gydF4y2Ba 35.2gydF4y2Ba 43.0gydF4y2Ba
聚gydF4y2Ba HG0PAgydF4y2Ba)gydF4y2BafgydF4y2Ba 0gydF4y2Ba 1.062gydF4y2Ba 3.3gydF4y2Ba 28.7gydF4y2Ba 33.1gydF4y2Ba 36.7gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba由漂浮法包含误差为±0.005。gydF4y2Ba

bgydF4y2Ba水晶的广角x射线散射(蜡)的聚合物。gydF4y2Ba

cgydF4y2Ba估计从2gydF4y2Ba θgydF4y2Ba 。gydF4y2Ba

dgydF4y2Ba估计从gydF4y2Ba dgydF4y2Ba(列直径= 2gydF4y2Ba dgydF4y2Ba/gydF4y2Ba √gydF4y2Ba3)。gydF4y2Ba

egydF4y2Ba估计从分子建模,进行描述的文本。(分子建模进行完全的假设扩展为侧链构象monodendronsn和扭曲gydF4y2Ba 独联体gydF4y2Ba-transoid主链构象(二面角= 130度),如[gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba]。)gydF4y2Ba

 3.3。氧气Polydendron膜的选择通透性gydF4y2Ba

聚合物溶于常见的有机溶剂,如氯仿、甲苯、四氢呋喃。聚合物聚gydF4y2Ba HG0PAgydF4y2Ba),聚(gydF4y2Ba Hex0HgydF4y2Ba)和聚(gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba)表现出良好的成膜能力取决于他们的聚合度,并成立了一个橙色由于自营的电影gydF4y2Ba πgydF4y2Ba共轭主链发色团的溶液浇铸法。gydF4y2Ba

氧和氮渗透测量使用空气作为原料气在298 K和76 cmHg使用聚gydF4y2Ba HG0PAgydF4y2Ba),聚(gydF4y2Ba Hex0HgydF4y2Ba)和聚(gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba)膜。图gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba显示氧气渗透系数之间的关系(gydF4y2Ba PgydF4y2Ba OgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba )和氧气分离系数(gydF4y2Ba αgydF4y2Ba =gydF4y2Ba PgydF4y2Ba OgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba /gydF4y2Ba PgydF4y2Ba NgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba )polydendron膜zero-generation聚合物(聚gydF4y2Ba TMS0HgydF4y2Ba),聚(gydF4y2Ba PMDS0HgydF4y2Ba)和聚(gydF4y2Ba NMTS0HgydF4y2Ba)膜。氧气的渗透系数(gydF4y2Ba PgydF4y2Ba OgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba )的膜由第一代polydendrons小于相应的zero-generation保利(苯乙炔)导数。看来,这种行为是由于僵硬的低流动性和拥挤的树突结构。zero-generation保利(苯乙炔)衍生品展示氧气渗透系数之间的平衡和氧气分离系数。然而,氧气与三甲基硅烷基polydendrons集团的选择通透性,聚gydF4y2Ba TMS1HgydF4y2Ba),显示了良好的性能相比,相应zero-generation保利(苯乙炔)衍生品。相比之下,polydendrons与低聚糖(dimethylsiloxane)外围组织(即。保利(gydF4y2Ba PMDS1HgydF4y2Ba)表现出类似的趋势,相应的zero-generation保利(苯乙炔)衍生品。另一方面,聚合物和polydendrons与烷氧基外围组织表现出较低的氧渗透系数由于烷基域,气体防护性能优于低聚糖(dimethylsiloxane)域。但聚氧选择通透性gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba)之间的趋势显示了良好的性能相比,聚乙烯和聚gydF4y2Ba Hex0HgydF4y2Ba)。这些结果表明,space-persistency由于僵硬和拥挤的树突结构中扮演重要角色的高性能氧选择通透性,而外围组的效果类似于相应zero-generation保利(苯乙炔)衍生品。gydF4y2Ba

选择通透性的聚(苯乙炔)模拟膜OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba/ NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba分离。保利(苯乙炔)(PPA)和聚gydF4y2Ba TMS0HgydF4y2Ba)(gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba),聚gydF4y2Ba PMDS0HgydF4y2Ba),聚(gydF4y2Ba NMTS0HgydF4y2Ba),聚(gydF4y2Ba TMS1HgydF4y2Ba)和聚(gydF4y2Ba PMDS1HgydF4y2Ba)(gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

 4所示。结论gydF4y2Ba

monodendron与烷氧基苯乙炔单体组成的外围组织成功与Rh催化剂聚合,(Rh (nbd) Cl)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba与高分子量,产生相应的polydendrons,尽管庞大的树突残渣和外围组织。polydendrons被捏造自营膜,膜由第一代的polydendron,聚gydF4y2Ba Hex1HgydF4y2Ba),显示一个氧选择渗透性高于相应的zero-generation保利(苯乙炔)衍生品。gydF4y2Ba

 确认gydF4y2Ba

这部分工作是支持科学研究补助金(B)(没有。20310052)从jsp和向井亚纪科学技术基金会。gydF4y2Ba

 井上gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 功能性聚合物,超支化聚合物和明星gydF4y2Ba 高分子科学的进展gydF4y2Ba 2000年gydF4y2Ba 25gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 453年gydF4y2Ba 571年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0034187550gydF4y2Ba 10.1016 / s0079 - 6700 (00) 00011 - 3gydF4y2Ba TomaliagydF4y2Ba d . A。gydF4y2Ba 邻gydF4y2Ba J·m·J。gydF4y2Ba 发现树枝状分子、树枝状聚合物:一个简短的历史观点gydF4y2Ba 高分子科学杂志》的一部分gydF4y2Ba 2002年gydF4y2Ba 40gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba 2719年gydF4y2Ba 2728年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0037103007gydF4y2Ba 10.1002 / pola.10301gydF4y2Ba 邻gydF4y2Ba J·m·J。gydF4y2Ba frechet@cchem.berkeley.edugydF4y2Ba 树枝状分子和其他树枝状大分子:从构建块在纳米科学和纳米技术功能组件gydF4y2Ba 高分子科学杂志》的一部分gydF4y2Ba 2003年gydF4y2Ba 41gydF4y2Ba 23gydF4y2Ba 3713年gydF4y2Ba 3725年gydF4y2Ba 10.1002 / pola.10952gydF4y2Ba 青木gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 金子gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 新的大分子结构选择性渗透membranes-gas选择性渗透膜从树枝状分子、拆分渗透膜单手螺旋聚合物gydF4y2Ba 聚合物杂志gydF4y2Ba 2005年gydF4y2Ba 37gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba 717年gydF4y2Ba 735年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 28144443427gydF4y2Ba 10.1295 / polymj.37.717gydF4y2Ba 金子gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 崛江gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 浅野gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 青木gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba OikawagydF4y2Ba E。gydF4y2Ba Polydendron:树突苯乙炔单体的聚合gydF4y2Ba 大分子gydF4y2Ba 1997年gydF4y2Ba 30.gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba 3118年gydF4y2Ba 3121年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0031145237gydF4y2Ba 10.1021 / ma9616975gydF4y2Ba 金子gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 山本gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 浅野gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba TeraguchigydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 青木gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 合成聚(苯乙炔)的polydendrons phenyleneethynylene重复单位组成的,它们的膜和氧/氮渗透行为gydF4y2Ba 《膜科学gydF4y2Ba 2006年gydF4y2Ba 278年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 365年gydF4y2Ba 372年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 33646779140gydF4y2Ba 10.1016 / j.memsci.2005.11.023gydF4y2Ba 金子gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 浅野gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 山本gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 青木gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 聚合的phenylacetylene-based相应的polydendrons monodendrons和结构gydF4y2Ba 聚合物杂志gydF4y2Ba 2001年gydF4y2Ba 33gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba 879年gydF4y2Ba 890年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0035680834gydF4y2Ba 陈gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba guoliang222@yahoo.com.cngydF4y2Ba 山gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 吴gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 任gydF4y2Ba lgydF4y2Ba 越南盾gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 霁gydF4y2Ba Z。gydF4y2Ba 白藜芦醇类似物的合成和抗炎活性gydF4y2Ba 化学和制药公告gydF4y2Ba 2005年gydF4y2Ba 53gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba 1587年gydF4y2Ba 1590年gydF4y2Ba SivanandangydF4y2Ba K。gydF4y2Ba AathimanikandangydF4y2Ba s V。gydF4y2Ba 参数gydF4y2Ba c·G。gydF4y2Ba 巴丁gydF4y2Ba c·J。gydF4y2Ba ThayumanavangydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 探索每一个树枝石层gydF4y2Ba 美国化学学会杂志》上gydF4y2Ba 2005年gydF4y2Ba 127年gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba 2020年gydF4y2Ba 2021年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 13944261142gydF4y2Ba 10.1021 / ja043356 +gydF4y2Ba 埃克特gydF4y2Ba j·F。gydF4y2Ba NicoudgydF4y2Ba j·F。gydF4y2Ba NierengartengydF4y2Ba j·F。gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba s G。gydF4y2Ba EchegoyengydF4y2Ba lgydF4y2Ba BarigellettigydF4y2Ba F。gydF4y2Ba ArmaroligydF4y2Ba N。gydF4y2Ba OualigydF4y2Ba lgydF4y2Ba KrasnikovgydF4y2Ba V。gydF4y2Ba HadziioannougydF4y2Ba G。gydF4y2Ba Fullerene-oligophenylenevinylene混合动力车:合成、电子性质,公司在光伏设备gydF4y2Ba 美国化学学会杂志》上gydF4y2Ba 2000年gydF4y2Ba 122年gydF4y2Ba 31日gydF4y2Ba 7467年gydF4y2Ba 7479年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0034625891gydF4y2Ba 10.1021 / ja9941072gydF4y2Ba 傻瓜gydF4y2Ba O。gydF4y2Ba 哈加gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 建筑师gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba Morikawa说道gydF4y2Ba O。gydF4y2Ba KonishigydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 一个新的光刻胶基于杯[4]resorcinarene聚合物gydF4y2Ba 化学材料gydF4y2Ba 1999年gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 427年gydF4y2Ba 432年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0001574557gydF4y2Ba GandongydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba MisongydF4y2Ba P。gydF4y2Ba 巴氏gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 梅西埃gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba SilliongydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 日内瓦gydF4y2Ba E。gydF4y2Ba 明星gydF4y2Ba P。gydF4y2Ba Grenier-LoustalotgydF4y2Ba m F。gydF4y2Ba 热聚合arylacetylenes: 1。单功能的模型化合物的研究gydF4y2Ba 聚合物gydF4y2Ba 1997年gydF4y2Ba 38gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 1439年gydF4y2Ba 1447年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0031100418gydF4y2Ba 青木gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba NakaharagydF4y2Ba H。gydF4y2Ba HayakawagydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba KokaigydF4y2Ba M。gydF4y2Ba OikawagydF4y2Ba E。gydF4y2Ba Trimethylsilyl-group包含polyphenylacetylenes氧气和乙醇选择性渗透膜gydF4y2Ba 高分子科学杂志》的一部分gydF4y2Ba 1994年gydF4y2Ba 32gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 849年gydF4y2Ba 858年gydF4y2Ba TabatagydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 杨gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 横田gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 聚合的m-chlorophenylacetylene发起(Rh(降)CI)gydF4y2Ba 聚合物杂志gydF4y2Ba 1990年gydF4y2Ba 22gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba 1105年gydF4y2Ba 1107年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0025627113gydF4y2Ba TabatagydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 杨gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 横田gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba h - nmr、紫外线的研究Rh复合物作为苯乙炔:有规立构的聚合催化剂配体和溶剂对其催化剂活性的影响gydF4y2Ba 高分子科学杂志》的一部分gydF4y2Ba 1994年gydF4y2Ba 32gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 1113年gydF4y2Ba 1120年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0028416964gydF4y2Ba 10.1002 / pola.1994.080320613gydF4y2Ba 岸本gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba EckerlegydF4y2Ba P。gydF4y2Ba MiyatakegydF4y2Ba T。gydF4y2Ba KainoshogydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 小野gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba IkariyagydF4y2Ba T。gydF4y2Ba NoyorigydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 控制聚合的苯乙炔organorhodium(我)复合物:机制和多基因的结构gydF4y2Ba 美国化学学会杂志》上gydF4y2Ba 1999年gydF4y2Ba 121年gydF4y2Ba 51gydF4y2Ba 12035年gydF4y2Ba 12044年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0033616111gydF4y2Ba 三角gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 那一定很有意思gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 生活的苯乙炔聚合小说铑催化剂。定量起始和官能团的引入启动链结束gydF4y2Ba 大分子gydF4y2Ba 1998年gydF4y2Ba 31日gydF4y2Ba 21gydF4y2Ba 7572年gydF4y2Ba 7573年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0032182223gydF4y2Ba 三角gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba KankigydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 宅一生gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 那一定很有意思gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 生活的苯乙炔聚合rhodium-based三元催化剂,(二烯)Rh (I)复杂/ vinyllithium /磷配体。催化剂组分的影响gydF4y2Ba 高分子化学与物理gydF4y2Ba 2000年gydF4y2Ba 201年gydF4y2Ba 17gydF4y2Ba 2239年gydF4y2Ba 2244年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0001441909gydF4y2Ba 宅一生gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 三角gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 那一定很有意思gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 生活的苯乙炔聚合孤立的铑配合物gydF4y2Ba 大分子gydF4y2Ba 2000年gydF4y2Ba 33gydF4y2Ba 18gydF4y2Ba 6636年gydF4y2Ba 6639年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0034274038gydF4y2Ba 10.1021 / ma000497xgydF4y2Ba 那一定很有意思gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba HigashimuragydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 聚乙炔取代基:他们的合成和性质gydF4y2Ba 高分子科学的进步gydF4y2Ba 1986年gydF4y2Ba 81年gydF4y2Ba 121年gydF4y2Ba 165年gydF4y2Ba KunzlergydF4y2Ba J。gydF4y2Ba PercecgydF4y2Ba V。gydF4y2Ba 生活的芳基取代乙炔聚合MoClgydF4y2Ba 高分子科学杂志》的一部分gydF4y2Ba 1990年gydF4y2Ba 28gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 1221年gydF4y2Ba 1236年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0025409202gydF4y2Ba 10.1002 / pola.1990.080280522gydF4y2Ba NishidegydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 金子gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 后藤gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba TsuchidagydF4y2Ba E。gydF4y2Ba 聚乙炔衍生物与chain-sided含苯氧基的和galvinoxyl激进分子gydF4y2Ba 分子晶体和液体晶体gydF4y2Ba 1993年gydF4y2Ba 233年gydF4y2Ba 89年gydF4y2Ba 96年gydF4y2Ba 三浦gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 松本gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba UshitanigydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 合成聚(ethynylbenzene)吊坠硝基氧自由基的rhodium-catalyzed聚合ethynylphenyl硝基氧gydF4y2Ba 大分子gydF4y2Ba 1993年gydF4y2Ba 26gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba 2628年gydF4y2Ba 2630年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0000859385gydF4y2Ba 施洛克gydF4y2Ba R R。gydF4y2Ba 罗gydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba j . C。gydF4y2Ba 扎内蒂gydF4y2Ba n . C。gydF4y2Ba 戴维斯gydF4y2Ba w·M。gydF4y2Ba 生活的聚合(o -(三甲基硅烷基)苯基)乙炔的钼酰亚胺的烷叉复合物gydF4y2Ba 美国化学学会杂志》上gydF4y2Ba 1996年gydF4y2Ba 118年gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba 3883年gydF4y2Ba 3895年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0029882334gydF4y2Ba 10.1021 / ja954155wgydF4y2Ba TabatagydF4y2Ba M。gydF4y2Ba TakamuragydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 横田gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba NozakigydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba HoshinagydF4y2Ba T。gydF4y2Ba MinakawagydF4y2Ba H。gydF4y2Ba KodairagydF4y2Ba K。gydF4y2Ba Pressure-induced顺反式异构化的聚(o-methoxyphenylacetylene)聚合Rh复杂的催化剂。ramam、x射线和ESR研究gydF4y2Ba 大分子gydF4y2Ba 1994年gydF4y2Ba 27gydF4y2Ba 21gydF4y2Ba 6234年gydF4y2Ba 6236年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0001141337gydF4y2Ba