raybet雷竞app|雷竞技官网下载|雷电竞下载苹果

IJPS

国际高分子科学杂志》上

1687 - 9430 1687 - 9422

Hindawi出版公司

301807年 10.1155 / 2011/301807 301807年

研究文章

Preirradiation苯乙烯接枝聚合的聚(四氟乙烯)电影调查时间分辨小角度中子散射

Iwase Hiroki ¹ 泽田师傅 Shin-ichi ² 山木哲也 ² 前川川端 ² 小泉 Satoshi ¹ 李温傅

^{1

量子梁科学理事会

日本原子能机构

茨城

东海319 - 1195

日本

jaea.go.jp} ^{2

量子梁科学理事会

日本原子能机构

群马县

Takasaki 370 - 1292

日本

jaea.go.jp}

2011年

14 9 2011年

2011年 18 01 2011年 03 05年 2011年 01 06 2011年

这是一个开放的文章在知识共享归属许可下发布的,它允许无限制的使用,分布和繁殖在任何媒介,提供最初的工作是正确的引用。

Preirradiation苯乙烯接枝聚合的聚(四氟乙烯)(PTFE)电影检查时间分辨小角中子散射(SANS)。交联聚四氟乙烯薄膜,厚度约为50<我talic> μ米,被辐照<我talic> γ射线和沉浸在苯乙烯单体的混合溶剂,甲苯。没有阐明,接枝聚合收益由两个反应过程(I)和(II)。(我)的过程<我nline-formula> 0 < t < 200年分钟,接枝聚合发生在结晶和无定形的聚四氟乙烯域之间的一个接口,从聚四氟乙烯接枝聚苯乙烯负责隔离,形成一个薄层用一把锋利的接口。过程中(II)<我nline-formula> 200年 < t < 600年分钟,嫁接PS层开始结晶领域之间的桥梁。的过程(II),水晶聚四氟乙烯域总额的40%被嫁接PS链覆盖。 1。介绍</t我tle> <p>Preirradiation聚合,利用电离辐射,集中探讨在二十世纪中期<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B1"> 1</gydF4y2Baxref>]。Preirradiation方法可以在固体薄膜试样均匀产生自由基。使用自由基作为一个活跃的网站,接枝聚合物链可以介绍骨干标本链组成的电影。它是一个商业和工业用烃聚合物(<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B2a"> 2</gydF4y2Baxref>,<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B2b"> 3</gydF4y2Baxref>)或特别修改氟聚合物(<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B3a"> 4</gydF4y2Baxref>- - - - - -<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B3c"> 6</gydF4y2Baxref>)或工程塑料(<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B4a"> 7</gydF4y2Baxref>,<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B5"> 8</gydF4y2Baxref>]。</gydF4y2Bap> <p>在本文中,我们调查Preirradiation苯乙烯聚合的聚(四氟乙烯)(PTFE)电影,出于一个优秀的图片(图1 (<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B5"> 8</gydF4y2Baxref>])。聚四氟乙烯是众所周知的惰性材料基本上所有常见的化学物质,除了在高温熔融碱金属或纯氧。聚四氟乙烯通常形成晶体结构,进一步强化化学阻力。然而,当一个聚四氟乙烯薄膜是由电离辐射辐照(步骤(2)图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig1"> 1</gydF4y2Baxref>(一))和沉浸在苯乙烯(St)单体,电影开始因圣单体,接枝聚合发生均匀贯穿整个影片。这种自由基聚合继续生活了好几个小时,几天,或几个月。因此,聚合后溶胀比达到10比聚合前一个初始状态。聚四氟乙烯改性成聚合物电解质膜用于电化学应用嫁接PS链磺化时(步骤(3)图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig1"> 1</gydF4y2Baxref>(a))。</gydF4y2Bap> <fig id="fig1"> <label>图1</gydF4y2Balabel> <p>(一)聚合物电解质膜的制备过程基于聚(四氟乙烯),这是由三个步骤(1)交联,(2)嫁接Preirradiation和(3)磺化。(b)的示意图Preirradiation接枝聚合与水晶域及其接口。长晶域活性自由基积累,而单体访问从一种无形的域。</gydF4y2Bap> <graphic xlink:href="//www.newsama.com/downloads/journals/ijps/2011/301807.fig.001"></graphic> </fig> <p>在辐射化学的历史的进程,这是实验证实,自由基引起的电离辐照稳定在一个固相的晶体,在聚合物链的流动性是强烈限制,复合反应自由基之间很难发生(见图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig1"> 1</gydF4y2Baxref>(b))。只单体,另一方面,扩散到膜表面的无定形基质。当自由基在水晶域迁移结晶和无定形的域之间的一个接口,它遇到一个单体。然后,接枝聚合开始发生在结晶和无定形的域之间的接口。</gydF4y2Bap> <p>这个场景,描述Preirradiation聚合在一个水晶膜,包括跨学科科学主题,如(i)生产,稳定,和扩散结晶聚四氟乙烯自由基的域,(ii)自由基聚合,(3)相分离聚四氟乙烯和PS链,及(iv)薄膜的变形和破损肿胀单体或接枝聚合物。这些个体过程相互耦合的控制自由基聚合行为。尤其是电影试样的微观结构起着重要的作用。因此,知识基于辐射化学,物理化学,高分子化学是需要了解Preirradiation聚合相结合。</gydF4y2Bap> <p>阐明Preirradiation聚四氟乙烯聚合、原位、实时聚合期间结构分析是必要的。为此,我们采用时间分辨小角度中子散射(SANS)方法,这是合适的监控<我talic> 化学反应自组装结构</我talic>(<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B6a"> 9</gydF4y2Baxref>- - - - - -<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B6i"> 17</gydF4y2Baxref>]。冷中子用于原位观察无很大程度上是有利的。冷中子的内在能量的0.1兆电子伏,这是与聚合物链的热振动的能量。因此,冷中子辐照不损害导致副反应的高分子膜。中子是高度渗透到石英容器中发生自由基聚合,因为它是电中性的。因此,我们可以看到在一个解决方案,因为它是生活的反应。</gydF4y2Bap> <p>我们的方法准备从聚四氟乙烯聚合物电解质包括三个步骤,显示在图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig1"> 1</gydF4y2Baxref>(一):步骤(1)电子辐照交联反应的高温,步骤(2)的接枝聚合Preirradiation<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M3"> <mml:mrow> <mml:mi> γ</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>射线和步骤(3)嫁接PS的磺化聚合物链。在本文中,我们调查的步骤(1)和(2)通过使用san。至于步骤(1)中,我们将讨论微晶形成诱导交联的聚四氟乙烯链。在步骤(2)中,我们定量分析时间分辨无监控Preirradiation接枝聚合。我们发现Preirradiation过程由两个步骤:步骤(2)所得薄层形成的过程中,我通过嫁接PS链周围的聚四氟乙烯结晶域和网络形成过程二世在聚四氟乙烯结晶领域。</gydF4y2Bap> </sec> <sec sec-type="section" id="sec2"> <title>2。实验</t我tle> <sec sec-type="subsection" id="sec2.1"> <title>2.1。Preirradiation聚合</t我tle> <p>交联聚四氟乙烯薄膜,c-PTFE,日立电缆有限公司有限公司提供的,对应于步骤(1)的电子辐照,在图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig1"> 1</gydF4y2Baxref>(一个)。聚四氟乙烯在融化和提高交联温度接近<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M4"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> T</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。在冷却后交联,聚四氟乙烯链开始形成一个晶体领域,严格限制的交联。步骤(2),c-PTFE电影,这是密封在真空石英容器(图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig2"> 2</gydF4y2Baxref>在室温下,辐照。<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M5"> <mml:mrow> <mml:mi> γ</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>射线照射15 kGy的剂量在日本原子能机构(JAEA) Takasaki,日本。在一种基于“增大化现实”技术的气体流动,圣单体涌入试管和接枝聚合是在烤箱控制在60°C。注意,聚合温度60°C之间融化(<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M6"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> T</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>和玻璃化转变<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M7"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> T</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> g</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>)温度的聚四氟乙烯(<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M8"> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> T</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 340年</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>和<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M9"> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> T</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> g</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 73年</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>°C,职责)。</gydF4y2Bap> <fig id="fig2"> <label>图2</gydF4y2Balabel> <p>样品室的图片特别设计的原位、实时小角中子散射为了观察Preirradiation接枝聚合对聚四氟乙烯的电影。</gydF4y2Bap> <graphic xlink:href="//www.newsama.com/downloads/journals/ijps/2011/301807.fig.002"></graphic> </fig> <p>接枝聚合也进行加权聚合期间电影确定接枝聚合率作为时间的聚合函数(<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M10"> <mml:mrow> <mml:mi> t</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>)。接枝聚合率被定义为<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M11"> <mml:mi> W</米米l:mi> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> W</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> W</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:math> </inline-formula>,在那里<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M12"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> W</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>是电影的重量<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M13"> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>。控制比例,圣单体与甲苯混合。我们调查了三个圣/甲苯混合单体(100/0),(66/34),(50/50)(wt % / wt %)。无实验进行只有在c-PTFE混合单体St /甲苯(50/50)(wt % / wt %)。</gydF4y2Bap> <p>执行时间分辨SANS观察c-PTFE膜的接枝聚合,我们准备了一个特殊的样本容器,如图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig2"> 2</gydF4y2Baxref>。c-PTFE电影标本被设置在一个石英容器,控制薄膜温度精度为±0.1°C。在容器的顶部,三通旋塞,由派热克斯玻璃,以增加圣单体和控制真空条件。后<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M14"> <mml:mrow> <mml:mi> γ</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>射线照射,c-PTFE电影,密封的容器(图示例<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig2"> 2</gydF4y2Baxref>),就熄−70°C以下,以避免复合自由基和花几个小时;运送到一个研究反应堆JRR3在东海进行时间分辨无实验。</gydF4y2Bap> </sec> <sec sec-type="subsection" id="sec2.2"> <title>2.2。小角中子散射</t我tle> <p>无测量进行使用聚焦和ultra-small-angle极化中子散射谱仪(SANS-J-II)研究反应堆JRR3 JAEA,岐、日本(<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B8"> 18</gydF4y2Baxref>]。单色冷中子(波长<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M15"> <mml:mi> λ</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 0.65</米米l:mn> <mml:mo> </mml:mo> <mml:mtext> 纳米</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>和<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M16"> <mml:mi mathvariant="normal"> Δ</米米l:mi> <mml:mi> λ</米米l:mi> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:mi> λ</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 15</米米l:mn> <mml:mi> %</米米l:mi> </mml:math> </inline-formula>)是由速度选择器提供。测量时间为每个乱射的时间分辨SANS是10分钟。检测到一个二维小角度散射<gydF4y2Basup>3</gydF4y2Basup>他位敏探测器有一个敏感的地区<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M17"> <mml:mn> 65年</米米l:mn> <mml:mo> ×</米米l:mo> <mml:mn> 65年</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>厘米<gydF4y2Basup>2</gydF4y2Basup>(<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M18"> <mml:mn> 128年</米米l:mn> <mml:mo> ×</米米l:mo> <mml:mn> 128年</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>像素)。使用针孔准直,SANS-J-II覆盖<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M19"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>地区从0.03到<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M20"> <mml:mn> 1.2</米米l:mn> <mml:mo> </mml:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mtext> 纳米</米米l:mtext> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:math> </inline-formula>通过改变一个sample-to-detector(10米和2.5米)的距离,<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M21"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>的大小是一个散射向量定义为<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M22"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> <mml:mi> π</米米l:mi> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:mi> λ</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mi> 罪</米米l:mi> <mml:mi> θ</米米l:mi> </mml:math> </inline-formula>与散射角<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M23"> <mml:mn> 2</米米l:mn> <mml:mi> θ</米米l:mi> </mml:math> </inline-formula>。获得的二维小角度散射修正为检测器灵敏度和仪器背景散射。第二个标准样品的辐照使用铝为了获得绝对的散射强度。</gydF4y2Bap> <p>示意图如图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig3"> 3</gydF4y2Baxref>通过视图,散射几何是“,”在入射中子通过电影在其法向量。向量的入射和散射中子(<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M24"> <mml:mrow> <mml:mover accent="true"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> k</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 我</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo> ⃗</米米l:mo> </mml:mover> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>,<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M25"> <mml:mover accent="true"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> k</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> f</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo> ⃗</米米l:mo> </mml:mover> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>几乎是平行法向量。因此,我们观察到的微观结构在一部穿越<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M26"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>向量<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M27"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mover accent="true"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo> ⃗</米米l:mo> </mml:mover> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>,这是平行于膜的表面。应该表示,没有观察到反应膜微观结构,通过平均入射中子束卷暴露。8毫米直径入射中子<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M28"> <mml:mrow> <mml:mi> ϕ</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>,而膜厚度是50<我talic> μ</我talic>m。</gydF4y2Bap> <fig id="fig3"> <label>图3</gydF4y2Balabel> <p>示意图显示在Preirradiation聚四氟乙烯膜接枝聚合。</gydF4y2Bap> <graphic xlink:href="//www.newsama.com/downloads/journals/ijps/2011/301807.fig.003"></graphic> </fig> </sec> </sec> <sec sec-type="section" id="sec3"> <title>3所示。实验结果和讨论</t我tle> <sec sec-type="subsection" id="sec3.1"> <title>3.1。交联膜上接枝聚合</t我tle> <p>图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig4"> 4</gydF4y2Baxref>显示了接枝聚合率<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M29"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> W</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> W</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> W</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> ]</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>c-PTFE决定的三圣/甲苯混合单体(100/0、66/34和50/50 wt / wt、职责)。100/0和66/34的反应速率,这对应的初始斜率<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M30"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> W</米米l:mi> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> W</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> W</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:math> </inline-formula>不会受到圣混合单体;(50/50)的反应速率略有减少。接枝聚合率,另一方面,强烈影响圣之间的混合单体和甲苯。随着甲苯含量、接枝聚合率不断降低;它是关于0.5和0.3的圣/甲苯(100/0)和(50/50),分别。应该表示,接枝聚合比达到0.1时,离子电导率在电影达到0.06 S /厘米,相当于一个全氟磺酸(<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B9"> 19</gydF4y2Baxref>]。</gydF4y2Bap> <fig id="fig4"> <label>图4</gydF4y2Balabel> <p>接枝聚合率<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M31"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> W</米米l:mi> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> W</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> W</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>作为时间的聚合函数<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M32"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>,确定了混合溶剂苯/甲苯(100/0),(66/34),(50/50)(wt / wt),分别眼睛(实线指南)。</gydF4y2Bap> <graphic xlink:href="//www.newsama.com/downloads/journals/ijps/2011/301807.fig.004"></graphic> </fig> </sec> <sec sec-type="subsection" id="sec3.2"> <title>3.2。小角中子散射</t我tle> <statement id="step1"> <title>步骤1(微晶的形成)。</t我tle> <p>电影的原始聚四氟乙烯的晶体结构没有交联,交联聚四氟乙烯(c-PTFE)被无检查。在图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig5"> 5</gydF4y2Baxref>电影原始聚四氟乙烯的标本显示,SANS渐进变化的根据<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M33"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>在低<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M34"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>和<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M35"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>在高<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M36"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。渐近<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M37"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>的行为<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M38"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>是由于针形状的聚四氟乙烯结晶领域,而<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M39"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>是一把锋利的无定形和结晶域之间的接口(Porod法律)。所示(见[<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B10"> 20.</gydF4y2Baxref>图4 - 72]),needle-shape水晶域,它出现在结晶过程中,展示双折射。的渐近衰减<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M40"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>在低<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M41"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>表明棒状晶体结构。一个交叉<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M42"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> c</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 2</米米l:mn> <mml:mo> ×</米米l:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mn> 10</米米l:mn> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> </mml:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mtext> 一个</米米l:mtext> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>对权力的法律从4−−1表示直径(<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M43"> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>)needle-shape水晶域。我们获得的<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M44"> <mml:mi> R</米米l:mi> <mml:mi> </mml:mi> </mml:math> </inline-formula>= 3<我talic> μ</我talic>米<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M45"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 2</米米l:mn> <mml:mi> π</米米l:mi> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> c</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>最初的聚四氟乙烯。</gydF4y2Bap> <p>没有获得c-PTFE电影呈现出一种散射最大值<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M46"> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> ,</米米l:mo> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 0.014</米米l:mn> <mml:mo> </mml:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mtext> 一个</米米l:mtext> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>,它对应于一个interdomain距离<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M47"> <mml:mi> l</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 450年</米米l:mn> <mml:mo> </mml:mo> <mml:mtext> 一个</米米l:mtext> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 2</米米l:mn> <mml:mi> π</米米l:mi> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>。在高<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M48"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>,没有根据而单调减小<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M49"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。在低<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M50"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>,一个渐近衰减变化<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M51"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。比原来的聚四氟乙烯,<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M52"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> c</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>c-PTFE转向高<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M53"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>,这意味着<我talic> R</我talic>变得越来越小。交联的聚四氟乙烯链诱导结晶步骤(1)中可能会销,使水晶域较小(微晶的形成)。虽然水晶c-PTFE领域变得越来越小,结晶度不改变为40%,这是与原始的聚四氟乙烯不交联(<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B11"> 21</gydF4y2Baxref>]。减少晶体域大小(<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M54"> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>),保持相同的结晶度导致总界面面积增加;根据无Porod分析<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M55"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>地区,c-PTFE薄膜的界面面积增加了3.4倍,比原来的聚四氟乙烯薄膜。</gydF4y2Bap> </statement> <fig id="fig5"> <label>图5</gydF4y2Balabel> <p>SANS获得没有交联的交联(c-PTFE)和原始聚四氟乙烯(PTFE)电影(实线是指导眼睛)。一个交叉<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M56"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>从<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M57"> <mml:mi> </mml:mi> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:math> </inline-formula>一个陡峭的幂律由一个箭头指示<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M58"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> c</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。</gydF4y2Bap> <graphic xlink:href="//www.newsama.com/downloads/journals/ijps/2011/301807.fig.005"></graphic> </fig> <statement id="step2"> <title>第二步(原位时间分辨观察)。</t我tle> <p>图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig3"> 3</gydF4y2Baxref>示意图说明电影标本在接枝聚合和散射几何。一片辐照c-PTFE电影,这是50的厚度<我talic> μ</我talic>米,都沉浸在苯和甲苯的混合物(50/50 wt / wt)。圣单体膨胀电影从它的表面。从膜表面附近发生接枝聚合,反应前沿线(图中不同的颜色<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig3"> 3</gydF4y2Baxref>更深地陷入电影。在接枝聚合,SANS观察微观结构平均样品体积,由一个事件暴露出中子束。</gydF4y2Bap> <p>接枝聚合的步骤(2)被时间分辨无监控。时间无<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M59"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>概要图所示<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig6"> 6</gydF4y2Baxref>。经过几个小时的培养时间,没有获得反应c-PTFE开始增加其强度,保持它<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M60"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>与之前相同聚合行为。但是,如果我们仔细观察无约200分钟后,我们发现,聚合时间增加如下。首先,<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M61"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>稍微转向低<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M62"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>对应的变化<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M63"> <mml:mi> l</米米l:mi> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 2</米米l:mn> <mml:mi> π</米米l:mi> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>。<我talic> 我们评估</我talic> <inline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M64"> <mml:mi> l</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 440年</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula> <italic> 和</我talic>520年,一个<我talic> 分别在200和600分钟。</我talic>其次,渐近<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M65"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>行为在低<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M66"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>估计的幂律<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M67"> <mml:mrow> <mml:mi> α</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>根据<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M68"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mi> α</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>,变得稍微更陡。图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig7"> 7</gydF4y2Baxref>显示<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M69"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>的位置<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M70"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>和幂律<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M71"> <mml:mrow> <mml:mi> α</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>获得在低<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M72"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>作为时间的聚合函数。从<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M73"> <mml:mn> 0</米米l:mn> <mml:mo> <</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo> <</米米l:mo> <mml:mn> 200年</米米l:mn> <mml:mo> </mml:mo> </mml:math> </inline-formula>分钟(我们表示地区(I)),<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M74"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>保持不变,而为<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M75"> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mo> ></米米l:mo> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mn> 200年</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>分钟(我们表示区域(2)),<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M76"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>开始转向低<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M77"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。发现了类似的趋势<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M78"> <mml:mrow> <mml:mi> α</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>;地区(我),<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M79"> <mml:mrow> <mml:mi> α</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>是恒定的<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M80"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> α</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>,而在区域(2),<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M81"> <mml:mrow> <mml:mi> α</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>开始增加<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M82"> <mml:mi> α</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 2。5</米米l:mn> <mml:mi> </mml:mi> </mml:math> </inline-formula>从1。</gydF4y2Bap> <p>在高<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M83"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>,无<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M84"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>概要文件获得在不同聚合时间显示一个渐近衰减根据<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M85"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>Porod法律,归因于尖锐界面的形成。在开始接枝聚合之前,Porod法律源于急剧结晶和无定形的聚四氟乙烯域之间的接口c-PTFE电影。结晶和无定形的聚四氟乙烯域之间的密度差造成散射的对比<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M86"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi mathvariant="normal"> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:math> </inline-formula>在图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig8"> 8</gydF4y2Baxref>)。接枝聚合,PS链后,接枝晶体界面的领域,从无定形和结晶聚四氟乙烯域隔离,导致一把锋利的薄PS层(如图黑色区域<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig8"> 8</gydF4y2Baxref>)。薄PS的尖锐界面层再次引起小角散射根据<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M87"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。</gydF4y2Bap> </statement> <fig id="fig6"> <label>图6</gydF4y2Balabel> <p>时间分辨SANS获得Preirradiation接枝聚合的交联(c-PTFE)(步骤(2))。散射曲线用开放的圆圈表示展览之前c-PTFE聚合,聚合开始后1000分钟。实线表示散射曲线获得在聚合的测量步骤10分钟。一个Porod<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M88"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>区域显示<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M89"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>由一个阴影区域表示。一个幂律<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M90"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>行为<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M91"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> α</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>估计从较低<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M92"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>根据<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M93"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mi> α</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。</gydF4y2Bap> <graphic xlink:href="//www.newsama.com/downloads/journals/ijps/2011/301807.fig.006"></graphic> </fig> <fig-group id="fig7"> <p>一个幂律指数<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M94"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> α</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>,<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M95"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>散射极大值的位置<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M96"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>,体积比微晶核被PS覆盖<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M97"> <mml:mi> ϕ</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>,作为时间的聚合函数决定<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M98"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>。</gydF4y2Bap> <fig id="fig7a"> <label>(一)</gydF4y2Balabel> <graphic xlink:href="//www.newsama.com/downloads/journals/ijps/2011/301807.fig.007a"></graphic> </fig> <fig id="fig7b"> <label>(b)</gydF4y2Balabel> <graphic xlink:href="//www.newsama.com/downloads/journals/ijps/2011/301807.fig.007b"></graphic> </fig> <fig id="fig7c"> <label>(c)</gydF4y2Balabel> <graphic xlink:href="//www.newsama.com/downloads/journals/ijps/2011/301807.fig.007c"></graphic> </fig> </fig-group> <fig id="fig8"> <label>图8</gydF4y2Balabel> <p>示意图显示椭圆聚四氟乙烯微晶被PS(灰色和块部分对应于水晶和嫁接PS地区,截面的<我talic> R<gydF4y2Basub>1</gydF4y2Basub> </italic>和<我talic> R<gydF4y2Basub>2</gydF4y2Basub> </italic>职责)。相干散射长度密度<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M99"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> ρ</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>无定形和结晶聚四氟乙烯接枝PS地区和他们的差距<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M100"> <mml:mrow> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi mathvariant="normal"> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mtext> 和</米米l:mtext> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mi mathvariant="normal"> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>也表示。</gydF4y2Bap> <graphic xlink:href="//www.newsama.com/downloads/journals/ijps/2011/301807.fig.008"></graphic> </fig> <statement id="head1"> <title>对无模型分析</t我tle> <p>为了定量地讨论时间分辨SANS,我们采用散射模型考虑接枝晶的核/壳结构域;核心和壳对应水晶聚四氟乙烯域和嫁接PS薄层。聚四氟乙烯膜标本,椭球形水晶域分散在一种无形的矩阵。水晶域来标示的横截面<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M101"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>在图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig8"> 8</gydF4y2Baxref>。因为结晶和无定形的聚四氟乙烯域之间的密度差异(<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M102"> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> d</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 2。0</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>和2.3克/厘米<gydF4y2Basup>3</gydF4y2Basup>、职责),散射长度为结晶核心和无定形基质密度<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M103"> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mi> ρ</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 4.91</米米l:mn> <mml:mo> ×</米米l:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mn> 10</米米l:mn> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 10</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> </mml:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mtext> 厘米</米米l:mtext> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mtext> 和</米米l:mtext> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mi> ρ</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 4.32</米米l:mn> <mml:mo> ×</米米l:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mn> 10</米米l:mn> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 10</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> </mml:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mtext> 厘米</米米l:mtext> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:math> </inline-formula>,分别。因此,给出了散射形成鲜明对比<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M104"> <mml:mi mathvariant="normal"> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 0.59</米米l:mn> <mml:mo> ×</米米l:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mn> 10</米米l:mn> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 10</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> </mml:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mtext> 厘米</米米l:mtext> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:math> </inline-formula>。</gydF4y2Bap> <p>接枝聚合开始后,晶体领域开始被覆盖着一层薄薄的嫁接PS(黑色区域图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig8"> 8</gydF4y2Baxref>)。水晶域的截面PS是由覆盖着<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M105"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。PS薄层的厚度<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M106"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:mn> 2</米米l:mn> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>可能是近似可以忽略薄,因此<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M107"> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> ≅</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:math> </inline-formula>。这是因为<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M108"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula> <italic> ,</我talic>如图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig7b"> 7 (b)</gydF4y2Baxref>之前和之后,基本上没有改变接枝聚合。根据无Porod观测<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M109"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>地区在高<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M110"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>(阴影<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M111"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>地区图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig6"> 6</gydF4y2Baxref>从聚四氟乙烯域),PS贪污链隔离,核心和壳之间的接口是平的和尖锐。</gydF4y2Bap> <p>小角中子散射强度<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M112"> <mml:mi> 我</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>是由一种形式因素needle-shape微晶PS薄层覆盖<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M113"> <mml:mi> F</米米l:mi> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:math> </inline-formula>和它的结构因素<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M114"> <mml:mi> 年代</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>,它描述了一个微晶核的空间分布。<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M115"> <mml:mi> 我</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>是由<d我sp-formula id="EEq1"> <label>(1)</gydF4y2Balabel> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M116"> <mml:mi> 我</米米l:mi> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mi> K</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> n</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> c</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:msubsup> <mml:mrow> <mml:mi> V</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> c</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msubsup> <mml:mi> F</米米l:mi> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mi> 年代</米米l:mi> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> <mml:mo> ,</米米l:mo> </mml:math> </disp-formula>在哪里<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M117"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> n</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> c</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>和<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M118"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> V</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> c</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>是一个聚四氟乙烯微晶的数密度和体积。<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M119"> <mml:mrow> <mml:mi> K</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>在(<gydF4y2Baxref ref-type="disp-formula" rid="EEq1"> 1</gydF4y2Baxref>)表示一个仪器常数。散射最大值<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M120"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>观察到的数据<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig5"> 5</gydF4y2Baxref>和<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig6"> 6</gydF4y2Baxref>是由于颗粒间的干扰导致<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M121"> <mml:mi> 年代</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>。一个Porod<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M122"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>的行为<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M123"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>发现在高<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M124"> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>是由于<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M125"> <mml:mi> F</米米l:mi> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:math> </inline-formula>在(<gydF4y2Baxref ref-type="disp-formula" rid="EEq1"> 1</gydF4y2Baxref>)。</gydF4y2Bap> <p>在我们的分析中,我们假定<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M126"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> n</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> c</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>和<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M127"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> V</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> c</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>不改变接枝聚合。为微晶PS薄层(参见图覆盖着<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig8"> 8</gydF4y2Baxref>),我们得到<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M128"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> F</米米l:mi> <mml:mrow> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>,如下所示:<d我sp-formula id="EEq2"> <label>(2)</gydF4y2Balabel> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M129"> <mml:mi> F</米米l:mi> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mi> f</米米l:mi> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo> ,</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mi> f</米米l:mi> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo> ,</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mo> ]</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> ,</米米l:mo> </mml:math> </disp-formula>在哪里<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M130"> <mml:mi> f</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo> ,</米米l:mo> <mml:mi> R</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>描述了一个形式与短轴椭球域<我talic> R</我talic>。如果我们雇佣<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M131"> <mml:mi mathvariant="normal"> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 0</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>在(<gydF4y2Baxref ref-type="disp-formula" rid="EEq2"> 2</gydF4y2Baxref>),我们得到<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M132"> <mml:mi> f</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>一个水晶域没有PS薄层。</gydF4y2Bap> <p>接枝聚合的开头<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M133"> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> ≅</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:math> </inline-formula>,(<gydF4y2Baxref ref-type="disp-formula" rid="EEq1"> 1</gydF4y2Baxref>)是写成<d我sp-formula id="EEq3"> <label>(3)</gydF4y2Balabel> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M134"> <mml:mi> F</米米l:mi> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> ≅</米米l:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mi> f</米米l:mi> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo> ,</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> R</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> 。</米米l:mo> </mml:math> </disp-formula>在一个Porod<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M135"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>地区,我们近似<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M136"> <mml:mi> f</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo> ,</米米l:mo> <mml:mi> R</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>如下:<d我sp-formula id="EEq4"> <label>(4)</gydF4y2Balabel> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M137"> <mml:mi> F</米米l:mi> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 年代</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> V</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> ,</米米l:mo> </mml:math> </disp-formula>在哪里<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M138"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 年代</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> V</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>是一个总表面积的聚四氟乙烯结晶域散射体积。</gydF4y2Bap> <p>根据图的插图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig3"> 3</gydF4y2Baxref>,描述PS在一部标本的接枝聚合,单体扩散进入电影从它的表面和反应开始发生在膜表面附近。在接枝聚合过程中,第一个聚四氟乙烯微晶核,现有膜表面附近被PS链覆盖。聚四氟乙烯微晶核,现有深深在影片中,并不包括在内。为了描述这种情况,我们引入一个参数<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M139"> <mml:mi> ϕ</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>,覆盖在接枝聚合PTFE微晶核的一小部分。然后,小角度散射Porod<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M140"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>地区是由<d我sp-formula id="EEq5"> <label>(5)</gydF4y2Balabel> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M141"> <mml:mtable class="split"> <mml:mtr> <mml:mtd columnalign="right"> <mml:mi> 我</米米l:mi> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mo> ,</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mtd> <mml:mtd columnalign="left"> <mml:mo> ∝</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msubsup> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msubsup> </mml:mrow> <mml:mo> ]</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mtd> </mml:mtr> <mml:mtr> <mml:mtd columnalign="right"></mml:mtd> <mml:mtd columnalign="left"> <mml:mo> </mml:mo> <mml:mo> ×</米米l:mo> <mml:mi> </mml:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 年代</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> V</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mrow> <mml:mo> {</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> ϕ</米米l:mi> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> t</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> <mml:mo> +</米米l:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mfrac> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo> )</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> Δ</米米l:mi> <mml:msubsup> <mml:mrow> <mml:mi> ρ</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn> 2</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msubsup> </mml:mrow> </mml:mfrac> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> <mml:mo> ]</米米l:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 1</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> <mml:mo> }</米米l:mo> </mml:mrow> <mml:mo> 。</米米l:mo> </mml:mtd> </mml:mtr> </mml:mtable> </mml:math> </disp-formula>根据(<gydF4y2Baxref ref-type="disp-formula" rid="EEq5"> 5</gydF4y2Baxref>),我们发现在Porod无强度的时间演化<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M142"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>地区成正比<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M143"> <mml:mi> ϕ</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>。</gydF4y2Bap> <p>通过使用(<gydF4y2Baxref ref-type="disp-formula" rid="EEq5"> 5</gydF4y2Baxref>),我们研究了Porod<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M144"> <mml:mi> 问</米米l:mi> <mml:mtext> - - - - - -</米米l:mtext> </mml:math> </inline-formula>地区和评估<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M145"> <mml:mi> ϕ</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>(图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig7"> 7</gydF4y2Baxref>)。从一开始的接枝聚合,<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M146"> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mi> ϕ</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>最后后开始增加<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M147"> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>600分钟到达40%。另一方面,<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M148"> <mml:mrow> <mml:mi> α</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>和<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M149"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>,开始增加<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M150"> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>200分钟,成为独立的<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M151"> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>600分钟。</gydF4y2Bap> <p>时间分辨的基础上无观测和模型分析,我们说明c-PTFE膜接枝聚合机理。我们考虑两个过程(I)<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M152"> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 200年</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>分钟后,(II)<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M153"> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 200年</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>分钟,基于时间的演变<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M154"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>和<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M155"> <mml:mrow> <mml:mi> α</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。在过程(I),嫁接PS形成一个薄层聚四氟乙烯结晶界面的域。薄薄的一层生长晶体界面的聚四氟乙烯域。无强度的增加过程(我)是归因于的增加<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M156"> <mml:mi> ϕ</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>(或<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M157"> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 年代</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> V</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> ,</米米l:mo> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mi> ϕ</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>、总表面积被PS贪污链)。流程(I)的地区开始出现第一个电影表面和附近迁移入更深的电影。在过程(I), interdomain距离<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M158"> <mml:mi> l</米米l:mi> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 2</米米l:mn> <mml:mi> π</米米l:mi> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>水晶聚四氟乙烯域之间不会改变(如观察到<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M159"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>在图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig7"> 7</gydF4y2Baxref>)。如图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig4"> 4</gydF4y2Baxref>,接枝聚合率达到约0.2 (I)的过程,结果在足够大的离子电导率(~ 0.06 S /厘米)膜厚度方向。</gydF4y2Bap> <p>在过程(II),据推测嫁接PS链(或薄层)形成一个水晶聚四氟乙烯域之间的桥梁。的桥梁,向一个方向沿界面的法向量,渗透结晶聚四氟乙烯领域之一。一个幂律<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M160"> <mml:mrow> <mml:mi> α</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>由无可能被解释为质量分形维数(<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M161"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> d</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>PS渗流),<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M162"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> d</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>是相同的,<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M163"> <mml:mi> α</米米l:mi> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mrow> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mrow> <mml:mi> α</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> d</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:mrow> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mi> </mml:mi> </mml:math> </inline-formula>(<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B12"> 22</gydF4y2Baxref>]。在过程(II), interdomain距离<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M164"> <mml:mi> l</米米l:mi> <mml:mi> </mml:mi> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 2</米米l:mn> <mml:mi> π</米米l:mi> <mml:mo> /</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo stretchy="false"> )</米米l:mo> </mml:math> </inline-formula>开始略有增加。</gydF4y2Bap> <p>Preirradiation期间主要膨胀聚四氟乙烯膜接枝聚合、变形和破损的聚四氟乙烯膜是必要的。当PTFE辐照电离辐射低于熔化温度<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M165"> <mml:mo stretchy="false"> (</米米l:mo> <mml:mi> T</米米l:mi> <mml:mo> <</米米l:mo> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi> T</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mi> 米</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:msub> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mi> </mml:mi> </mml:math> </inline-formula>340°C)、聚四氟乙烯链断开。根据电子自旋共振(ESR),<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M166"> <mml:mrow> <mml:mi> β</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>切断居多的发生和创建一个end-chain激进<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B13"> 23</gydF4y2Baxref>]。据报道,在<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M167"> <mml:mi> t</米米l:mi> <mml:mo> =</米米l:mo> <mml:mn> 200年</米米l:mn> </mml:math> </inline-formula>秒后<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M168"> <mml:mrow> <mml:mi> γ</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>射线照射,摩尔分数end-chain激进的最大化,在8000秒,它是稳定的。end-chain激进的转移到另一个链导致连续<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M169"> <mml:mrow> <mml:mi> β</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>断开。因此,聚四氟乙烯链分割。我们假设过程(I)发现无对应的时域<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M170"> <mml:mrow> <mml:mi> β</米米l:mi> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>断开。</gydF4y2Bap> <p>由于强烈的嫁接PS之间的隔离和聚四氟乙烯,一层薄薄的嫁接PS有一把锋利的接口,在小角度散射的结果<我nline-formula> <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" id="M171"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi> 问</米米l:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mo> - - - - - -</米米l:mo> <mml:mn> 4</米米l:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> </inline-formula>。甲苯混合溶剂,这是一个很好的溶剂PS,圣单体扩散膨胀PS薄层,这样可能会更顺利的PS薄层。PS链的流动性也增强,复合终止变得更加频繁,减少接枝聚合率和速度,如图<gydF4y2Baxref ref-type="fig" rid="fig3"> 3</gydF4y2Baxref>。据报道,如果我们把一个可怜的溶剂(如酒精或水)与圣单体接枝聚合率增加而良好的溶剂(如甲苯用于这项研究)(<gydF4y2Baxref ref-type="bibr" rid="B14"> 24</gydF4y2Baxref>]。可怜的溶剂减少肿胀程度的聚四氟乙烯薄膜,所以接枝聚合物链的流动性也降低了。</gydF4y2Bap> </statement> </sec> </sec> <sec sec-type="section" id="sec4"> <title>4所示。结论</t我tle> <p>我们研究了Preirradiation苯乙烯接枝聚合的交联聚(四氟乙烯)(c-PTFE)通过时间分辨无电影。阐明,接枝聚合PS所得的两个步骤:首先,作为过程(I),接枝聚合发生在一个接口的PTFT微晶和一层薄薄的纯PS连锁店是聚四氟乙烯微晶形成包围。其次,正如过程(II),嫁接PS链或薄层开始结晶领域之间的桥梁。的过程(II),总额的40%微晶被PS薄层覆盖。</gydF4y2Bap> </sec> <back> <ref-list> <ref id="B1" content-type="book"> <label>1</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="book"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> Chapiro</gydF4y2Basurname> <given-names> 一个。</g我ven-names> </name> </person-group> <source> <italic> 辐射化学聚合物系统</我talic> <year> 1962年</gydF4y2Bayear> <publisher-loc> 纽约,纽约,美国</gydF4y2Bapublisher-loc> <publisher-name> 跨学科出版商、英国伦敦;约翰威利& Sons</gydF4y2Bapublisher-name> </nlm-citation> </ref> <ref id="B2a" content-type="article"> <label>2</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> Smit</gydF4y2Basurname> <given-names> 我。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Bezjak</gydF4y2Basurname> <given-names> 一个。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 接枝共聚物polyethylene-styrene结构性变化</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 聚合物</我talic> <year> 1981年</gydF4y2Bayear> <volume> 22</gydF4y2Bavolume> <issue> 5</我ssue> <fpage> 590年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 596年</gydF4y2Balpage> </nlm-citation> </ref> <ref id="B2b" content-type="article"> <label>3</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> Seguchi</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> (尽管)</gydF4y2Basurname> <given-names> N。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 烷基自由基的衰变机理在辐照聚乙烯电子自旋共振研究的暴露于空气</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 《物理化学》杂志上</我talic> <year> 1973年</gydF4y2Bayear> <volume> 77年</gydF4y2Bavolume> <issue> 1</我ssue> <fpage> 40</fgydF4y2Bapage> <lpage> 44</gydF4y2Balpage> </nlm-citation> </ref> <ref id="B3a" content-type="article"> <label>4</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> Dargaville</gydF4y2Basurname> <given-names> t·R。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 乔治</gydF4y2Basurname> <given-names> g。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 山</gydF4y2Basurname> <given-names> d . j . T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 惠塔克</gydF4y2Basurname> <given-names> 答:K。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 氟聚合物的高能辐射接枝</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 高分子科学的进展</我talic> <year> 2003年</gydF4y2Bayear> <volume> 28</gydF4y2Bavolume> <issue> 9</我ssue> <fpage> 1355年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 1376年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1016 / s0079 - 6700 (03) 00047 - 9</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B3b" content-type="article"> <label>5</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 高桥</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Okonogi</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Hagiwara</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 前川</gydF4y2Basurname> <given-names> Y。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 组成的聚合物电解质膜的制备烷基磺酸为燃料电池使用辐射接枝和随后的替换/消除反应</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 《膜科学</我talic> <year> 2008年</gydF4y2Bayear> <volume> 324年</gydF4y2Bavolume> <issue> 1 - 2</我ssue> <fpage> 173年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 180年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1016 / j.memsci.2008.07.012</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B3c" content-type="article"> <label>6</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 山丘</gydF4y2Basurname> <given-names> G。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Ottomani</gydF4y2Basurname> <given-names> F。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Allegraud</gydF4y2Basurname> <given-names> J·J。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 贝茨</gydF4y2Basurname> <given-names> N。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Moel</gydF4y2Basurname> <given-names> a . L。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 结构的聚苯乙烯接枝研究辐照聚偏二氟乙烯薄膜</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 物理研究的核仪器和方法</我talic> <year> 1995年</gydF4y2Bayear> <volume> 105年</gydF4y2Bavolume> <issue> 1 - 4</我ssue> <fpage> 145年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 149年</gydF4y2Balpage> </nlm-citation> </ref> <ref id="B4a" content-type="article"> <label>7</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 长谷川</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 高桥</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Iwase</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Morishita</gydF4y2Basurname> <given-names> N。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 佐藤</gydF4y2Basurname> <given-names> K。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 成田机场</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Ohnuma</gydF4y2Basurname> <given-names> M。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 前川</gydF4y2Basurname> <given-names> Y。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 辐射诱导移植物功能单体聚合成聚醚醚酮)的电影和组织性能分析接枝膜</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 聚合物</我talic> <year> 2011年</gydF4y2Bayear> <volume> 52</gydF4y2Bavolume> <issue> 1</我ssue> <fpage> 98年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 106年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1016 / j.polymer.2010.11.009</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B5" content-type="article"> <label>8</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> Chapiro</gydF4y2Basurname> <given-names> 一个。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 准备des共聚物杜·greff聚四氟乙烯(聚四氟乙烯)票面voie radiochimique</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 高分子科学杂志》</我talic> <year> 1959年</gydF4y2Bayear> <volume> 34</gydF4y2Bavolume> <issue> 127年</我ssue> <fpage> 481年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 501年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1002 / pol.1959.1203412735</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B6a" content-type="article"> <label>9</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 山内</gydF4y2Basurname> <given-names> K。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 长谷川</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 桥本</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 田中</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Motokawa</gydF4y2Basurname> <given-names> R。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 直接观察polymerization-reaction-induced分子自组装过程:现场和实时无测量期间生活polyisoprene-block-polystyrene阴离子聚合</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 大分子</我talic> <year> 2006年</gydF4y2Bayear> <volume> 39</gydF4y2Bavolume> <issue> 13</我ssue> <fpage> 4531年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 4539年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1021 / ma052696s</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B6b" content-type="article"> <label>10</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 赵</gydF4y2Basurname> <given-names> Y。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 田中</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 宫本茂</gydF4y2Basurname> <given-names> N。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 桥本</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 无相结合,证交会、NMR和紫外吸收的研究同时生活阴离子共聚过程:同时说明生活的传播链在三个不同的长度尺度</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 大分子</我talic> <year> 2009年</gydF4y2Bayear> <volume> 42</gydF4y2Bavolume> <issue> 5</我ssue> <fpage> 1739年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 1748年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1021 / ma8017519</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B6c" content-type="article"> <label>11</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 赵</gydF4y2Basurname> <given-names> Y。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 宫本茂</gydF4y2Basurname> <given-names> N。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 桥本</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 无相结合,证交会,NMR和紫外吸收的研究同时生活阴离子共聚过程在一个集中的解决方案:说明组合的过程的分子自组装</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 大分子</我talic> <year> 2010年</gydF4y2Bayear> <volume> 43</gydF4y2Bavolume> <issue> 6</我ssue> <fpage> 2948年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 2959年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1021 / ma902542e</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B6d" content-type="article"> <label>12</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> Terashima</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Motokawa</gydF4y2Basurname> <given-names> R。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Sawamoto</gydF4y2Basurname> <given-names> M。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Kamigaito</gydF4y2Basurname> <given-names> M。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 安藤</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 桥本</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 原位和时间分辨小角中子散射观测恒星形成聚合物通过arm-linking ruthenium-catalyzed生活自由基聚合反应</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 大分子</我talic> <year> 2010年</gydF4y2Bayear> <volume> 43</gydF4y2Bavolume> <issue> 19</我ssue> <fpage> 8218年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 8232年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1021 / ma101235j</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B6e" content-type="article"> <label>13</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> Motokawa</gydF4y2Basurname> <given-names> R。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 桥本</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Annaka</gydF4y2Basurname> <given-names> M。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Nakahira</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 无皂乳液聚合的聚(乙二醇)block-poly (N - isopropylacrylamide):说明特定的字段供时间分辨SANS quasi-living聚合反应</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 大分子</我talic> <year> 2010年</gydF4y2Bayear> <volume> 43</gydF4y2Bavolume> <issue> 2</我ssue> <fpage> 752年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 764年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1021 / ma9020533</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B6f" content-type="article"> <label>14</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 田中</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 桥本</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 伊藤</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Satoh</gydF4y2Basurname> <given-names> M。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 纳卡</gydF4y2Basurname> <given-names> K。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Chujo</gydF4y2Basurname> <given-names> Y。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 结合原位时间分辨san和粉煤灰的研究化学反应在特定网站和自组装过程的反应产品:减少钯离子自组装polyamidoamine树枝状分子作为模板</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 大分子</我talic> <year> 2007年</gydF4y2Bayear> <volume> 40</gydF4y2Bavolume> <issue> 12</我ssue> <fpage> 4327年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 4337年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1021 / ma062930u</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B6g" content-type="article"> <label>15</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Zaho</gydF4y2Basurname> <given-names> Y。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 获利,</gydF4y2Basurname> <given-names> Y。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 近藤</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Iwase</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 山口那津男</gydF4y2Basurname> <given-names> D。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 桥本</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 细菌组织层次在微生物纤维素无定形结构</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 欧洲物理期刊E</我talic> <year> 2008年</gydF4y2Bayear> <volume> 26</gydF4y2Bavolume> <issue> 1 - 2</我ssue> <fpage> 137年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 142年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1140 / epje i2007 - 10259 - 3</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B6h" content-type="article"> <label>16</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 获利,</gydF4y2Basurname> <given-names> Y。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 近藤</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 桥本</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 什么因素决定层次结构中微生物cellulose-interplay物理、化学和生物学</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 大分子座谈会</我talic> <year> 2009年</gydF4y2Bayear> <volume> 279年</gydF4y2Bavolume> <issue> 1</我ssue> <fpage> 110年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 118年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1002 / masy.200950517</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B6i" content-type="article"> <label>17</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 田中</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 桥本</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Kurosaki</gydF4y2Basurname> <given-names> K。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 小林</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 体外酶促聚合过程中自组装合成纤维素作为联合小角散射法研究了</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 大分子</我talic> <year> 2007年</gydF4y2Bayear> <volume> 40</gydF4y2Bavolume> <issue> 17</我ssue> <fpage> 6304年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 6315年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1021 / ma070699u</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B8" content-type="article"> <label>18</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 小泉</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Iwase</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 铃木</gydF4y2Basurname> <given-names> J。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 总裁</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Motokawa</gydF4y2Basurname> <given-names> R。</g我ven-names> </name> <name> <surname> Sasao</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 田中</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 山口那津男</gydF4y2Basurname> <given-names> D。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 清水正孝</gydF4y2Basurname> <given-names> h . M。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 桥本</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 聚焦和极化中子小角散射谱仪(SANS-J-II)。观察在长度尺度的挑战从埃微米</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 应用结晶学杂志</我talic> <year> 2007年</gydF4y2Bayear> <volume> 40</gydF4y2Bavolume> <supplement> 补充1</gydF4y2Basupplement> <fpage> s474</fgydF4y2Bapage> <lpage> s479</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="other"> 2 - s2.0 - 34248337135</gydF4y2Bapub-id> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1107 / S0021889807014392</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B9" content-type="article"> <label>19</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 浅野</gydF4y2Basurname> <given-names> M。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 陈</gydF4y2Basurname> <given-names> J。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 前川</gydF4y2Basurname> <given-names> Y。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 小说UV-induced接过程准备聚(四氟乙烯)的proton-conducting膜</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 高分子科学杂志》上的一个部分</我talic> <year> 2007年</gydF4y2Bayear> <volume> 45</gydF4y2Bavolume> <issue> 13</我ssue> <fpage> 2624年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 2637年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="other"> 2 - s2.0 - 34547268830</gydF4y2Bapub-id> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1002 / pola.22021</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B10" content-type="article"> <label>20.</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 西蒙斯</gydF4y2Basurname> <given-names> n . k . J。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 单晶生长的聚四氟乙烯融化</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 高分子科学杂志》的一部分</我talic> <year> 1963年</gydF4y2Bayear> <volume> 1</gydF4y2Bavolume> <issue> 9</我ssue> <fpage> 2843年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 2856年</gydF4y2Balpage> </nlm-citation> </ref> <ref id="B11" content-type="article"> <label>21</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 山木</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> <aff> <email> tetsuya@taka.jaeri.go.jp</gydF4y2Baemail> </aff> <name> <surname> 小林</gydF4y2Basurname> <given-names> K。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 浅野</gydF4y2Basurname> <given-names> M。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 日本久保田公司</gydF4y2Basurname> <given-names> H。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 吉田</gydF4y2Basurname> <given-names> M。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 基于交联聚四氟乙烯制备质子交换膜燃料电池的应用</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 聚合物</我talic> <year> 2004年</gydF4y2Bayear> <volume> 45</gydF4y2Bavolume> <issue> 19</我ssue> <fpage> 6569年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 6573年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1016 / j.polymer.2004.07.048</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B12" content-type="book"> <label>22</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="book"> <person-group person-group-type="editor"> <name> <surname> Avnir</gydF4y2Basurname> <given-names> D。</g我ven-names> </name> </person-group> <source> <italic> 分形异构的化学方法</我talic> <year> 1989年</gydF4y2Bayear> <publisher-name> 约翰威利& Sons</gydF4y2Bapublisher-name> </nlm-citation> </ref> <ref id="B13" content-type="article"> <label>23</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 什</gydF4y2Basurname> <given-names> 年代。</g我ven-names> </name> <name> <surname> 山本</gydF4y2Basurname> <given-names> K。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 自由基的衰变反应机理被困在聚(四氟乙烯)与结构的异质性</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> 大分子</我talic> <year> 2003年</gydF4y2Bayear> <volume> 36</gydF4y2Bavolume> <issue> 15</我ssue> <fpage> 5661年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 5665年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="other"> 2 - s2.0 - 0042201876</gydF4y2Bapub-id> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1021 / ma030206v</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> <ref id="B14" content-type="article"> <label>24</gydF4y2Balabel> <nlm-citation publication-type="journal"> <person-group person-group-type="author"> <name> <surname> 愤怒</gydF4y2Basurname> <given-names> T。</g我ven-names> </name> </person-group> <article-title> 预照射接枝苯乙烯/二乙烯基苯到保利(tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene)从无溶剂</gydF4y2Baarticle-title> <source> <italic> Helvetica Chimica学报</我talic> <year> 2003年</gydF4y2Bayear> <volume> 86年</gydF4y2Bavolume> <issue> 6</我ssue> <fpage> 1966年</fgydF4y2Bapage> <lpage> 1981年</gydF4y2Balpage> <pub-id pub-id-type="other"> 2 - s2.0 - 0042304996</gydF4y2Bapub-id> <pub-id pub-id-type="doi"> 10.1002 / hlca.200390155</gydF4y2Bapub-id> </nlm-citation> </ref> </ref-list> </back> </article> </body> </html>