IJELCgydF4y2Ba 国际期刊的电化学gydF4y2Ba 2090 - 3537gydF4y2Ba SAGE-Hindawi访问研究gydF4y2Ba 563495年gydF4y2Ba 10.4061 / 2011/563495gydF4y2Ba 563495年gydF4y2Ba 研究文章gydF4y2Ba 描述甲醇氧化的Pt-Pd / C Electrocatalyst碱性介质gydF4y2Ba 马哈帕特拉gydF4y2Ba 美国年代。gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 达塔gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 沈gydF4y2Ba 裴康gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 化学和聚合物工程系gydF4y2Ba 贝拉理工学院gydF4y2Ba MesragydF4y2Ba 恰尔肯德邦gydF4y2Ba 兰契835 215gydF4y2Ba 印度gydF4y2Ba bits-pilani.ac.ingydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 化学系gydF4y2Ba 孟加拉工程和科学大学gydF4y2Ba ShibpurgydF4y2Ba 西孟加拉邦,豪拉711 103gydF4y2Ba 印度gydF4y2Ba becs.ac.ingydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba 03gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 04gydF4y2Ba 07年gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 版权©2011 s s·马哈和j·达塔。gydF4y2Ba 这是一个开放的文章在知识共享归属许可下发布的,它允许无限制的使用,分布和繁殖在任何媒介,提供最初的工作是正确的引用。gydF4y2Ba

Pt-Pd / C electrocatalyst合成石墨基体的电化学共沉积技术。催化剂的物理化学特性是由SEM, XRD和EDX。Pt-Pd / C的电化学表征催化剂甲醇electro-oxidation研究了氢氧化钠和甲醇浓度的范围使用循环伏安法,quasisteady-state偏振,计时电流法和电化学阻抗谱。甲醇氧化的活性增加,pH值由于更好哦物种覆盖在电极表面。在甲醇浓度(> 1.0),没有氧化峰电流密度的变化,因为过量的甲醇在电极表面和/或损耗的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba在电极表面。Pt-Pd / C催化剂显示出良好的稳定性和低价值的塔菲尔斜率和电荷转移电阻。增强电极的electrocatalytic活动的协同效应归因于更高的电化学表面积,首选哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba在合金表面吸附,ad-atom贡献。gydF4y2Ba

 1。介绍gydF4y2Ba

直接醇燃料电池(DAFC)已经成为未来的能源之一,由于液体酒精燃料等优点在气体燃料能量密度高,汽油基础设施的可用性,这些可以直接使用没有改革的必要性。候选人在不同燃料,甲醇被认为是最合适的燃料之一DAFCs因为它的低分子量,简单的结构,非常高的能量密度(6.1千瓦时公斤gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)。甲醇可以从许多不同的来源生成天然气、石油、煤炭、或生物量,因为直接甲醇燃料电池(DMFC)可以通过直接甲醇反应器操作不使用一个改革者,系统紧凑,适合便携式和移动发电(gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba]。然而,很难进行完整的氧化甲醇与Pt酸electrocatalyst独自一人。甲醇的electro-oxidation酸媒体已经被广泛的研究,和几个平行反应限制了甲醇的electropotentiality酸媒体(gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba]。甲醛、甲酸和CO在酸性介质视为反应中间体。表面吸附的中间物种的形成可以作为后续的毒药甲醇吸附和氧化。公司强烈吸附和线性保税的,从而导致自我毒害Pt electrocatalyst。此外,吸附有毒的甲醇Pt不能发生,和甲醇氧化率降到最低gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba]。与酸DMFC有关媒体的另一个问题是阳极甲醇交叉通过聚合物电解质膜(PEM)阴极中毒,导致阴极去极化反应,相当大的潜在损失甚至开路条件下(gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba]。甲醇渗透的速度特别高是由于electro-osmotic阻力与质子传导机制。gydF4y2Ba

主要用作electrocatalyst铂,甲醇氧化的低活性酸溶液由于其无法吸附合适的含氧物种的潜在地区甲醇吸附。为了克服这个问题,第二个第三个金属和一些次主张作为助催化剂。过渡金属显示一个或多个氧化还原夫妇包含含水物种潜在接近氢或甲醇氧化反应主要是利用为目的gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba]。优越的催化活动已报告综述了阴极铂合金在酸性甲醇氧化的媒体,如Pt-Ru Pt-Sn, Pt-Os, Pt-Ru-Os, Pt-Ru-Ir [gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba]。虽然公司第二和第三金属在一定程度上提高了催化活性,进一步改善阳极的反应动力学是至关重要的,让它适合dmfc的商业可行性。迄今为止,尽管如此,大多数的DMFC一直工作在酸性的媒体,进行一些研究碱性甲醇氧化的解决方案已报告(gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 17gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 22gydF4y2Ba]。这些研究表明更高的活动甲醇氧化相比,在酸介质。兴趣出现了碱性甲醇燃料电池由于其氧还原动力学在碱性条件下比在酸性环境中,简单,成本低,相对效率相比其他类型的燃料电池(gydF4y2Ba 23gydF4y2Ba]。在这些旁边,碱性燃料电池提供好处可能的electrocatalysts更高的效率和更广泛的选择。H的一代gydF4y2Ba+gydF4y2Ba离子在阳极反应动力学青睐的一个明显的原因在碱性溶液。碱性燃料电池中使用的electrocatalysts Pt,倪(gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 25gydF4y2Ba)、铁(III) [gydF4y2Ba 26gydF4y2Ba],艾尔[gydF4y2Ba 26gydF4y2Ba],Pt-Ru [gydF4y2Ba 27gydF4y2Ba]。碱性电解质的DMFC的应用可能会导致减少催化剂加载和著允许使用更便宜的金属催化剂。尽管dmfc的效率可以提高甲醇的平衡共吸附和哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba离子在碱性溶液的低电位,碱的有效使用媒体来实现仅在过去的几年里。因此,甲醇氧化的动力学和机械的研究在碱性溶液在不同Pt-based催化剂可能提供有价值的信息发展的新的和强大的催化剂。gydF4y2Ba

整体的甲醇氧化反应方程碱性介质应该是gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 复杂的过程涉及6-electron转移和一些中间的甲醇electro-oxidation有机物种产生。甲醇氧化反应在碱性介质通过以下路径:gydF4y2Ba

甲酸和有限公司gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(碳酸盐)是主要的可溶性反应产物,发现和CO中毒的主要物种在碱性介质gydF4y2Ba 28gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 30.gydF4y2Ba]。(有限公司)gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba物种的形成遵循路径(B)或(C),负责在甲醇氧化电流衰减。产品的形成很大程度上取决于潜在的选择性以及温度。氧化过程的第一步是甲醇的解离吸附之后,随后的脱氢,水活化,高贵的金属氧化物形成较高的潜力,减少,最后解吸或氧化有机物种的复活。gydF4y2Ba

氢氧根离子吸附在电极表面,开始表面氢氧化和氧化物种的形成。相关的电化学反应发生在electrode-electrolyte界面如下(gydF4y2Ba 22gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 27gydF4y2Ba]:gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⇌gydF4y2Ba PtgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⇌gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba ]gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 索尔gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 低水平的含水氧化物可能形成于金属网站和表面缺陷由于重复薄致密层的形成和减少通过上述反应。这含水氧化物供应活性氧原子氧化有机物种。的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba离子平衡所需的主要解决方案提供的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba离子在更高的潜力。Pd并入Pt矩阵,氢的吸附和解吸特性显著改善以低得多的潜力比工党。氢的解吸特别是在Pd网站阳极潜在地区扮演重要的角色在碱性介质和激活催化剂表面去质子化。氢氧化物表面更容易形成矩阵在Pd的催化剂。因此,有限的中毒效应gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba有效地减少由于Pt的协同效应和Pd的矩阵。gydF4y2Ba

甲醇分子的离解化学吸收作用在阳极表面通过以下步骤:gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba +gydF4y2Ba (gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 索尔gydF4y2Ba ⇌gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 3gydF4y2Ba OgydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 3gydF4y2Ba OgydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 赵gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 赵gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 羧基gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 羧基gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba M代表Pt-Pd。gydF4y2Ba

在适当的碱的存在,M -氧化(赵)gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba和M -(有限公司)gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba可以直接通过进行步骤(gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba)和(gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba)的最终生产有限公司gydF4y2Ba2gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 赵gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 在gydF4y2Ba ⁡gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba )gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 键的强度(赵)gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba从表面上看可能决定了整个反应的速度。一般来说,化学吸附键(赵)gydF4y2Ba广告gydF4y2BaPt组金属等碱性较弱,进一步氧化发生没有太多困难,也就是说,没有不可逆转地屏蔽电极的活跃的网站。几个中级有机物种已确定通过红外光谱研究表明公司物种被发现是线性连着Pt网站(Pt-C = O)和桥连着Pd (Pd的网站gydF4y2Ba2gydF4y2BaC = O) (gydF4y2Ba 27gydF4y2Ba]。完全删除公司物种不可能在低的潜力,因为他们强烈地绑定到电极表面。然而,在更高的潜力,高度活跃的氧原子再次成为可用的和有毒的PtCO或PdgydF4y2Ba2gydF4y2Ba公司通过反应(物种氧化gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba)或(gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

氧气的减少发生在阴极,通过以下步骤:gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 因此,总反应如下:gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟶gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba

碱性溶液的缺点是其进步的碳化与有限公司gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba),即产生碳酸盐,碳酸氢盐,降低电解质的浓度影响电池性能(gydF4y2Ba 26gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 31日gydF4y2Ba]。亚足联的性能可以提高电解液循环,和连续有限公司gydF4y2Ba2gydF4y2Ba删除可能防止重要的碳酸(gydF4y2Ba 27gydF4y2Ba]随着membrane-free层流燃料电池的发展(LFFC)和alkaline-anion交换膜(AAEM)应用在亚足联很少表现出改进的性能和甲醇渗透率从阳极到阴极室(gydF4y2Ba 32gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 34gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

在燃料电池,高负荷的昂贵的Pt碳严重地限制他们的使用使DAFCs仍然禁止从广泛的商业化。的方法之一,为减少Pt消费DAFCs是减少金属加载。其他方法处理的阳极催化剂的发展更便宜、高效和更丰富的Pt (gydF4y2Ba 35gydF4y2Ba]。在这种背景下,我们的目标是减少Pt加载在不影响催化剂的效率,和Pd的兴趣,因为它是低成本的,至少50倍的地球比Pt (gydF4y2Ba 36gydF4y2Ba]。它已经作为一个优秀的electrocatalyst氧化有机小分子包括甲醇(gydF4y2Ba 37gydF4y2Ba]。Pd有权降低质子、存储和释放氢和进一步用于去除吸附CO从甲醇electro-oxidation形成,从而减轻中毒效应(gydF4y2Ba 38gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 39gydF4y2Ba]。据报道,Pd的存在帮助C的氧化gydF4y2Ba1gydF4y2Ba酒精有限公司gydF4y2Ba2gydF4y2Ba由一氧化碳与氢气反应锢囚在Pd晶格更负电位(gydF4y2Ba 39gydF4y2Ba]。氢的释放Pd可能因此提供一个可行的途径降低表面吸附CO的浓度,允许不断氧化Pd表面的有机分子。Pd略高于Pt在同一群元素周期表。因此,他们分享一些共同的特征,可以相互耦合。此外,Pd可以形成更强的债券本身以外的其他金属(gydF4y2Ba 40gydF4y2Ba]。因此,Pt和Pd,改变了电子在薄涂层催化剂层的沉积可能有助于减少中毒氧化有限公司有限公司gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。也称electro-oxidation甲醇Pd-modified Pt收益通过“直接通路”,与公司形成的抑制Pd-modified Pt观察(gydF4y2Ba 41gydF4y2Ba]。Pt相似的原子半径Pd(0.138和0.137 nm,职责。)所以,Pt与Pd原子的替换扩展了晶格仅略和Pt-Pd合金发现承担联邦通讯委员会的结构。尽管拥有有趣的electrocatalytic属性,Pd已经更广泛研究了燃料电池应用程序相比,Pt。gydF4y2Ba

本文的工作需要一个全面的研究的物理化学以及电化学表征合成Pt-Pd / C电极对甲醇氧化的氢氧化钠媒体。物理化学特性,不同的技术如扫描电子显微镜(SEM),能量色散x射线能谱(EDX)和x射线衍射(XRD)研究了。电化学技术伏安法、计时电流法和电化学阻抗谱(EIS)被用来推导出electrocatalytic电极对甲醇氧化的行为。gydF4y2Ba

 2。实验gydF4y2Ba 2.1。材料gydF4y2Ba

甲醇(甲醇)被使用标准的净化过程gydF4y2Ba 42gydF4y2Ba)和存储类型3 a分子筛珠子。其他试剂氢氧化钠和盐酸等用于这项工作的GR级纯度(默克公司)和HgydF4y2Ba2gydF4y2Ba竞购gydF4y2Ba6gydF4y2Ba。6小时gydF4y2Ba2gydF4y2BaO和PdClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba得到从Arora Matthey有限公司石墨块(锯痕完成年级)用作催化剂基质从石墨印度采购有限。所有的解决方案都用Milli-Q水刚做好的。gydF4y2Ba

 2.2。制备Pt / C, C Electrocatalysts Pd / C和Pt-Pd /gydF4y2Ba

电化学沉积的Pt和Pd或同时沉积Pt和Pd进行优惠券的石墨样品面积为0.65厘米gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。电沉积的Pt和Pd使用0.05 HgydF4y2Ba2gydF4y2Ba竞购gydF4y2Ba6gydF4y2Bah·6gydF4y2Ba2gydF4y2BaO和0.05 PdClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba分别的解决方案。两个小时gydF4y2Ba2gydF4y2Ba竞购gydF4y2Ba6gydF4y2Bah·6gydF4y2Ba2gydF4y2BaO和PdClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba解决方案准备在2.0 M盐酸和Milli-Q水。电化学共沉积的Pt和Pd 0.05 H的克分子数相等的混合物gydF4y2Ba2gydF4y2Ba竞购gydF4y2Ba6gydF4y2Bah·6gydF4y2Ba2gydF4y2BaO和0.05 PdClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba是使用。对于每个案例中,电沉积在室温下进行恒电流控制运用马5厘米gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba当前的计算机控制PG统计(AUTOLAB 30) 10分钟时间。每个电极催化剂加载维持在0.5毫克厘米gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

 2.3。Electrocatalysts的物理化学特性gydF4y2Ba

散装Pt-Pd / C electrocatalyst的组成是由能量色散x射线能谱(EDX),扫描电子显微镜(SEM)来揭示了表面形态。所有这些测量用一个地产- 6700 f FESEM加速5 kV的潜力。为了获得信息的表面和体积结构催化剂,进行了x射线衍射(XRD)研究的帮助下飞利浦PW 1140平行束x射线衍射仪Bragg-Bretano聚焦几何和单色铜KgydF4y2Ba αgydF4y2Ba辐射(gydF4y2Ba λgydF4y2Ba= 1.54)。gydF4y2Ba

 2.4。电化学测量gydF4y2Ba

电化学循环伏安法和计时电流法测量进行了标准三电极电池在不同温度下的帮助下计算机控制AUTOLAB 30稳压器/恒流器从Ecochemie帐面价值、荷兰。工作解决方案被清除真空氮(XL年级)。电化学阻抗谱研究了使用相同的AUTOLAB 30 PGSTAT频率响应分析器(FRA)模块。EIS进行5 mV的振幅频率从40千赫到100 mHz。每个扫描包含大约100数据点(20每十年数据点)。阻抗谱是安装在一个等效电路模型用非线性拟合程序。mercury-mercuric氧化物(MMO)参比电极和铂箔(2×1厘米gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)对电极用于所有电化学实验。实验进行了在不同浓度的氢氧化钠。自从MMO参比电极的潜力取决于的活动哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba,潜在的修正了gydF4y2Ba EgydF4y2Ba =gydF4y2Ba 0.098gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba RgydF4y2Ba TgydF4y2Ba FgydF4y2Ba lngydF4y2Ba ⁡gydF4y2Ba ⁡gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba OgydF4y2Ba HgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba RgydF4y2Ba是通用气体常数;gydF4y2Ba TgydF4y2Ba是温度;gydF4y2Ba FgydF4y2Ba是法拉第;gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 和一个gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 活动的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba和HgydF4y2Ba2gydF4y2Ba分别啊。本文引用的所有潜力标准氢电极(她)在细胞操作温度,和当前几何表面积规范化。gydF4y2Ba

 3所示。结果与讨论gydF4y2Ba 3.1。Pt-Pd / C Electrocatalyst的结构性特征gydF4y2Ba

催化剂表面的形态使用扫描电子显微镜进行了研究。Pt-Pd粒子显示比Pt更好的分散在石墨衬底如图gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba。在铂和钯coelectrodeposited石墨表面,金属都种植在相同领域进行组装的ad-atoms凝聚粒子的形式。粒子的大小没有显示太多的变异和被发现的范围内保持(80 - 100海里)。gydF4y2Ba

扫描电子显微(SEM) Pt / C和C electrocatalysts Pt-Pd /。gydF4y2Ba

工党和Pd纳米粒子在石墨表面coelectrodeposited展出的XRD模式典型face-centeredcubic-lattice结构如图gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba。强烈的布拉格衍射峰的角度为40.08°,46.67°,68.02°,82.08°,和86.45°对应(111)、(200)、(220)、(311)和(222)面Pt-Pd水晶。合金的Pt和Pd不会改变衍射模式。结合了Pd的fcc结构Pt,衍射峰都转移到更高的值2gydF4y2Ba θgydF4y2Ba,这是象征的晶格收缩。未发现Pt或Pd氧化物的特征峰。(111)峰是用来计算粒子的大小根据粉末Pt-Pd水晶方程。Pt-Pd / C催化剂的平均粒度矩阵被发现6.5海里。然而,小粒子的形态表明集聚在整个矩阵。electrocatalysts的大部分成分是研究利用能量色散x射线能谱(EDX)和原子Pt Pd被发现比1:2。gydF4y2Ba

x射线衍射(XRD)模式的Pt / C和C electrocatalysts Pt-Pd /。gydF4y2Ba

 3.2。比较Pt / C的背景的行为,Pd / C, Pt-Pd / C电极在碱性介质gydF4y2Ba

图gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba显示了Pd的循环voltammogram / C, Pt / C, Pt-Pd / C电极在缺氧0.5 M氢氧化钠溶液。可以观察到三个山峰Pd / C,这对应于三个表面电化学过程Pd / C。峰,这出现在−360 mV,可以归因于吸附的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba(gydF4y2Ba 43gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 44gydF4y2Ba]gydF4y2Ba PdgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba PdgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba b高峰,出现以上ca。−30 mV,可以归因于Pd氧化层的形成gydF4y2Ba PdgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba PdgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 峰c,在ca。−266 mV,可以归因于相应减少氧化Pd Pd在阴极扫描gydF4y2Ba PdgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba PdgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 相比之下,Pt / C的简历显示三个潜在的峰值在正向的扫描图的插图所示gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba。′定心−568 mV峰值是由于吸附氢的氧化(gydF4y2Ba 45gydF4y2Ba]gydF4y2Ba PtgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba PtgydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 峰b′,出现以上−350 mV,可以归因于吸附的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba PtgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba PtgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 峰c′,可以归因于Pt氧化层的形成,出现以上ca 190 mVgydF4y2Ba PtgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba PtgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 吸附的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba开始更多的负电位的Pd比Pt / C / C电极电极和氢的解吸重叠峰。gydF4y2Ba

循环voltammograms Pd / C, Pt / C和Pt-Pd / C电极在0.5 M氢氧化钠25°C和扫描速度的50 mVgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

峰d′,定心−215 mV,可以归因于Pt (II)的还原氧化物阴极扫描等gydF4y2Ba PtgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba PtgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 一个小型氢吸附峰,egydF4y2Ba/gydF4y2Ba,出现在−625 mV与Pt / C电极,这不是对Pd / C电极清晰可见。在Pd / C表面,氢吸附和吸收同时发生。Pt表面的氢吸附发生如下:gydF4y2Ba PtgydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba PtgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba Pt-Pd / C催化剂的特点,这既表明了Pd的特点/ C和Pt / C和Pt-Pd potentiodynamic曲线的差异/ C催化剂表明这些金属的合金的形成。x射线分析也支持这一事实。Pt-Pd / C合金电极,氢的解吸以及哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba吸附峰重叠,出现一个高峰,一个′′,−340 mV。的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba吸附在这个地区和大约开始于−730 mV。Pd的存在促进了吸附的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba并抑制氢的解吸。董事会峰潜力地区730年和170−−mV可以归因于氢的解吸和哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba吸附gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba M代表Pt-Pd。gydF4y2Ba

Pt-Pd / C的双层地区更多的压缩,较低的潜在ca和氧化形成开始。−165 mV。单一氧化物形成的外观以及减少峰值是依照合金Pt-Pd的行为。Pt-Pd / C电极氧化还原峰,C′′, ca。−395 mV。上的氧化和还原反应形成Pt-Pd / C表面可以用gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 氢吸附峰,d′′,出现在−760 mV,和相应的反应如下:gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba +gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba Pt-Pd / C催化剂在碱性介质的优点是清晰可见显著的消极转变的氢吸附/解吸(HgydF4y2Ba广告gydF4y2Ba/小时gydF4y2BadesgydF4y2Ba)和氧化物形成/减少峰值相比Pd / C和Pt / C。CVs(图gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba)被用于电化学表面积的估计(ECSA)发起的合成催化剂在碱性介质。高电荷对应氢吸附/解吸和氧化还原峰Pt-Pd / C催化剂显示出很高的ECSA相比Pd发起/ C和Pt / C [gydF4y2Ba 46gydF4y2Ba]。ECSA Pd的发起/ C电极测量通过确定电荷库仑(gydF4y2Ba 问gydF4y2Ba)减少氧化钯和使用的关系gydF4y2Ba ECSAgydF4y2Ba =gydF4y2Ba 问gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba lgydF4y2Ba ,gydF4y2Ba ,“gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ”是用来与电荷的比例常数与区域和“gydF4y2Ba lgydF4y2Ba“是催化剂加载”gydF4y2Ba ggydF4y2Ba”。所需的费用减少PdO单层假定405 mC厘米gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba 47gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

ECSA Pt / C催化剂的发起是由测量电荷收集氢气吸附/解吸区域(gydF4y2Ba 问gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 双层校正和假设的值(后)gydF4y2Ba 问gydF4y2Ba 裁判gydF4y2Ba = 210gydF4y2Ba μgydF4y2BaC cmgydF4y2Ba−2gydF4y2Ba)所需的费用一层氢氧化表面光滑Pt (gydF4y2Ba 48gydF4y2Ba]。然后,具体ECSA计算基于发起以下关系:gydF4y2Ba ECSAgydF4y2Ba =gydF4y2Ba 问gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 问gydF4y2Ba 裁判gydF4y2Ba lgydF4y2Ba ,gydF4y2Ba ,“gydF4y2Ba lgydF4y2Ba“是Pt加载”gydF4y2Ba ggydF4y2Ba”。gydF4y2Ba

Pt-Pd / C催化剂ECSA被确定电荷库仑测量(发起gydF4y2Ba 问gydF4y2Ba)相应的氧化还原峰。然而,它是不可能准确地衡量ECSA价值发起通过使用这种方法,因为减少高峰可能归因于减少Pd的氧化物和Pt Pt-Pd / C催化剂表面形成期间积极扫描。(gydF4y2Ba 49gydF4y2Ba]。所需的费用减少PdO (qgydF4y2BaPdO-redgydF4y2Ba)和美国专利商标局(qgydF4y2BaPdO-redgydF4y2Ba)单层被假定为405年和420年gydF4y2Ba μgydF4y2BaC cmgydF4y2Ba−2gydF4y2Ba分别为(gydF4y2Ba 48gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 50gydF4y2Ba]。Pt-Pd / C催化剂在Pt Pd比率(1:2),氧化还原所需费用的平均值是410计算gydF4y2Ba μgydF4y2BaC cmgydF4y2Ba−2gydF4y2Ba和用于计算ECSA合金催化剂的发起。相对应的高电荷吸附氢和氧还原峰特别是Pt-Pd / C催化剂指示性非常高的电活性表面积(ECSA)发起Pt / C和Pd / C[相比gydF4y2Ba 46gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 51gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

ECSA Pt-Pd / C发起的值被发现为止(51.4米高gydF4y2Ba2gydF4y2BaggydF4y2Ba−1gydF4y2Ba),大约15和5.8倍的价值获得了Pt / C (3.4 mgydF4y2Ba2gydF4y2BaggydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)和Pd / C(8.8米gydF4y2Ba2gydF4y2BaggydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)。高ECSA Pt-Pd / C催化剂可以归因于发起较小的粒度大小和更均匀的分散。gydF4y2Ba

 3.3。比较甲醇氧化钯/ C, Pt / C, Pt-Pd / C电极在氢氧化钠溶液gydF4y2Ba

电极材料的化学性质和结构中发挥关键作用的吸附和electro-oxidation脂肪族醇类。催化剂表面上的吸附作用electrocatalytic活动的主要影响因素之一。这是说明了electro-oxidation potentiodynamic条件下甲醇在碱性介质voltammograms对应Pd / C, Pt / C, Pt-Pd / C电极。图gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba显示了循环voltammograms (CV)的甲醇氧化中记录解决方案包含1.0 0.5甲醇和氢氧化钠在不同电极的扫描速率50 mVgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。Pt-Pd / C催化剂显示出较低的爆发潜力甲醇氧化和阳极峰电流密度(130厘米gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba马)相比Pt / C(100厘米gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba马)和Pd / C(40厘米gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba)。较低的潜在(插图的放大图gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba)表明,甲醇氧化开始在较低的潜在Pt-Pd / C (−360 mV)比Pt / C (−345 mV)和Pd / C (−350 mV),分别。因此,Pt-Pd / C演示了一个更高的催化活性电极对甲醇氧化,可能因为合金的Pd Pt能够控制中毒效应和选为工作电极的研究甲醇的electro-oxidation动力学。gydF4y2Ba

对甲醇氧化循环voltammograms Pd / C, Pt / C, Pt-Pd / C电极在氢氧化钠的混合0.5米,1.0米甲醇25°C和扫描速度的50 mVgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba;插图:循环voltammograms Pt-Pd / C电极在氢氧化钠和没有0.5米和1.0米甲醇在相同的条件。gydF4y2Ba

图的插图gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba说明了甲醇氧化potentiodynamic条件下Pt-Pd / C溶液中含有0.5 M氢氧化钠和1.0 M甲醇被叠加的基本voltammogram碱性溶液。详细Pt-Pd / C电极循环伏安研究表明,在空白的氢氧化钠溶液,可见马氢吸附/解吸的峰值电流密度3厘米gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba出现在潜在−400 mV。广泛的第二次氧化峰潜力~ 200 mV是归因于金属氧化物的形成gydF4y2Ba 22gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 52gydF4y2Ba]。甲醇氧化峰值明显观察到的简历Pt-Pd / C电极在1.0 M甲醇的存在潜在的~ 700 mV,和氧化形成峰值压制了这个大电流的甲醇氧化。electro-oxidation甲醇为特征的两个定义良好的正向和反向扫描电流峰值。向前扫描,氧化峰对应于新化学吸附物种的氧化吸附来自酒精。反向扫描峰主要是联系在一起的含碳物种形成的新化学吸附物种的氧化中向前扫描(gydF4y2Ba 53gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 54gydF4y2Ba]。峰值电流的大小的向前扫描表明electrocatalytic活动Pt-Pd / C电极对甲醇氧化反应。马最初的小电流密度峰值(5厘米gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba)在氢的解吸地区甲醇的存在是由于氢的综合效应的解离吸附解吸和甲醇在这种潜在的地区。观察一个小氧化还原峰的反向扫描没有甲醇,而同样的不知名的甲醇。未氧化的有机残留物的存在抑制了氧化还原峰在反向扫描。gydF4y2Ba

 3.4。甲醇浓度对甲醇氧化的影响gydF4y2Ba

甲醇氧化的循环voltammograms Pt-Pd / C电极在0.5 M氢氧化钠中显示数据gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba(一)和gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba(b)不同浓度的甲醇。对于低浓度的甲醇(0.1米),氧化形成及其还原峰出现的微弱的氢吸附/解吸山峰仍然可见,暗示甲醇不完全防止氢吸附。金属氧化物的形成产生近抑制甲醇氧化和观察电流的下降趋势gydF4y2Ba 55gydF4y2Ba]。这也是因为中毒失活的电极表面的物种和甲醇的短缺靠近电极表面因氧化。但随着电极表面被还原金属氧化物的重新激活反向扫描,重新氧化成为突出。氢吸附/解吸的大小减少随着甲醇的浓度增加,暗示甲醇优先吸附在电极表面在这个潜在的(gydF4y2Ba 55gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 56gydF4y2Ba]。第二次阳极氧化峰观察在甲醇浓度高达2.0和3.0米。这反映了氧化的可能性在高浓度的甲醇生产的有机残留物。甲醇的浓度的增加导致阳极峰电流的增加向前扫描1.0浓度,浓度之外,阳极峰电流的增加变得微不足道。这种行为可以解释为从diffusion-controlled反应在低浓度甲醇反应,由吸附抑制反应中间体在更高浓度和可用性不足哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba在解决方案(gydF4y2Ba 57gydF4y2Ba]。图gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba(c)演示了一个高原在峰值电流密度的情节和日志(甲醇)在浓度大于大约1.0米。图表明,甲醇氧化峰电流增加而增加甲醇浓度高达1.0米,他们几乎达到一个恒定值独立后的浓度。因此,集中值1.0表示一个临界浓度后,吸附在电极表面的氧化产品导致阻碍进一步氧化。在甲醇的浓度越高,扩散控制反应可以不再发生,反应是被吸附反应中间体。扩散控制的反应对甲醇时发生哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba离子在过剩和甲醇吸附物种是不够的(gydF4y2Ba 57gydF4y2Ba]。因此,较低的甲醇浓度,当甲醇/哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba率≤1,voltammograms峰值电流是由扩散控制的运输甲醇由于过剩的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba。在较高的甲醇浓度、甲醇/哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba比> 1,voltammograms的峰值电流是由扩散控制的运输哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba离子的反应中间体的生产过剩和不足的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba离子相比,甲醇。然而,最大峰值电流是观察到的克分子数相等的比例哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba和甲醇的解决方案。很明显观察到,阳极峰电流随着甲醇浓度水平在浓度高于1.0米。这种效应可能被假定由于活动网站的饱和表面的电极。根据这个结果,甲醇的最佳浓度可能被认为是1.0达到相当高的氧化电流密度。增加反向氧化峰电流和积极的转变两个正向和反向的氧化峰电位是遇到了。这一现象可以解释为增加浓度未氧化的有机残留物与甲醇的浓度的增加,需要更高的潜在的氧化这强烈吸附残留。图gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba(d)代表了阳极峰的依赖性潜力(gydF4y2Ba EgydF4y2Ba pgydF4y2Ba )的甲醇氧化甲醇的体积浓度。甲醇浓度和氧化峰电位之间的关系可能归因于IR降由于高氧化电流在更高浓度(gydF4y2Ba 25gydF4y2Ba]。然而,整个过程并不是一个单一的动力学控制,而是更加复杂与一系列的竞争反应。甲醇氧化峰的展宽与甲醇浓度的增加是由于甲醇分子在催化剂表面的积累,需要更高的潜在的氧化虽然氧化开始或多或少的潜力。氧化形成的递减趋势以及减少峰值是由于甲醇的浓度越高,抑制的峰值。图的插图gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba(b)显示了出现潜在的变化与甲醇的浓度。观察小爆发潜在的负面转变和甲醇浓度的增加归因于甲醇在催化剂表面吸附率的增加与甲醇分子的充足供应。这种行为也反映在图gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba恒电位极化,它显示了一个非线性行为情节在高阳极的潜力。gydF4y2Ba

(a)和(b)对甲醇氧化循环voltammograms Pt-Pd / C电极在不同甲醇浓度在0.5 M氢氧化钠25°C和扫描速度50 mVgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。(b-Inset)发生的变化与甲醇浓度甲醇氧化潜力。(c)的日志gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba pgydF4y2Ba (峰值电流)和日志(甲醇)电极对甲醇氧化Pt-Pd / C在0.5 M氢氧化钠与不同甲醇浓度。(d)阳极峰电位的变化(gydF4y2Ba EgydF4y2Ba pgydF4y2Ba )Pt-Pd / C催化剂上甲醇氧化甲醇浓度。gydF4y2Ba

恒电位极化情节对甲醇氧化Pt-Pd / C电极在不同甲醇浓度在0.5 M氢氧化钠25°C。gydF4y2Ba

反应为甲醇在甲醇氧化反应是由策划日志gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba日志(甲醇)与甲醇浓度的选择低电位区1.0−260 mV−60 mV呈现在图gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba。订单对甲醇是来自关系gydF4y2Ba 率gydF4y2Ba ≡gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba =gydF4y2Ba kgydF4y2Ba CgydF4y2Ba ngydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 日志gydF4y2Ba ⁡gydF4y2Ba (gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba )gydF4y2Ba =gydF4y2Ba 日志gydF4y2Ba ⁡gydF4y2Ba kgydF4y2Ba +gydF4y2Ba ngydF4y2Ba 日志gydF4y2Ba ⁡gydF4y2Ba CgydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 在那里,”gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba“是电流密度,gydF4y2Ba kgydF4y2Ba是反应速率常数,gydF4y2Ba CgydF4y2Ba是甲醇的体积浓度,“gydF4y2Ba ngydF4y2Ba”是反应顺序。斜率为0.45,这是独立的潜力。反应订单接近0.5也报道在碱性溶液镀铂钛网电极表明甲醇的吸附和中间体在Pt-Pd / C电极之前Temkin-type等温线塔费尔地区(gydF4y2Ba 25gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 57gydF4y2Ba]。更高浓度的甲醇被避免,因为在较高的浓度,其他吸附中间物种的存在使甲醇的氧化更加复杂。部分氧化的CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba哦,会导致(HCO)的形成gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba中间的gydF4y2Ba CgydF4y2Ba HgydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba OgydF4y2Ba HgydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba kgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba HCgydF4y2Ba OgydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba +gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 和中间HCO覆盖面gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba可以用甲醇浓度来表示gydF4y2Ba θgydF4y2Ba HCOgydF4y2Ba =gydF4y2Ba kgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba CgydF4y2Ba CgydF4y2Ba HgydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba 0.45gydF4y2Ba 。gydF4y2Ba

依赖的甲醇氧化速率在0.5 M氢氧化钠溶液中甲醇浓度Pt-Pd / C催化剂在不同的潜力。gydF4y2Ba

 3.5。氢氧化钠浓度对甲醇氧化的影响gydF4y2Ba

氢氧根浓度的影响在甲醇的氧化,在碱性介质Pt-Pd / C电极,研究了通过记录包含1.0甲醇和CVs在溶液中gydF4y2Ba xgydF4y2BaM氢氧化钠,gydF4y2Ba xgydF4y2Ba介于0.1和2.0米。典型的CVs的扫描速率50 mVgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba如图gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba。电流密度迅速增加的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba在同一浓度甲醇浓度。反向氧化峰电流密度的大小远小于阳极峰电流密度。这是暗示的趋势完全氧化甲醇在更高浓度的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba当只有少量的methanolic残留可能离开电极表面。表面上的反应所得进一步由可逆哦gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba物种,显示相对更快的动力学。当前的最大值达到潜力(gydF4y2Ba EgydF4y2Ba pgydF4y2Ba ),优化了反应动力学平衡甲醇脱氢和氧化的速率种产品哦gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba物种(gydF4y2Ba 58gydF4y2Ba]。迅速平衡扰动后立即达到最大反应速率,可能由于快速从可逆转变为不可逆的含氧物种。观察发作的降低甲醇氧化潜力与氢氧化钠的浓度的增加和图的插图所示gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba。这种行为也表明,甲醇氧化的动力学可用性增强的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba在溶液中离子在足够的数量和更高的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba离子在电极表面覆盖(gydF4y2Ba 57gydF4y2Ba]。发现0.5 - -1.0 M氢氧化钠似乎有助于有效electrocatalytic Pt-Pd / C的性能电极作为最佳pH值条件。塔费尔情节甲醇氧化反应的一系列氢氧化钠浓度图gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba。在氢氧化钠浓度大于0.5米,塔费尔山坡都是相同的(125年12月mVgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba),并表明,相同的反应机理发生在整个pH值范围内。在非常低浓度的氢氧化钠(0.1米),塔费尔斜率增加到266 mV 12月gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba较低的pH值条件,显示不良反应。图gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba显示日志的依赖gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba与日志(氢氧化钠)在几个固定的潜力在线性区域的塔菲尔块Pt-Pd / C催化剂。反应订单哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba,得到的斜率日志gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba与日志(哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba阴谋,是0.7,是独立于潜在的塔菲尔的潜在范围内。然而,日志的情节gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba pgydF4y2Ba 与日志(哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba]给斜率接近1.0。这种行为也观察到与甲醇氧化在Pt和platinised钛网电极在碱性介质gydF4y2Ba 57gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 58gydF4y2Ba]。部分反应订单哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba在塔费尔地区意味着吸附的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba在电极上遵循Temkin型等温线。吸附吸附在任何网站的能量取决于它的邻居是否已经占领了。假定的速率决定步骤涉及吸附哦gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba以及中间HCOgydF4y2Ba广告gydF4y2Ba(gydF4y2Ba 58gydF4y2Ba]gydF4y2Ba HCgydF4y2Ba OgydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba OgydF4y2Ba HgydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba →gydF4y2Ba kgydF4y2Ba HCOOHgydF4y2Ba 。gydF4y2Ba 部分报道可以表示为gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ⟷gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba 广告gydF4y2Ba +gydF4y2Ba egydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba θgydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba =gydF4y2Ba kgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba CgydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba 0.5gydF4y2Ba egydF4y2Ba αgydF4y2Ba FgydF4y2Ba ηgydF4y2Ba /gydF4y2Ba RgydF4y2Ba TgydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba kgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 速率常数,gydF4y2Ba αgydF4y2Ba传递系数,gydF4y2Ba ηgydF4y2Ba是潜在的。在峰值电流密度和不同的反应顺序显示塔费尔地区不同反应过程发生在这两个地区的潜力。因此,哦电极上吸附依赖的潜力。gydF4y2Ba

循环voltammograms 1.0甲醇甲醇氧化的不同在Pt-Pd / C催化剂氢氧化钠浓度25°C和扫描速度的50 mVgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba;插图:变化的潜力爆发甲醇与氢氧化钠浓度在1.0 M甲醇氧化。gydF4y2Ba

恒电位极化的情节对甲醇氧化Pt-Pd in1.0 M / C电极在不同的氢氧化钠甲醇浓度25°C。gydF4y2Ba

甲醇氧化速率依赖氢氧化钠浓度在1.0 M甲醇与不同的氢氧化钠浓度Pt-Pd / C催化剂在不同的潜力。gydF4y2Ba

 3.6。当前时间为甲醇Electro-Oxidation (Chronoamperometric)行为gydF4y2Ba 3.6.1。甲醇浓度的影响gydF4y2Ba

当前时间瞬态曲线记录在一段时间内为了描述稳定Pt-Pd / C催化剂上的甲醇氧化反应在碱性介质允许建立反应中间体或产品在催化剂表面。图gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba显示当前时间响应Pt-Pd / C在0.5−160 mV甲醇氧化在不同浓度的氢氧化钠甲醇为1000秒。浓度,甲醇氧化的电流逐渐衰减随时间由于随后的中间物种的形成等(CHgydF4y2Ba3gydF4y2Ba哦)gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba,曹gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba、有限公司gydF4y2Ba广告gydF4y2Ba在甲醇氧化。长期中毒率(gydF4y2Ba δgydF4y2Ba)可以计算通过测量电流的线性衰减大于500秒从图gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba(gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba]gydF4y2Ba δgydF4y2Ba =gydF4y2Ba One hundred.gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ×gydF4y2Ba (gydF4y2Ba dgydF4y2Ba 我gydF4y2Ba dgydF4y2Ba tgydF4y2Ba )gydF4y2Ba tgydF4y2Ba >gydF4y2Ba 500年gydF4y2Ba 证券交易委员会gydF4y2Ba 每证交会(%)gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba (在哪里gydF4y2Ba di / dtgydF4y2Ba)gydF4y2Ba tgydF4y2Ba> 500秒gydF4y2Ba的线性部分的斜率是当前的衰变和gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba 是当前的极化电流从线性外推衰变。计算gydF4y2Ba δgydF4y2Ba表中的值给出gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba。从表中很明显,长期中毒率随着浓度的增加而增加的甲醇虽然最初的甲醇氧化电流较高的甲醇浓度相对较高。观察电流稳定值0.5 M甲醇,甲醇的浓度越高,当前的价值减少甚至在1000秒的测量。的积累在更高浓度甲醇吸附中间物种,目前随时间而减小。在这个阶段,一些有限公司gydF4y2Ba2gydF4y2Ba生产预计,这将会增加阳极电解液中的碳酸盐浓度导致了浓差极化(gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba]。在较低浓度的甲醇,公司的形成gydF4y2Ba2gydF4y2Ba以及吸附中间体可以忽略导致稳定的电流在很长一段时间。整个甲醇氧化电流Pt-Pd / C电极保持在更高级别的甲醇浓度2.0米。除此之外在3.0 M甲醇浓度;有一个明确的权衡当前由于氧化电极中毒和浓差极化的综合效应。结果与循环伏安法的结果一致。在所有情况下,初始衰减在甲醇氧化电流与金属氧化物的形成(gydF4y2Ba 59gydF4y2Ba]。电流衰减的速率非常低较长时间,表明现行pseudosteady国家动力条件(gydF4y2Ba 60gydF4y2Ba]。chronoamperometric实验中,目前没有达到一个静止的行为甚至几个小时后。造成电极失活主要是由于金属表面的氧化。另一个因素导致当前的衰退显然表面一些有机残留物的堵塞,这是慢慢形成的,只能在高阳极氧化潜力的最终产品(gydF4y2Ba 61年gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

变化的长期中毒率(gydF4y2Ba δgydF4y2Ba),电荷转移电阻(gydF4y2Ba RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba )和溶液电阻(gydF4y2Ba RgydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba )对甲醇氧化Pt-Pd / C电极在不同甲醇和氢氧化钠浓度−160 mV。gydF4y2Ba

甲醇浓度(M)gydF4y2Ba 氢氧化钠浓度(M)gydF4y2Ba
0.1gydF4y2Ba 0.2gydF4y2Ba 0.5gydF4y2Ba 1。0gydF4y2Ba 2。0gydF4y2Ba 3.0gydF4y2Ba 0.1gydF4y2Ba 0.5gydF4y2Ba 1。0gydF4y2Ba 2。0gydF4y2Ba 3.0gydF4y2Ba
δgydF4y2Ba每证交会(%)gydF4y2Ba 0.006gydF4y2Ba 0.008gydF4y2Ba 0.013gydF4y2Ba 0.027gydF4y2Ba 0.031gydF4y2Ba 0.034gydF4y2Ba 0.009gydF4y2Ba 0.024gydF4y2Ba 0.021gydF4y2Ba 0.035gydF4y2Ba 0.040gydF4y2Ba
RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba (欧姆)gydF4y2Ba 9.59gydF4y2Ba 7.23gydF4y2Ba 6.10gydF4y2Ba 4.17gydF4y2Ba 4.05gydF4y2Ba 3.96gydF4y2Ba 19.00gydF4y2Ba 4.17gydF4y2Ba 2.94gydF4y2Ba 2.14gydF4y2Ba 2.10gydF4y2Ba
RgydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba (欧姆)gydF4y2Ba 4.30gydF4y2Ba 4.35gydF4y2Ba 4.40gydF4y2Ba 4.47gydF4y2Ba 4.50gydF4y2Ba 4.52gydF4y2Ba 19.15gydF4y2Ba 4.47gydF4y2Ba 2.72gydF4y2Ba 1.88gydF4y2Ba 1.02gydF4y2Ba

Chronoamperometric曲线对甲醇氧化−160 mV Pt-Pd / C催化剂在0.5 M氢氧化钠含有不同浓度的甲醇。gydF4y2Ba

 操作。氢氧化钠浓度的影响gydF4y2Ba

甲醇氧化的稳定Pt-Pd / C电极在一个固定的1.0 M甲醇浓度与不同浓度的氢氧化钠被计时电流法研究的潜在−160 mV,如图gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba。观察增加甲醇氧化电流与氢氧化钠浓度的增加,和结果与循环伏安实验的结果一致(图gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba)。长期中毒率(gydF4y2Ba δgydF4y2Ba)与不同浓度的氢氧化钠甲醇氧化计算方程(gydF4y2Ba 38gydF4y2Ba),表中给出的值gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba。在低浓度的氢氧化钠(0.1米),甲醇氧化电流虽然中毒率较小。这是由于更少的存在哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba离子在电极表面,而大量甲醇分子。在氢氧化钠的浓度高达3.0米,氧化电流快速衰减的观察(图gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba)高速率也明显的中毒(表gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba)的电极表面。gydF4y2Ba

Chronoamperometric曲线对甲醇氧化−160 mV Pt-Pd / C在1.0 M甲醇催化剂含有不同浓度的氢氧化钠。gydF4y2Ba

 3.7。光谱电化学阻抗(EIS)研究gydF4y2Ba 3.7.1。潜在的阻抗响应的影响gydF4y2Ba

EIS被用来研究甲醇氧化的整体动力学在不同的潜力。这项技术使解剖各种阻抗参数发生在电极溶液界面电荷转移反应。尼奎斯特图对甲醇氧化甲醇在1.0米和0.5米氢氧化钠溶液25°C图所示gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba。有效的电荷转移电阻(gydF4y2Ba RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba )是用于分析电极反应的动力学过程。在低电位区(gydF4y2Ba EgydF4y2Ba<−360 mV),如图gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba(一)、奈奎斯特图的特点是一个电容特性,如预期对氢吸附/解吸和双层充电/放电现象(gydF4y2Ba 57gydF4y2Ba]。然而,在温和的潜在地区即塔费尔地区目前情况(360− EgydF4y2Ba<−110 mV),有一个从电容电阻行为行为转换,如图gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba(b)。在这些潜力,奈奎斯特图像一个半圆,可以分配给活动控制的反应。小弧高频率地区可能与甲醇分子的化学吸收作用和脱氢氧化过程的初始阶段。电荷转移电阻(gydF4y2Ba RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba )活动控制反应可能由半圆的直径在中频和电荷转移反应动力学有关gydF4y2Ba RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba =gydF4y2Ba RTgydF4y2Ba nFigydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba ogydF4y2Ba =gydF4y2Ba ngydF4y2Ba FgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba kgydF4y2Ba ogydF4y2Ba CgydF4y2Ba ogydF4y2Ba (gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba αgydF4y2Ba )gydF4y2Ba CgydF4y2Ba RgydF4y2Ba αgydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba RgydF4y2Ba:摩尔气体常数(J摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2BakgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba);gydF4y2Ba TgydF4y2Ba:温度(K);gydF4y2Ba ngydF4y2Ba:数量的电子转移;gydF4y2Ba FgydF4y2Ba:法拉第常数(C);gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba0gydF4y2Ba :交流电流(A);gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba:反应区(厘米gydF4y2Ba2gydF4y2Ba);gydF4y2Ba kgydF4y2Ba 0gydF4y2Ba :标准异构速率常数(cm秒gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba);CgydF4y2Ba0gydF4y2BaCgydF4y2BaRgydF4y2Ba:体积浓度的氧化剂和还原剂种类(摩尔LgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba);gydF4y2Ba αgydF4y2Ba:传递系数。电荷转移电阻在塔费尔地区潜在密切相关。电荷转移电阻的值在不同的电位表中给出gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba,从观察到的地方gydF4y2Ba RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba 随增加的潜力,表明快速反应动力学在更高的潜力。弧与潜在的抑郁症可能会从一个高度异质性的电极表面,在这种情况下,双层电容可能表示考虑到固定相的元素(CPE) [gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 57gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

电荷转移电阻(gydF4y2Ba RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba )对甲醇氧化Pt-Pd / C电极在溶液中含有0.5 M氢氧化钠和1.0 M甲醇在不同的潜力。gydF4y2Ba

潜在(mV)gydF4y2Ba
−460gydF4y2Ba −410gydF4y2Ba −360gydF4y2Ba −310gydF4y2Ba −260gydF4y2Ba −210gydF4y2Ba −160gydF4y2Ba −60gydF4y2Ba 40gydF4y2Ba One hundred.gydF4y2Ba 140年gydF4y2Ba
RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba (欧姆)gydF4y2Ba 292.0gydF4y2Ba 199.6gydF4y2Ba 60.0gydF4y2Ba 34.8gydF4y2Ba 16.3gydF4y2Ba 11.3gydF4y2Ba 4.1gydF4y2Ba 3.1gydF4y2Ba 2.45gydF4y2Ba 2.42gydF4y2Ba 2.38gydF4y2Ba

阻抗谱对甲醇氧化Pt-Pd / C催化剂在不同电位在溶液中含有0.5 M氢氧化钠和1.0 M甲醇。gydF4y2Ba

阻抗可以写成gydF4y2Ba ZgydF4y2Ba CPEgydF4y2Ba =gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba TgydF4y2Ba (gydF4y2Ba jgydF4y2Ba ωgydF4y2Ba )gydF4y2Ba øgydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba TgydF4y2Ba是一个常数gydF4y2Ba FgydF4y2Ba厘米gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba年代gydF4y2Baø−1gydF4y2Ba jgydF4y2Ba=gydF4y2Ba √gydF4y2Ba(−1)gydF4y2Ba ωgydF4y2Ba是角频率,Ø俯角有关吗gydF4y2Ba αgydF4y2Ba根据gydF4y2Ba αgydF4y2Ba=(1−Ø)90°。在潜力大于−160 mV,图gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba(c),一条直线出现在低频的奈奎斯特图。这可以归因于华宝阻抗(gydF4y2Ba ZgydF4y2Ba wgydF4y2Ba 与扩散控制过程(相关)gydF4y2Ba 57gydF4y2Ba]。潜在的独立性质的电荷转移电阻超出−60 mV(表gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba)也支持扩散控制反应的性质。除了华宝阻抗,两个弧在更高的频率相关的吸附(高频)和动态(中频)的过程。的基础上的阻抗行为,建议在图一个等效电路gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba。曲线拟合计算,阻抗谱甲醇氧化140 mV(图gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba(c))被认为是。计算阻抗参数如表所示gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba。低水平的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba甚至产生不利的阻抗参数在更高的潜在价值。gydF4y2Ba

计算等效电路的阻抗参数对甲醇氧化Pt-Pd / C电极在溶液中含有0.5 M氢氧化钠和1.0 M甲醇140 mV。gydF4y2Ba

RgydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba (欧姆)gydF4y2Ba CPE (mF)gydF4y2Ba RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba (欧姆)gydF4y2Ba ZgydF4y2Ba wgydF4y2Ba (欧姆)gydF4y2Ba
4.75gydF4y2Ba 1.58gydF4y2Ba 2.38gydF4y2Ba 0.80gydF4y2Ba

提出了等效电路Pt-Pd / C催化剂上甲醇氧化的一个解决方案包含0.5 M氢氧化钠和1.0 M甲醇140 mV。(gydF4y2Ba RgydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba :溶液电阻CPE:固定相的元素gydF4y2Ba RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba :电荷转移电阻,gydF4y2Ba ZgydF4y2Ba wgydF4y2Ba :华宝阻抗)。gydF4y2Ba

 3.7.2章。甲醇浓度对阻抗的影响对甲醇氧化反应gydF4y2Ba

甲醇浓度对阻抗的影响反应在0.5 M氢氧化钠尼奎斯特图显示,记录在160年−mV在图gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba。它是观察从表gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba在低浓度范围的甲醇,电荷转移电阻随甲醇浓度增加而降低。这种行为表明,反应动力学是增强了甲醇在电极表面的吸附。然而,过高浓度的甲醇不赞成反应动力学、催化剂可能受中毒效应在这个潜力和浓度范围。高值的电荷转移电阻甲醇浓度显示缓慢的反应动力学。这些结果从伏安研究吻合。低甲醇浓度和在这个潜力,在低频区域观察到一个微弱的感应特性,表明氧化的有机残留物的可能性包括有限公司出席了电极表面(gydF4y2Ba 28gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

阻抗谱(奈奎斯特图)对甲醇氧化Pt-Pd / C催化剂在0.5 M氢氧化钠与不同浓度的甲醇−160 mV和25°C。gydF4y2Ba

 3.7.3。氢氧化钠浓度对阻抗的影响对甲醇氧化反应gydF4y2Ba

图gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba显示了甲醇氧化在奈奎斯特图−160 mV组氢氧化钠浓度。电荷转移电阻的值(gydF4y2Ba RgydF4y2Ba ctgydF4y2Ba )和溶液电阻(gydF4y2Ba RgydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba 表中给出)gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba。从图gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba和表gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba,很明显,和解决方案的电荷转移电阻电阻降低氢氧化钠浓度的增加。这表明增加的反应变得肤浅哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba浓度,还支持伏安结果。gydF4y2Ba

阻抗谱(奈奎斯特图)甲醇氧化Pt-Pd / C催化剂在1.0与不同浓度的氢氧化钠甲醇−160 mV和25°C。gydF4y2Ba

 4所示。结论gydF4y2Ba

电化学合成Pt-Pd / C催化剂显示了显著的高碱性媒体活动对甲醇氧化的氧化峰电流密度和爆发的潜力。甲醇氧化的峰值电流密度Pt-Pd / C催化剂甲醇浓度增加而增加。甲醇浓度高于1.0米,没有明显的氧化峰电流密度的变化。结果表明,甲醇的electro-oxidation活化的反应控制过程。观察一个线性增加甲醇氧化电流密度与氢氧化钠浓度的增加,表明更好的电极动力学氢氧化钠的浓度更高。最优甲醇/哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba浓度比例是1:2。甲醇氧化反应的动力学Pt-Pd / C电极是由表面覆盖的哦gydF4y2Ba−gydF4y2Ba物种在电极表面。反应的甲醇和氢氧化钠,均获得0.45和0.70分别。gydF4y2Ba

Pt-Pd / C催化剂显示稳定性好适度延长一段时间。低价值的塔菲尔也表明,电极斜率和电荷转移电阻可以承诺在dmfc在碱性介质中的应用。gydF4y2Ba

 承认gydF4y2Ba

作者欣然承认金融支持国防研究与发展组织(DRDO),新德里,印度。gydF4y2Ba

 钱gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 威尔金森gydF4y2Ba d . P。gydF4y2Ba 沈gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 王gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 架构便携式直接液体燃料电池gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2006年gydF4y2Ba 154年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 202年gydF4y2Ba 213年gydF4y2Ba 的巨大gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 石田gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba TeranishigydF4y2Ba N。gydF4y2Ba 时候gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 山田gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 阻抗的蒸汽饲料直接甲醇燃料在阳极cells-polarization依赖的基本流程gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba 2123年gydF4y2Ba 2129年gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 直接甲醇燃料电池的电催化作用gydF4y2Ba 2009年gydF4y2Ba 德国魏因海姆gydF4y2Ba 威利gydF4y2Ba 余gydF4y2Ba e . H。gydF4y2Ba 斯科特gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 里夫gydF4y2Ba r·W。gydF4y2Ba 一项研究在碱性甲醇在阳极氧化的Pt的解决方案gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 2003年gydF4y2Ba 547年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 17gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0037464529gydF4y2Ba 10.1016 / s0022 - 0728 (03) 00172 - 4gydF4y2Ba 程ydF4y2Ba y . X。gydF4y2Ba 杨爱瑾gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba 叶gydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 酒井法子gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 大泽生gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 甲酸、甲醇直接氧化的活性中间Pt电极gydF4y2Ba 美国化学学会杂志》上gydF4y2Ba 2003年gydF4y2Ba 125年gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba 3680年gydF4y2Ba 3681年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0242417578gydF4y2Ba 10.1021 / ja029044tgydF4y2Ba 帕森斯gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba VanderNootgydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 有机小分子的氧化。最近的一项调查燃料电池相关研究gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 1988年gydF4y2Ba 257年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba 45gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0024127927gydF4y2Ba Lizcano-ValbuenagydF4y2Ba w·H。gydF4y2Ba PaganingydF4y2Ba 诉。gydF4y2Ba 冈萨雷斯gydF4y2Ba e·R。gydF4y2Ba 甲醇electro-oxidation在气体扩散电极准备Pt-Ru / C催化剂gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 2002年gydF4y2Ba 47gydF4y2Ba 月22日至23日gydF4y2Ba 3715年gydF4y2Ba 3722年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0037200205gydF4y2Ba 10.1016 / s0013 - 4686 (02) 00341 - 9gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 周gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 周gydF4y2Ba Z。gydF4y2Ba 周gydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 太阳gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 鑫gydF4y2Ba Q。gydF4y2Ba Nano-stuctured Pt-Fe / C在直接甲醇燃料电池阴极催化剂gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 49gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba 1045年gydF4y2Ba 1055年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0942278018gydF4y2Ba 10.1016 / j.electacta.2003.10.015gydF4y2Ba 安德森gydF4y2Ba 答:B。gydF4y2Ba GrantscharovagydF4y2Ba E。gydF4y2Ba SeonggydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 系统理论研究铂的合金强化甲醇燃料电池的性能gydF4y2Ba 电化学学会》杂志上gydF4y2Ba 1996年gydF4y2Ba 143年gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 2075年gydF4y2Ba 2082年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0030168391gydF4y2Ba 原gydF4y2Ba E。gydF4y2Ba SapienzagydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba GuraugydF4y2Ba B。gydF4y2Ba ViswanathangydF4y2Ba R。gydF4y2Ba SarangapanigydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba SmotkingydF4y2Ba 大肠。gydF4y2Ba MalloukgydF4y2Ba t E。gydF4y2Ba 组合电化学:高度并行、光学检测方法发现electrocatalysts更好gydF4y2Ba 科学gydF4y2Ba 1998年gydF4y2Ba 280年gydF4y2Ba 5370年gydF4y2Ba 1735年gydF4y2Ba 1737年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0032510984gydF4y2Ba 10.1126 / science.280.5370.1735gydF4y2Ba 奥坎波gydF4y2Ba a . L。gydF4y2Ba Miranda-HernandezgydF4y2Ba M。gydF4y2Ba MorgadogydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 蒙托亚gydF4y2Ba j . A。gydF4y2Ba 塞巴斯蒂安。gydF4y2Ba p . J。gydF4y2Ba Pt-Ru催化剂的表征和评价支持多壁碳纳米管的电化学阻抗gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2006年gydF4y2Ba 160年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 915年gydF4y2Ba 924年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 33748956309gydF4y2Ba 10.1016 / j.jpowsour.2006.02.056gydF4y2Ba 一杯啤酒gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 布莱克gydF4y2Ba m·A。gydF4y2Ba MacDougallgydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 吸附CO和CH的特征gydF4y2Ba3gydF4y2Ba哦,对于复杂Pt /俄文催化剂系统氧化反应gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 2005年gydF4y2Ba 50gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba 2401年gydF4y2Ba 2414年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 15344339910gydF4y2Ba 10.1016 / j.electacta.2004.10.057gydF4y2Ba 程gydF4y2Ba T . T。gydF4y2Ba GyengegydF4y2Ba e . L。gydF4y2Ba 从反向电沉积的介观Pt-Ru网状玻璃碳乳剂和纳米乳:甲醇electro-oxidation应用程序gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 2006年gydF4y2Ba 51gydF4y2Ba 19gydF4y2Ba 3904年gydF4y2Ba 3913年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 33646477807gydF4y2Ba 10.1016 / j.electacta.2005.11.006gydF4y2Ba 郭gydF4y2Ba j·W。gydF4y2Ba 赵gydF4y2Ba t·S。gydF4y2Ba PrabhuramgydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 程ydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 黄gydF4y2Ba c·W。gydF4y2Ba 发展PtRu-CeO2 / C对直接甲醇燃料电池阳极electrocatalystgydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2006年gydF4y2Ba 156年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 345年gydF4y2Ba 354年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 33744825494gydF4y2Ba 10.1016 / j.jpowsour.2005.05.093gydF4y2Ba SamjeskegydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 王gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba LofflergydF4y2Ba T。gydF4y2Ba BaltruschatgydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 公司和甲醇氧化在密苏里州Pt-electrodes修改gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 2002年gydF4y2Ba 47gydF4y2Ba 月22日至23日gydF4y2Ba 3681年gydF4y2Ba 3692年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0037200191gydF4y2Ba 10.1016 / s0013 - 4686 (02) 00338 - 9gydF4y2Ba 拉杰什gydF4y2Ba B。gydF4y2Ba ThampigydF4y2Ba k·R。gydF4y2Ba BonardgydF4y2Ba j . M。gydF4y2Ba McEvoygydF4y2Ba a·J。gydF4y2Ba XanthopoulosgydF4y2Ba N。gydF4y2Ba 马修gydF4y2Ba h·J。gydF4y2Ba ViswanathangydF4y2Ba B。gydF4y2Ba Pt粒子导电聚合物支持nanocones作为甲醇氧化electro-catalystsgydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 133年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 155年gydF4y2Ba 161年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 2442670651gydF4y2Ba 10.1016 / j.jpowsour.2004.02.008gydF4y2Ba 施密特gydF4y2Ba t·J。gydF4y2Ba 罗斯gydF4y2Ba p . N。gydF4y2Ba ·马尔科维奇gydF4y2Ba n·M。gydF4y2Ba 与温度有关的表面电化学Pt单晶在碱性电解质:第1部分:CO氧化gydF4y2Ba 物理化学学报BgydF4y2Ba 2001年gydF4y2Ba 105年gydF4y2Ba 48gydF4y2Ba 12082年gydF4y2Ba 12086年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0035819190gydF4y2Ba 10.1021 / jp0124037gydF4y2Ba PreezgydF4y2Ba m . C。gydF4y2Ba 林康gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba 古铁雷斯gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 氯离子的影响在低电位的电氧化铂的溶解一氧化碳gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 2001年gydF4y2Ba 511年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 39gydF4y2Ba 45gydF4y2Ba 桑托斯gydF4y2Ba E。gydF4y2Ba 佐丹奴gydF4y2Ba m . C。gydF4y2Ba 在多晶铂电氧化吸附CO的碱性的解决方案gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 1984年gydF4y2Ba 172年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 201年gydF4y2Ba 210年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0021477356gydF4y2Ba Shi-GanggydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 人工智能gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 原位鉴别特征在吸附氧和一氧化碳氧化铂电极在稀碱的解决方案gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 1992年gydF4y2Ba 323年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 319年gydF4y2Ba 328年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 44049119354gydF4y2Ba HachkargydF4y2Ba M。gydF4y2Ba NapporngydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 分类帐gydF4y2Ba j . M。gydF4y2Ba BedengydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 拉米gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 电化学石英晶体微量天平调查CO的吸附和氧化铂电极gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 1996年gydF4y2Ba 41gydF4y2Ba 17gydF4y2Ba 2721年gydF4y2Ba 2730年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0030214954gydF4y2Ba 10.1016 / 0013 - 4686 (96)00127 - 2gydF4y2Ba PrabhuramgydF4y2Ba J。gydF4y2Ba ManoharangydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 甲醇氧化的调查不受支持的铂电极在强碱和强酸gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 1998年gydF4y2Ba 74年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 54gydF4y2Ba 61年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0001892556gydF4y2Ba 时gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba 巴苏gydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 直接碱性燃料电池为多个液体燃料:阳极电极的研究gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2007年gydF4y2Ba 174年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 180年gydF4y2Ba 185年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 35748970478gydF4y2Ba 10.1016 / j.jpowsour.2007.07.077gydF4y2Ba SchulzegydF4y2Ba M。gydF4y2Ba GulzowgydF4y2Ba E。gydF4y2Ba 降解碱性燃料电池的阳极镍gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 127年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 252年gydF4y2Ba 263年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 1542274586gydF4y2Ba 10.1016 / j.jpowsour.2003.09.021gydF4y2Ba Abdel RahimgydF4y2Ba m·A。gydF4y2Ba 阿卜杜勒•哈米德•gydF4y2Ba r·M。gydF4y2Ba 卡里尔gydF4y2Ba m·W。gydF4y2Ba 镍作为催化剂对甲醇的electro-oxidation碱性介质gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 134年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 160年gydF4y2Ba 169年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 3142703788gydF4y2Ba 10.1016 / j.jpowsour.2004.02.034gydF4y2Ba 时gydF4y2Ba l·K。gydF4y2Ba 研究甲醇燃料电池gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2000年gydF4y2Ba 86年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 464年gydF4y2Ba 468年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0033872596gydF4y2Ba 10.1016 / s0378 - 7753 (99) 00403 - 6gydF4y2Ba ManoharangydF4y2Ba R。gydF4y2Ba PrabhuramgydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 预防中毒的生成物种的可能性直接甲醇燃料电池阳极gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2001年gydF4y2Ba 96年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 220年gydF4y2Ba 225年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0035366047gydF4y2Ba 10.1016 / s0378 - 7753 (00) 00683 - 2gydF4y2Ba 穆勒gydF4y2Ba j . T。gydF4y2Ba 城市gydF4y2Ba p . M。gydF4y2Ba HolderichgydF4y2Ba w·F。gydF4y2Ba 阻抗研究直接甲醇燃料电池阳极gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 1999年gydF4y2Ba 84年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 157年gydF4y2Ba 160年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0038587071gydF4y2Ba 10.1016 / s0378 - 7753 (99) 00331 - 6gydF4y2Ba 拉米gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 秘鲁首都利马gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba LeRhungydF4y2Ba V。gydF4y2Ba 把石灰除去gydF4y2Ba F。gydF4y2Ba CoutanceaugydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 分类帐gydF4y2Ba j . M。gydF4y2Ba 最近的进步的发展直接醇燃料电池(DAFC)gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2002年gydF4y2Ba 105年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 283年gydF4y2Ba 296年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0037139238gydF4y2Ba 10.1016 / s0378 - 7753 (01) 00954 - 5gydF4y2Ba 松岗gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba IriyamagydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 安倍gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 松岗gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba OgumigydF4y2Ba Z。gydF4y2Ba Electro-oxidation甲醇和乙二醇在碱性溶液:铂中毒效果和产品分析gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 2005年gydF4y2Ba 51gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 1085年gydF4y2Ba 1090年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 27744503204gydF4y2Ba 10.1016 / j.electacta.2005.06.002gydF4y2Ba GulzowgydF4y2Ba E。gydF4y2Ba SchulzegydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 长期操作的亚足联电极有限公司gydF4y2Ba2gydF4y2Ba包含气体gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 127年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 243年gydF4y2Ba 251年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 1542334774gydF4y2Ba 10.1016 / j.jpowsour.2003.09.020gydF4y2Ba AgelgydF4y2Ba E。gydF4y2Ba 布埃gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba FauvarquegydF4y2Ba j·F。gydF4y2Ba 阴离子膜的特性和使用碱性燃料电池gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2001年gydF4y2Ba 101年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 267年gydF4y2Ba 274年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0035888337gydF4y2Ba 10.1016 / s0378 - 7753 (01) 00759 - 5gydF4y2Ba VarcoegydF4y2Ba j . R。gydF4y2Ba 斯莱德gydF4y2Ba r·c·T。gydF4y2Ba 绮gydF4y2Ba e·l·W。gydF4y2Ba PoyntongydF4y2Ba s D。gydF4y2Ba 德里斯科尔gydF4y2Ba d . J。gydF4y2Ba 非原位调查甲醇,乙醇和乙二醇碱性聚合物电解质膜的渗透率gydF4y2Ba 能源杂志gydF4y2Ba 2007年gydF4y2Ba 173年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 194年gydF4y2Ba 199年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 34848897204gydF4y2Ba 10.1016 / j.jpowsour.2007.04.068gydF4y2Ba SpendelowgydF4y2Ba j·S。gydF4y2Ba 陆gydF4y2Ba g . Q。gydF4y2Ba KenisgydF4y2Ba p . j . A。gydF4y2Ba WieckowskigydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba 电氧化吸附CO的Pt(111)和Pt(111) /俄文碱性酸性媒体媒体和比较结果gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 568年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 215年gydF4y2Ba 224年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 2442697917gydF4y2Ba 10.1016 / j.jelechem.2004.01.018gydF4y2Ba 眼镜gydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba LyutikovagydF4y2Ba E。gydF4y2Ba MartemianovgydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba FateevgydF4y2Ba V。gydF4y2Ba LebouingydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 小米gydF4y2Ba P。gydF4y2Ba Palladium-based electrocatalysts PEM应用程序gydF4y2Ba 第16届世界氢能源研讨会论文集(2006)比gydF4y2Ba 2006年gydF4y2Ba 法国里昂gydF4y2Ba TsivadzegydF4y2Ba a . Y。gydF4y2Ba TarasevichgydF4y2Ba m·R。gydF4y2Ba 安德列夫gydF4y2Ba v . N。gydF4y2Ba BogdanovskayagydF4y2Ba 诉。gydF4y2Ba 低温platinum-free燃料电池的前景gydF4y2Ba 俄罗斯普通化学杂志》上gydF4y2Ba 2007年gydF4y2Ba 77年gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 783年gydF4y2Ba 789年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 34249687495gydF4y2Ba 10.1134 / S1070363207040391gydF4y2Ba PrabhuramgydF4y2Ba J。gydF4y2Ba ManoharangydF4y2Ba R。gydF4y2Ba VasangydF4y2Ba h . N。gydF4y2Ba 影响铜的合并和Ag)在Pd在碱性溶液的电化学氧化甲醇gydF4y2Ba 《应用电化学gydF4y2Ba 1998年gydF4y2Ba 28gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba 935年gydF4y2Ba 941年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0032154423gydF4y2Ba VeiszgydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 托斯gydF4y2Ba lgydF4y2Ba TeschnergydF4y2Ba D。gydF4y2Ba 笼罩在gydF4y2Ba Z。gydF4y2Ba GyrffygydF4y2Ba N。gydF4y2Ba 野生gydF4y2Ba U。gydF4y2Ba SchloglgydF4y2Ba R。gydF4y2Ba Palladium-platinum粉末催化剂生产的胶体合成gydF4y2Ba 分子催化杂志》上gydF4y2Ba 2005年gydF4y2Ba 238年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 56gydF4y2Ba 62年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 22344433242gydF4y2Ba 10.1016 / j.molcata.2005.04.064gydF4y2Ba YepezgydF4y2Ba O。gydF4y2Ba ScharifkergydF4y2Ba b R。gydF4y2Ba hydrogen-loaded钯氧化有限公司gydF4y2Ba 《应用电化学gydF4y2Ba 1999年gydF4y2Ba 29日gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba 1185年gydF4y2Ba 1190年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0345476867gydF4y2Ba 10.1023 /:1003699223762gydF4y2Ba 伯克gydF4y2Ba l D。gydF4y2Ba 凯西gydF4y2Ba j·K。gydF4y2Ba 在酸和碱钯的electrocatalytic行为gydF4y2Ba 《应用电化学gydF4y2Ba 1993年gydF4y2Ba 23gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 573年gydF4y2Ba 582年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0027608307gydF4y2Ba 10.1007 / BF00721948gydF4y2Ba GokagacgydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 分类帐gydF4y2Ba j . M。gydF4y2Ba 损害gydF4y2Ba F。gydF4y2Ba 双金属的行为Pt-Pd carbon-supported催化剂在甲醇电氧化gydF4y2Ba Zeitschrift毛皮NaturforschunggydF4y2Ba 2003年gydF4y2Ba 58个bgydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 423年gydF4y2Ba 432年gydF4y2Ba 沃格尔gydF4y2Ba 答:我。gydF4y2Ba 塔切尔gydF4y2Ba a。R。gydF4y2Ba 家具gydF4y2Ba b S。gydF4y2Ba 赫纳夫德gydF4y2Ba a·J。gydF4y2Ba 史密斯gydF4y2Ba p·w·G。gydF4y2Ba 傅高义的实用有机化学课本gydF4y2Ba 1998年gydF4y2Ba 5日gydF4y2Ba 英国伦敦gydF4y2Ba 朗文出版社gydF4y2Ba 秦gydF4y2Ba y . H。gydF4y2Ba 杨gydF4y2Ba H . H。gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba x。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba P。gydF4y2Ba 周gydF4y2Ba x G。gydF4y2Ba 妞妞gydF4y2Ba lgydF4y2Ba 元gydF4y2Ba w·K。gydF4y2Ba 电泳沉积碳纳米纤维网络的钯催化剂对乙醇氧化在碱性媒体的支持gydF4y2Ba 碳gydF4y2Ba 2010年gydF4y2Ba 48gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba 3323年gydF4y2Ba 3329年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 77955414518gydF4y2Ba 10.1016 / j.carbon.2010.05.010gydF4y2Ba 梁gydF4y2Ba z . X。gydF4y2Ba 赵gydF4y2Ba t·S。gydF4y2Ba 徐gydF4y2Ba j·B。gydF4y2Ba 朱gydF4y2Ba l D。gydF4y2Ba 乙醇氧化反应的机理研究钯在碱性介质gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 2009年gydF4y2Ba 54gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 2203年gydF4y2Ba 2208年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 59849114887gydF4y2Ba 10.1016 / j.electacta.2008.10.034gydF4y2Ba 金gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 杜gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 郑gydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 徐gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 比较之间的氧还原反应氢氧化钠和KOH解决方案Pt电极:electrolyte-dependent效果gydF4y2Ba 物理化学学报BgydF4y2Ba 2010年gydF4y2Ba 114年gydF4y2Ba 19gydF4y2Ba 6542年gydF4y2Ba 6548年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 77955484525gydF4y2Ba 10.1021 / jp102367ugydF4y2Ba 徐gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 程gydF4y2Ba lgydF4y2Ba 沈gydF4y2Ba P。gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 甲醇和乙醇电氧化Pt和Pd支持碳微球在碱性介质gydF4y2Ba 电化学通讯gydF4y2Ba 2007年gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 997年gydF4y2Ba 1001年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 34247184241gydF4y2Ba 10.1016 / j.elecom.2006.12.003gydF4y2Ba 辛格gydF4y2Ba r . N。gydF4y2Ba 辛格gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba AninditagydF4y2Ba Electrocatalytic活动Pd的二元和三元复合薄膜,MWCNT倪,第二部分:在1 M KOH甲醇电氧化gydF4y2Ba 国际期刊的氢能源gydF4y2Ba 2009年gydF4y2Ba 34gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 2052年gydF4y2Ba 2057年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 59649086129gydF4y2Ba 10.1016 / j.ijhydene.2008.12.047gydF4y2Ba TrasattigydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba PetriigydF4y2Ba o . A。gydF4y2Ba 真正的表面积在电化学测量gydF4y2Ba 纯粹与应用化学gydF4y2Ba 1991年gydF4y2Ba 63年gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 711年gydF4y2Ba 734年gydF4y2Ba 易gydF4y2Ba Q。gydF4y2Ba 黄gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba X。gydF4y2Ba 徐gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 周gydF4y2Ba Z。gydF4y2Ba 程ydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba Electroactivity Pd-Pt titanium-supported衬底上生长的催化剂对甲酸氧化gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 2008年gydF4y2Ba 619 - 620gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 197年gydF4y2Ba 205年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 46549083046gydF4y2Ba 10.1016 / j.jelechem.2008.03.012gydF4y2Ba 澳门gydF4y2Ba l . H。gydF4y2Ba 桑托斯gydF4y2Ba m . C。gydF4y2Ba 马查多gydF4y2Ba 美国年代。gydF4y2Ba AvacagydF4y2Ba l。gydF4y2Ba Underpotential沉积多晶铂银的研究了循环伏安法和旋转ring-disc技术gydF4y2Ba 化学Society-Faraday事务杂志》上gydF4y2Ba 1997年gydF4y2Ba 93年gydF4y2Ba 22gydF4y2Ba 3999年gydF4y2Ba 4003年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 33751174098gydF4y2Ba PapageorgopoulosgydF4y2Ba d . C。gydF4y2Ba KeijzergydF4y2Ba M。gydF4y2Ba VeldhuisgydF4y2Ba J·b·J。gydF4y2Ba De BruijngydF4y2Ba f。gydF4y2Ba 公司的宽容Pd-Rich铂钯gydF4y2Ba 电化学学会》杂志上gydF4y2Ba 2002年gydF4y2Ba 149年gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba A1400gydF4y2Ba A1404gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0036864719gydF4y2Ba 10.1149/1.1510131gydF4y2Ba NishiharagydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 冈田克也gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 注意在甲醇氧化Pt(111)和Pt(332)电极在碱性的解决方案gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 2005年gydF4y2Ba 577年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 355年gydF4y2Ba 359年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 14744296185gydF4y2Ba 10.1016 / j.jelechem.2004.11.025gydF4y2Ba 莫林gydF4y2Ba m . C。gydF4y2Ba 拉米gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 分类帐gydF4y2Ba j . M。gydF4y2Ba VasquezgydF4y2Ba j·L。gydF4y2Ba AldazgydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba 结构性影响电催化作用:乙醇氧化铂单晶电极。pH值的影响gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 1990年gydF4y2Ba 283年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 287年gydF4y2Ba 302年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0001050851gydF4y2Ba 徐gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 元gydF4y2Ba D。gydF4y2Ba 摘要Pt和Pd支持碳微球对酒精在碱性介质gydF4y2Ba 电化学科学的国际期刊gydF4y2Ba 2007年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba 674年gydF4y2Ba 680年gydF4y2Ba Pournaghi-AzargydF4y2Ba m . H。gydF4y2Ba Habibi-AgydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 准备layer-modified铝铂电极的电化学和化学胶结及其使用的甲醇电氧化gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 2005年gydF4y2Ba 580年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 23gydF4y2Ba 34gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 18444412587gydF4y2Ba 10.1016 / j.jelechem.2005.02.021gydF4y2Ba TripkovicgydF4y2Ba 答:V。gydF4y2Ba 瑞尔gydF4y2Ba k·D。gydF4y2Ba 氧化甲醇在铂单晶电极了[110]在酸溶液gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 1996年gydF4y2Ba 41gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba 2385年gydF4y2Ba 2394年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0030194796gydF4y2Ba 10.1016 / 0013 - 4686 (96)00018 - 7gydF4y2Ba 余gydF4y2Ba e . H。gydF4y2Ba 斯科特gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 里夫gydF4y2Ba r·W。gydF4y2Ba 杨gydF4y2Ba lgydF4y2Ba 艾伦gydF4y2Ba r·G。gydF4y2Ba 描述platinised钛网电极使用电化学方法:在氢氧化钠甲醇氧化的解决方案gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 49gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba 2443年gydF4y2Ba 2452年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 1842813307gydF4y2Ba 10.1016 / j.electacta.2004.01.022gydF4y2Ba TripkovicgydF4y2Ba 答:V。gydF4y2Ba 瑞尔gydF4y2Ba Dj。gydF4y2Ba LovicgydF4y2Ba j . D。gydF4y2Ba JananovicgydF4y2Ba 诉M。gydF4y2Ba KowalgydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba 甲醇在铂电极在碱性溶液氧化:催化剂和模型支持系统之间的比较gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 572年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 119年gydF4y2Ba 128年gydF4y2Ba 余gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba lgydF4y2Ba 徐gydF4y2Ba B.-Q。gydF4y2Ba 电化学极化效应PtRu / C催化剂上甲醇电氧化gydF4y2Ba Electrochimica学报gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 50gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 6344289253gydF4y2Ba 10.1016 / j.electacta.2004.07.006gydF4y2Ba 球场gydF4y2Ba g . T。gydF4y2Ba 金gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba ChrzanowskigydF4y2Ba W。gydF4y2Ba WieckowskigydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba GrzybowskagydF4y2Ba B。gydF4y2Ba KuleszagydF4y2Ba P。gydF4y2Ba 在甲醇氧化反应和激活参数铂单晶电极由钌adlayers“装饰”gydF4y2Ba Electroanalytical化学杂志gydF4y2Ba 1999年gydF4y2Ba 467年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 143年gydF4y2Ba 156年gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0032686226gydF4y2Ba 10.1016 / s0022 - 0728 (99) 00078 - 9gydF4y2Ba VielstichgydF4y2Ba W。gydF4y2Ba GasteigergydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 拉姆gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba 燃料电池的手册:基本面、技术和应用程序gydF4y2Ba 2003年gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 英国奇切斯特gydF4y2Ba 约翰威利& SonsgydF4y2Ba