3.1。红外
配体4-hydroxy-3-nitro-2的红外光谱分析
H -chromen-2-one
, aminoethanoic酸,pyrrolidine-2-carboxylic酸化合物进行相应的协调,相关峰(cm−1 )表
1克ydF4y2Ba。光谱的任务是通过比较配体与配合物的红外光谱图。
表1
相关配体和配合物的红外光谱波段(厘米−1 )。
乐队
hnc
l米米l:mtext>
′米米l:mi>
l米米l:mtext>
′米米l:mi>
′米米l:mi>
1克ydF4y2Ba
2
3
4
5
6
(cm−1 )
ν米米l:mi>
(地)
3435年
3468年
3526年
3430年
3446年
3446年
3580年
ν米米l:mi>
(N-O)
1522年
1557年
1568年
1560年
1574年
1573年
ν米米l:mi>
(C-O-H)
1303年
δ米米l:mi>
(地)
1207年
1214年
1125年
1202年
1211年
1216年
ν米米l:mi>
(切断)
1009年
1057年
1071年
1046年
1151年
1068年
1045年
ν米米l:mi>
(C = C)
1601年
1603年
1607年
1605年
1608年
1612年
1603年
ν米米l:mi>
(C = O)
1701年
1652年
1668年
ν米米l:mi>
作为米米l:mtext>
(h)
3196年
3152年
3301年
3374年
3233年
3510年
ν米米l:mi>
sy米米l:mtext>
(h)
3263年
3254年
ν米米l:mi>
作为米米l:mtext>
(首席运营官)
1590年
1640年
1669年
1672年
1667年
1667年
ν米米l:mi>
sy米米l:mtext>
(首席运营官)
1480年
1492年
1449年
1466年
1467年
1442年
ν米米l:mi>
(氮)
1341年
1552年
1275年
1380年
1330年
1308年
ν米米l:mi>
(mn)
563年
565年
562年
557年
ν米米l:mi>
(M-O)
637年
621年
618年
655年
680年
604年
3.1.1。化合物1 <大胆> < /大胆>和<大胆> 2 < /大胆>
自由配体4-hydroxy-3-nitro-2的频谱
H -chromen-2-one,
hnc ,表现出一把锋利的乐队在1522厘米−1 ,由于不2 不对称的吸收拉伸频率(
47 ]。这是转移的频谱
1克ydF4y2Ba和
2 更高的频率,从而作为协调的证据的一个氧原子的硝基和与之前的报道相一致相似的化合物(
9 ]。光谱的
hnc -哦拉伸频率观察作为一个强烈的宽带3435厘米−1 。这是但是没有在配合物的光谱,表明羟基组的去质子化。这是符合观察先前的报道(
9 ,
48 ]。的光谱
hnc 也表现出了一个宽带2892厘米−1 ,由于分子内氢键-哦
47 ,
49 ,
50 ]。这个乐队消失在协调化合物的光谱,表明氢键和随后的去质子化的分解-哦组协调之前产生的负氧离子。这是进一步证实了所观察到的变化
ν (切断)(酒精)的
hnc 在1009厘米−1 更高的能量通过48和62厘米−1 在协调的化合物
1克ydF4y2Ba和
2 分别为(
47 ,
49 ,
50 ]。疲软的宽带然而观察3468厘米的范围内−1 光谱的
1克ydF4y2Ba和
2 并暗示的参与水的氧原子在协调
49 ,
50 ]。新媒体的出现强烈的乐队在1135厘米−1 这是一个协调的水分子弯曲振动特征,
δ (M-O-H),进一步证实了这
50 ]。
有显著变化(C = O)拉伸频率降低了复合物在络合
1克ydF4y2Ba和
2 (表
1克ydF4y2Ba的配体相比)。先前的报道了类似的变化通过羰基氧作为协调的证据。然而,最近的研究表明,事实并非如此。指出这样的变化可能是由于位于相同的内酯环的羰基配合物的配体结合位点(
9 ,
10 ]。在配体的新乐队没有观察到637和621厘米−1 (表
1克ydF4y2Ba),它被指定为拉伸金属氧债券的频率(
48 ,
50 ,
51 ]。
3.1.2。化合物<大胆> 3 < /大胆>和<大胆> 4 < /大胆>
红外光谱的混合配体种类的
3 和
4 提供协调的证据
hnc 到相应的金属离子(II)。这样的证据是证明了的变化-不2 不对称拉伸频率,观察到1522厘米−1 在自由配体,但转移到更高的频率
3 和
4 (表
1克ydF4y2Ba),从而表明协调一个氧原子的硝基
8 ,
10 ]。去质子化和随后的参与协调的氧原子所示带的消失在3435厘米−1 在
hnc 在配合物的光谱。一个新的弱和宽带3446厘米−1 可转让的,
ν (地)频率建议通过水分子氧的协调。这是确认的仪式
δ (M-O-H)频率为1125和1202 cm−1 对化合物
3 和
4 (
48 ,
50 ]。
不协调的红外光谱
l ′展出<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
(h)拉伸频率为3196厘米−1 。化合物的光谱
3 和
4 都表现出乐队在3301、3263、3374和3254厘米−1 分别分配到<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
容易米米l:mtext>
(h)和<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
sy米米l:mtext>
(h)拉伸频率和象征的氨基取代基的氮原子参与协调金属离子与配体(
50 ]。应该注意的是,配合物
1克ydF4y2Ba和
2 不表现出这种拉伸频率相比。新乐队的外表,没有出现在配体的频谱,在501和509厘米−1 由于metal-nitrogen吸收的频率
3 和
4 分别进一步证实了这个
48 ,
52 ]。观察介质带在1112厘米−1 在自由配体是归因于
ν (氮)吸收频率和蓝移的协调配合物(
50 ]。的光谱
l ′也表现出了乐队在1590和1480厘米−1 归结为<在l在e-formula>
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容易米米l:mtext>
(首席运营官)和<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
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(首席运营官)拉伸频率,分别
50 ]。的转变<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
容易米米l:mtext>
(首席运营官)吸收1669和1672厘米−1 为
3 和
4 ,分别<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
sy米米l:mtext>
(首席运营官)延伸到1449和1466厘米−1 表明协调中的羧基氧原子的配位化合物
16 ,
44 ,
50 ,
53 ]。浅色的变化<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
容易米米l:mtext>
(首席运营官)频率和增色的转变<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
sy米米l:mtext>
(首席运营官)频率的化合物
3 和
4 表明monodenticity羧酸盐离子的协调。这是同意建立报告和证实了观察到的能量差(<在l在e-formula>
Δ米米l:mi>
ν米米l:mi>
=<在l在e-formula>
200年米米l:mn>
- - - - - -米米l:mo>
225年米米l:mn>
)之间的不对称和对称延伸的配位化合物
16 ,
17 ,
50 ,
54 ]。缺席的新乐队的配合物的配体,但出现在618和655厘米−1 (表
1克ydF4y2Ba)是由M-O拉伸频率(
44 ,
48 ,
50 ]。
3.1.3。化合物5 <大胆> < /大胆>和<大胆> 6 < /大胆>
类似于获得复合物
1克ydF4y2Ba- - - - - -
4, 复杂的红外光谱
5 建议通过氧原子的-不协调2 的
hnc ;这是由于观察到的转变-不2 显示的不对称拉伸频率相比自由配体
hnc 。然而在化合物的光谱
6 没有发现这个吸收带;建议是重叠的结果<在l在e-formula>
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容易米米l:mtext>
(首席运营官),<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
sy米米l:mtext>
(首席运营官),<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
(C = C)<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
(C = O)吸收带,所有位于该地区接近预期的-不2 不对称拉伸(
50 ]。这两个化合物的光谱
5 和
6 但是表现出广泛的区域内的乐队3444厘米−1 ;这与观察到的乐队相比3435厘米−1 光谱的
hnc 还建议的去质子化与可能的协调水分子-哦。(切断)观察拉伸频率为1068和1045 cm−1 。
对于pyrrolidine-2-carboxylic酸<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
观察(h)作为一个乐队在3152厘米−1 在其频谱。这是hypsochromically转向3233和3510厘米−1 为
5 和
6 在络合
47 ,
55 ),从而指示协调通过氮氨基取代基的协调。支持这个进一步观察转向更高的波数<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
(氮)拉伸频率(表
1克ydF4y2Ba)。这证实了mn乐队的外观观察到562和557厘米−1 对化合物
5 和
6 在配体分别是缺席的。观察到的强大的乐队在1640厘米−1 在自由配体
l ′′是归因于<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
容易米米l:mtext>
(首席运营官)吸收和蓝移协调两种复合物(
50 ]。的<在l在e-formula>
ν米米l:mi>
sy米米l:mtext>
(首席运营官)乐队在1492厘米−1 在自由配体
l ′′给增色的复合物的变化。这些变化是获得类似化合物
3 和
4 并建议羧酸盐的monodentate自然一部分的协调。观察到的不对称和对称拉伸之间的能量差协调化合物(表
1克ydF4y2Ba)进一步印证了这
16 ,
17 ,
50 ,
54 ]。此外,观察到的新乐队680和604厘米−1 和被分配为化合物金属氧拉伸频率
5 和
6 分别为(
50 ]。