BCAgydF4y2Ba 生物无机化学与应用gydF4y2Ba 1687 - 479 xgydF4y2Ba 1565 - 3633gydF4y2Ba Hindawi出版公司gydF4y2Ba 10.1155 / 2016/8296365gydF4y2Ba 8296365gydF4y2Ba 研究文章gydF4y2Ba 可逆的氧化,4-Diaminobutanoic Acid-Co (II)配合物gydF4y2Ba http://orcid.org/0000 - 0002 - 5189 - 8725gydF4y2Ba 程gydF4y2Ba 香gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba http://orcid.org/0000 - 0003 - 0961 - 1505gydF4y2Ba 黄gydF4y2Ba 严gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba 回族gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 悦gydF4y2Ba 风扇gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 温gydF4y2Ba 红煤gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba http://orcid.org/0000 - 0001 - 9572 - 0921gydF4y2Ba 王gydF4y2Ba JidegydF4y2Ba 1gydF4y2Ba Mendoza-DiazgydF4y2Ba 吉尔勒莫gydF4y2Ba 石油和天然气精细化工重点实验室gydF4y2Ba 教育部和新疆维吾尔自治区gydF4y2Ba 化学和化学工程学院gydF4y2Ba 新疆大学gydF4y2Ba 乌鲁木齐830046gydF4y2Ba 中国gydF4y2Ba xju.edu.cngydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 25gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 20.gydF4y2Ba 05年gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 26gydF4y2Ba 07年gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 2016年gydF4y2Ba 版权©2016年湘程等。gydF4y2Ba 这是一个开放的文章在知识共享归属许可下发布的,它允许无限制的使用,分布和繁殖在任何媒介,提供最初的工作是正确的引用。gydF4y2Ba

介绍了结构表征和研究可逆的氧化行为的新载氧体有限公司(II) 2, 4-diaminobutanoic酸水溶液(背景)复杂。含氧复杂的组成是由气体容量法,摩尔比率法,质谱,含氧的公式复杂的决心是[有限公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]。在水溶液中,复杂的可以不断吸收和释放分子氧和表现出良好的可逆性的氧化和脱氧能力。这个复杂的能保持50%的原始氧化能力30周期后24 h和保留5%的原始氧化能力72 h后,超过260周期。当配体模拟与组氨酸(他的),新的复杂表现出优良的可逆氧化性能如什共同(II)复杂。洞察结构详图和氧化性能之间的关系将提供有价值的建议的新家庭氧载体。gydF4y2Ba

 中国国家自然科学基金gydF4y2Ba 21162027gydF4y2Ba 21261022gydF4y2Ba 1。介绍gydF4y2Ba

氧载体是一系列天然/合成产品,可以可逆地结合分子氧(gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba]。氧载体的研究存在重要意义揭示体内分子氧传输和存储的机制,例如,在血红蛋白和myohemoglobingydF4y2Ba 2gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba]。可以形成各种氨基酸金属配合物与铁(II)、铜(I)、(2),和其他金属离子(gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba]。这些类型的金属配合物是活跃的中心的生物大分子,如肽基甘氨酸gydF4y2Ba αgydF4y2Ba-hydroxylating单氧酶,多巴胺gydF4y2Ba βgydF4y2Ba 单氧酶、肌红蛋白和血红蛋白(gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba]。研究氨基酸金属配合物可以是一个援助来证明这些配合物的生物活性和功能机制的生物。过渡金属配合物的设计与合成具有良好亲和力分子氧和可逆的氧化寿命长是开发天然氧载体的关键。最常用的中心金属离子铁(II)、铜(I)、(2),和锰(II)gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba),典型的配体包括聚胺席夫碱、氨基酸,和卟啉(gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 17gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 19gydF4y2Ba]。某些化合物表现出良好的可逆的氧气吸收性能在固态gydF4y2Ba 20.gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 21gydF4y2Ba),在较低的温度,或在非水介质(gydF4y2Ba 22gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 23gydF4y2Ba]。然而,大多数已知的模型化合物在溶液中表现出不可逆的氧化行为。只有histidine-Co (II)和iodo-histidine-Co (II) (gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 26gydF4y2Ba)配合物在水溶液中表现出良好的可逆性的双氧吸收。缺乏积累之间的关系结构细节和氧化性质导致知识差距在小说的发展,廉价的氧载体。我们之前认为的特殊结构histidine-Co (II)是双氧吸收的可逆性的关键gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba]。为了证明这个概念,我们设计并选择几个组氨酸配体类似物,如gydF4y2Ba βgydF4y2Ba (2-Pyridyl)gydF4y2Ba αgydF4y2Ba 丙氨酸(gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba),2,3-diaminopropionic酸(gydF4y2Ba 27gydF4y2Ba),研究了氧化产生的Co (II)配合物。两个配合物显示良好的可逆氧化histidine-Co (II)和支持我们的假设。然后我们选择紫外可见分光光度法检测潜在的氧载体的氧化性能。这项技术被选中是因为它的简单性和有效性在一个解决方案,研究氧化作为含氧钴的紫外可见吸收光谱复杂明显有别于其缺氧的物种。因此,氧化和可逆性的复合物可以观察到通过监测颜色变化正是利用紫外可见分光光度法进行测定。gydF4y2Ba

摘要可逆氧化2,4-diaminobutanoic acid-Co (II)研究了紫外可见光谱和oxygenmetry水溶液在室温下。含氧的形成复杂的特点是通过紫外可见分光光度法,红外(IR)光谱、质谱(MS)和含氧的构成复杂是由摩尔比率法和气体容量法。可逆的氧化和氧化寿命周期的复杂测试在水溶液中,和所有的结果证明了复杂的氧化表现出良好的可逆性。这个工作代表一个组氨酸和组氨酸的类似物,它曾被证实进行可逆氧化/脱氧事件,并提供一个链接到生物系统,利用体内铁和铜的目的。gydF4y2Ba

 2。实验gydF4y2Ba 2.1。材料gydF4y2Ba

lgydF4y2Ba2,4-Diaminobutanoic盐酸酸(盐酸大巴山·2)和有限公司(OAc)gydF4y2Ba2gydF4y2Bah·4gydF4y2Ba2gydF4y2BaO是来自上海Hanhong化工有限公司和上海化学评议有限公司。试剂在使用前未经纯化。一个公司gydF4y2Ba2gydF4y2Ba无氢氧化钠溶液(0.1摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba与邻苯二甲酸氢钾)是由标准化。盐酸溶液(0.1摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)准备从浓盐酸和无水碳酸钠和标准化。高纯度(99.99%)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba和NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba被使用。gydF4y2Ba

 2.2。紫外可见分光光度法gydF4y2Ba

紫外可见分光光度法测定样品解决方案。NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba和OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba在测试期间被交替地通入解决方案。光学吸收光谱被记录在25°C±0.1°C在日本岛津公司UV2450分光光度计使用试管1厘米的光谱范围250 - 600 nm。gydF4y2Ba

 2.3。红外光谱学gydF4y2Ba

配体和复杂的水解决方案(gydF4y2Ba CgydF4y2Ba= 1.0摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)分析力量EQUINOX 55液体空气暴露1 h后红外光谱。复杂解决方案的pH值调整到10通过添加稀氢氧化钠溶液(0.1摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

 2.4。质谱分析方法gydF4y2Ba

女士进行水域Quattro总理XE质谱仪配有电喷雾电离源(Micromass,曼彻斯特,英国)。质量分析器是在积极的所有分析物电离模式,和优化参数如下:源温度、120°C;反溶剂温度、450°C;毛管电压,3.5 kV;反溶剂气体流量,400 L·hgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba;锥电压60 V;锥气流,50 L·hgydF4y2Ba−1gydF4y2Ba;碰撞能量,20电动车;和乘数,650 V。收集在全扫描质谱正离子模式是通过扫描获得的质量范围gydF4y2Ba m / zgydF4y2Ba50到gydF4y2Ba m / zgydF4y2Ba900年。氮(纯度99.999%)被用来作为反溶剂和雾化气体,和超纯氩(纯度99.999%)被用来作为碰撞气体。一个全扫描质谱得到的流动注射分析个人1.0×10gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba解决方案在水里。乙腈/水(50:50,v / v)作为流动相。大巴山和复杂的浓度用于女士决心为2.0×10gydF4y2Ba−2gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

 2.5。摩尔比的方法gydF4y2Ba

八个整除的大巴山解决方案(gydF4y2Ba CgydF4y2Ba DgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba BgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba = 4.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)分别添加到10.0毫升容量的玻璃瓶为0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5,和4.0毫升。约1.0毫升2.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba有限公司(II)的解决方案是添加到每个瓶,硼酸和pH值10缓冲溶液加入体积。OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba通入示例解决方案10分钟。确定解决方案使用的吸光度UV2450分光光度计在314纳米试管1厘米。gydF4y2Ba

 2.6。气体容量法gydF4y2Ba

10.0毫升的Co (II) (1.0×10gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)和10.0毫升的大巴山(2.0×10gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)混合在一起在一个锥形瓶在手套箱中。水溶液立即放在测气管,事先已装满了氧气。与时间测量氧气的体积减小,直到体积保持不变。最后的氧气量记录。gydF4y2Ba

 2.7。OxygenmetrygydF4y2Ba

溶解的浓度gydF4y2Ba2gydF4y2Ba在解决方案是使用氧化,这显示了氧化进化的复杂。因此,溶解的浓度gydF4y2Ba2gydF4y2Ba在解决方案是使用溶解氧测定仪测量的pH值范围的2 - 10在25°C±0.1°C。氯化钾(0.1摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)被用来解决方案维持在一个恒定的离子强度。25.0毫升1.2×10gydF4y2Ba−3gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba配体溶液被转移到一个滴定池和维护在pH < 2通过添加2.0毫升0.10摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba盐酸溶液中,以防止氧化前测试。之后,25.0毫升6.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba有限公司(II)的解决方案是添加到池,和20.0毫升的环己烷的解决方案是密封,防止空气渗透。因此,溶解的浓度变化gydF4y2Ba2gydF4y2Ba相关的解决方案是合理的氧化有限公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba复杂。稀释的氢氧化钠溶液用于调节溶液的pH值从2到10,和OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba浓度的解决方案被发现在每个博士pH值达到10后,添加稀释盐酸溶液pH值调整从10到2的可逆性观察释放复杂的分子氧。gydF4y2Ba

 2.8。建设吸收(<斜体> < /斜体>)ph曲线gydF4y2Ba

25.0毫升4.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba最初的解决方案是调整与稀释盐酸溶液pH值2和25.0毫升的2.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba有限公司(II)的解决方案是添加和混合。吸收(gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba)通过紫外可见分光光度法测定氨基酸钴溶液的最大吸收峰(gydF4y2Ba λgydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba xgydF4y2Ba )的314海里。那时溶液pH值调整从2到12与稀氢氧化钠。吸收gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba 记录与pH值的变化,选择合适的pH值的吗gydF4y2Ba 一个gydF4y2Baph曲线。gydF4y2Ba

 2.9。可逆的确定和释放分子氧的能力gydF4y2Ba

可逆的氧化和氧化的动力学和脱氧与PP2流动注射装置(gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba]。氧化和脱氧可逆性的Co(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba复杂的决心通过记录在314海里在饱和溶液吸光度的变化gydF4y2Ba2gydF4y2Ba和NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba。吸光度不同,gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba ,被用来评估OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba吸收能力。oxygenation-deoxygenation周期的数量被用来估计复杂的自然氧化的耐力。gydF4y2Ba

 2.10。计算gydF4y2Ba

所有计算结果进行高斯03 w程序包(gydF4y2Ba 28gydF4y2Ba]。全部使用B3LYP方法进行几何优化计算。在所有计算,一套LANL2DZ基础以及相应的有效的核心可能是用于金属原子。我感觉基础设置用于C、H、N, O原子。研究了化合物的结构模型图所示gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba,复合物的多样性被认为是一个四方有限公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba紧身上衣,有限公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba和单线态(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba有限公司(阿gydF4y2Ba2gydF4y2Ba),公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

 3所示。结果与讨论gydF4y2Ba 3.1。形成的复杂gydF4y2Ba 3.1.1。紫外可见分光光度法gydF4y2Ba

配体的光学吸收谱(4.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)和(2)(2.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)分别确定。配体没有明显吸收200纳米至600纳米的范围内(图gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba曲线(a)),和(2)解决方案在520纳米(图显示弱吸收gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba曲线(b))。然而,当配体和钴盐混合(v: v = 1: 1) NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba大气和调整的基本条件,混合解决方案表现出一个黄色的颜色和显示两个主要吸收峰gydF4y2Ba λgydF4y2Ba= 314和384海里。这一发现清楚地显示复杂的形成(图gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba曲线(c))。当NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba取而代之的是啊gydF4y2Ba2gydF4y2Ba溶液的吸收增加立即(图gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba、曲线(d))和复杂的颜色解决方案迅速改变了淡黄色至深黄色,这表明公司的复杂(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba很容易氧化的。gydF4y2Ba

光学吸收谱的大巴山,Co (II),配合物在水溶液在室温下(吸收光谱背景(一),(2)(b), DABA-Co (II)在NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba(c)和DABA-Co O (II)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(d)。gydF4y2Ba CgydF4y2Ba DgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba BgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba = 4.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba和gydF4y2Ba CgydF4y2Ba CgydF4y2Ba ogydF4y2Ba (gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba )gydF4y2Ba = 2.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

根据gydF4y2Ba 一个gydF4y2Baph曲线(图gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba),络合从酸碱7.8和完成10的吸收溶液pH值达到最大的地区从10到10.5。因此,pH值10被选为成功测试。gydF4y2Ba

一个gydF4y2Baph曲线的含氧DABA-Co (II)复杂(gydF4y2Ba CgydF4y2Ba DgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba BgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba = 4.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba,gydF4y2Ba CgydF4y2Ba CgydF4y2Ba ogydF4y2Ba (gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba )gydF4y2Ba = 2.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

 3.1.2。红外光谱学gydF4y2Ba

红外表征的DABA-Co如图(2)复杂gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba。大巴山(图gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba曲线(a))提供了一个强大的羟基峰协会在3262厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba以及两个弱峰氨基伸缩振动和羧基的不对称伸缩振动在1615和1515厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,分别。在DABA-Co (II)系统(图gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba曲线(b)),当大巴山是配合公司(II),峰值为3262厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba将会变得虚弱,峰值为1515厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba消失,峰值为1615厘米gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba在1568厘米转变为红色gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba。因此,峰值变化表明,氨基参与协调和表明,配体大巴山和(2)形成一个复杂的基本水溶液。gydF4y2Ba

红外光谱的大巴山(曲线(a))和DABA-Co (II)(曲线(b)) (gydF4y2Ba CgydF4y2Ba =gydF4y2Ba 1。0gydF4y2Ba 摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

 3.1.3。质谱分析gydF4y2Ba

配体和DABA-Co(2)分析了复杂的女士,和质谱图所示gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba。大巴山是积极的离子质谱图所示gydF4y2Ba 4(一)gydF4y2Ba。的gydF4y2Ba m / zgydF4y2Ba119.17片段大巴山基峰,对应于质子化了的分子离子[L + H]gydF4y2Ba+gydF4y2Ba。在图gydF4y2Ba 4 (b)gydF4y2Ba,主要的碎片峰gydF4y2Ba m / zgydF4y2Ba609.01,468.89,373.89,315.96。山顶可以相应地分配(CoLgydF4y2Ba2gydF4y2Ba- ogydF4y2Ba2gydF4y2Ba上校gydF4y2Ba2gydF4y2Ba2 o-2hgydF4y2Ba+gydF4y2Ba+钠gydF4y2Ba+gydF4y2Ba]或[2 (CoLgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)2 hgydF4y2Ba+gydF4y2Ba+钠gydF4y2Ba+gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba m / zgydF4y2Ba609.01),[有限公司gydF4y2Ba2gydF4y2BalgydF4y2Ba3gydF4y2Ba3 h) (gydF4y2Ba m / zgydF4y2Ba468.89),[坳gydF4y2Ba2gydF4y2Ba2 hgydF4y2Ba+gydF4y2Ba+交流gydF4y2Ba−gydF4y2Ba+钠gydF4y2Ba+gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba m / zgydF4y2Ba373.89),[坳gydF4y2Ba2gydF4y2Ba2 hgydF4y2Ba+gydF4y2Ba+钠gydF4y2Ba+gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba m / zgydF4y2Ba315.96)。这些碎片都确认复杂的形成和显示的组成复杂坳gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

全扫描大巴山的积极电喷雾质谱(a)和DABA-Co (2) (b)。gydF4y2Ba

 3.2。复杂的组成gydF4y2Ba 3.2.1之上。摩尔比的方法gydF4y2Ba

复杂的组成是由摩尔比率方法(gydF4y2Ba 29日gydF4y2Ba]。结果在图gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba显示曲线的交点发生在2:1的配体/有限公司和L:公司比例确认2:1。这些结果表明,复杂的构成gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

复合物的比例由摩尔比率的方法。gydF4y2Ba

 3.2.2。气体容量法gydF4y2Ba

摄氧能力和复杂的比例可以由分子氧容量分析。10.0毫升的Co (II) (1.0×10gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)和10.0毫升的大巴山(2.0×10gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)混合在一起在一个锥形瓶在手套箱和由气体容量法(gydF4y2Ba 29日gydF4y2Ba]。容量分析结果呈现在图gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba显示0.5更易与有限公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba在水溶液中可以吸收大约5.6毫升的氧气在5 h。这些结果表明,1摩尔公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba可以占用0.5摩尔的氧和含氧的构成复杂的是(CoL吗gydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba。这一发现与公司/ O是一致的gydF4y2Ba2gydF4y2Ba比什共同(II)氧复合物(gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 25gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

吸收的氧气量取决于气体容量法。gydF4y2Ba

根据上述结果,我们可以得出结论,立即复杂形式。此外,复杂的可以很容易地含氧的两个解决方案公司(II)和大巴山混合,通与分子氧,和含氧的构成复杂(CoLgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba。因此,在接下来的实验中,Co (II)的集中度和大巴山被认为是1:2、解卷的比率被认为是1:1。所有的测试进行了两种解决方案后迅速有限公司(II)和大巴山涨跌互现,调整pH值10。gydF4y2Ba

 3.3。可逆的能力gydF4y2Ba 3.3.1。紫外可见分光光度法gydF4y2Ba

DABA-Co (II)复杂的水溶液在室温下很容易氧化的,和类似的氧化反应迅速出现在空中。如图gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba,原来的复杂和含氧的光谱复杂是显然不同的。因此,紫外可见光谱可以用来确定氧化可逆性。当NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba和OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba是交替送入DABA-Co (II)的解决方案,解决方案的光谱相应改变(图gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba)。经过五周期的NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba/ OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba复杂的交换,光谱NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba在阿gydF4y2Ba2gydF4y2Ba发生了微妙的变化,表明DABA-Co的氧化和脱氧反应(2)复杂的是可逆的和展示良好的可逆性。gydF4y2Ba

光学吸收光谱DABA-Co (II)在水溶液和室温。谱1得到DABA-Co饱和N(2)解决方案gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。谱2得到DABA-Co饱和与O(2)解决方案gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。得到了光谱1′,2′N的第五周期交替冒泡gydF4y2Ba2gydF4y2Ba和OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba到DABA-Co (II)解决方案(gydF4y2Ba CgydF4y2Ba DgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba BgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba = 4.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba和gydF4y2Ba CgydF4y2Ba CgydF4y2Ba ogydF4y2Ba (gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba )gydF4y2Ba = 2.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

 3.3.2。OxygenmetrygydF4y2Ba

Oxygenmetry是用于检测分子氧浓度溶液中氧化进化的复杂。曲线1所示图gydF4y2Ba 8gydF4y2BapH值7后,分子氧浓度急剧下降,到达了一个高原附近pH值与增加10博士这一发现表明,复杂的开始含氧酸碱7,反应完成10。这个解决方案的pH值然后从10到2调整稀释盐酸。可以看出,曲线2近恰逢曲线1,表明复杂的氧化作用是可逆的。gydF4y2Ba

进化的溶解氧浓度溶液pH值的函数(gydF4y2Ba CgydF4y2Ba DgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba BgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba = 1.2×10gydF4y2Ba−3gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba,gydF4y2Ba CgydF4y2Ba CgydF4y2Ba ogydF4y2Ba (gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba )gydF4y2Ba = 6.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

 3.3.3。可逆性的双氧摄取和释放gydF4y2Ba

调查的耐久性DABA-Co根据O(2)复杂gydF4y2Ba2gydF4y2Ba吸收,我们进行了oxygenation-deoxygenation DABA-Co (II)不断清除OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba和NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba在水溶液交替25°C±0.1°C。我们的研究结果表明,通过交替改变NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba和OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba,oxygenation-deoxygenation周期可以进行连续3天,持续260年的周期(图gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba)。它可以观察到,耗氧量的复杂发生迅速,在2分钟(图完成gydF4y2Ba 9(一个)gydF4y2Ba(曲线1))。然而,脱氧速率相对较慢;花了15分钟完全释放吸收分子氧。gydF4y2Ba

(一)吸光度变化在314 nm NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba和OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba是充溢交替通过DABA-Co (II)复杂的水溶液(gydF4y2Ba CgydF4y2Ba CgydF4y2Ba ogydF4y2Ba (gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba 我gydF4y2Ba )gydF4y2Ba = 2.0×10gydF4y2Ba−4gydF4y2Ba摩尔·dmgydF4y2Ba−3gydF4y2Ba)。(b)比例的氧化能力gydF4y2Ba (gydF4y2Ba PgydF4y2Ba %gydF4y2Ba )gydF4y2Ba DABA-Co (II)的氧化时间。gydF4y2Ba

((a)、(b))两个提议脱氧配置有限公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba的氧化和(c)模拟有限公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

氧化速率常数(gydF4y2Ba kgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba )有限公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba使用光学吸收数据计算平均从众多的单个周期(图gydF4y2Ba 9(一个)gydF4y2Ba)。数据分析表明,氧化反应是一级反应,gydF4y2Ba kgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba =gydF4y2Ba 0.0139gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba,而脱氧反应更为复杂。对于这个复杂,实验表明,氧化反应的机理是SN1而SN2脱氧反应的机制。在氧化反应,Co离子有限公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba从高自旋状态变成低自旋状态。因此,离子可以在轴向坐标空间结合氧气通过一步反应生成含氧复合物(计划gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba)。与此同时,离子转化为低自旋态,增加配体结合的能力。因此,除氧变得更加困难,和溶剂(水)作为竞争力的配体分子的参与人群氧气形成nonoxygenated复杂,从而导致的SN2反应。这个结果是相似的gydF4y2Ba βgydF4y2Ba (2-Pyridyl)gydF4y2Ba αgydF4y2Ba丙氨酸(gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

氧化机制DABA-Co (II)复杂分子氧。gydF4y2Ba

 3.3.4。氧化能力gydF4y2Ba

氧化作用的可逆性和脱氧的Co(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba决心通过监测吸光度的变化在314 nm和O在饱和溶液吗gydF4y2Ba2gydF4y2Ba和NgydF4y2Ba2gydF4y2Ba,分别。吸光度的区别gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba 被用来评估啊gydF4y2Ba2gydF4y2Ba吸收能力,oxygenation-deoxygenation周期的数量被用来估计耐力对自动氧化作用的复杂。取gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba =gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba NgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 和第一gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba 作为gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba :gydF4y2Ba PgydF4y2Ba %gydF4y2Ba =gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba /gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ∗gydF4y2Ba One hundred.gydF4y2Ba %gydF4y2Ba 。氧化能力的百分比gydF4y2Ba (gydF4y2Ba PgydF4y2Ba %gydF4y2Ba )gydF4y2Ba 被用作oxygenation-deoxygenation周期的函数来评估对自氧化复合物的耐力。gydF4y2Ba

图gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba礼物的氧化能力的下降趋势DABA-Co (II)。图显示DABA-Co (II)复杂维护原氧化容量的50%在30周期将近一天。后来,退化减慢车速,和5%的原始氧化能力仍然超过260周期,3天后。这个结果证明了优秀的oxygenation-deoxygenation耐久性DABA-Co (II)复杂(gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

 3.3.5。DFT计算gydF4y2Ba

澄清的氧化作用和脱氧大巴山复合体,我们进行DFT计算使用G03量子化学软件(gydF4y2Ba 29日gydF4y2Ba]。研究了化合物的结构模型图所示gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba。的缺氧配置有限公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,我们提出两种配置,如图gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba。在第一个配置gydF4y2Ba 反式gydF4y2Ba4-amino的配置gydF4y2Ba 帕拉gydF4y2Ba-安置(图gydF4y2Ba 10 ()gydF4y2Ba在一个),第二个配置gydF4y2Ba 独联体gydF4y2Ba配置(图gydF4y2Ba 10 (b)gydF4y2Ba)。计算结果表明,能量水平gydF4y2Ba 独联体gydF4y2Ba配置较低的比gydF4y2Ba 反式gydF4y2Ba配置(gydF4y2Ba ΔgydF4y2Ba GgydF4y2Ba =−228.95 kJ·摩尔gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba)。这个发现表明,gydF4y2Ba 独联体gydF4y2Ba配置是主要物种的解决方案。结果类似于bis (b - (2-pyridyl) -a-alaninato]有限公司(II), [PyA-Co (II)] [gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba,gydF4y2Ba 30.gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba

在含氧复合物的形成过程中,电子的gydF4y2Ba egydF4y2Ba ggydF4y2Ba 有限公司(II)将转移轨道gydF4y2Ba πgydF4y2Ba ∗gydF4y2Ba 双氧形成了Co-O的轨道gydF4y2Ba2gydF4y2Ba债券。为gydF4y2Ba 独联体gydF4y2Ba配置、结构几乎是不变的,只有双氧占据了原本闲置的位置。双氧键的长度从0.1207 nm的自由州增加到0.1359 nm的协调状态。这些值与计算值(从0.1207到0.1357 nm)的PyA-Co (II) (gydF4y2Ba 24gydF4y2Ba),这表明氧化和脱氧作用类似于PyA-Co (II)系统。然而,在两个系统通过比较二聚体氧化物种,我们注意到oo的键长是不同的。双氧键长度是0.1493 nm DABA-Co (II)系统和0.1454 nm PyA-Co (II)系统。因此,复杂的很容易形成二聚体氧化物种和容易产生不可逆氧化,氧化和可逆性下降。因此,氧化可逆性的公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba略低于PyA-Co (II)系统,尽管类似协调两个配合物的结构。gydF4y2Ba

基于模拟氧化配置,我们在这里提出模型,支持在一个配体4-amino相像gydF4y2Ba 独联体gydF4y2Ba配置。这4-dissociated氨基可能形成衔接协调与另一个公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba复杂,导致出现的(有限公司gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(背景)gydF4y2Ba3gydF4y2Ba]和[公司(背景)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba2gydF4y2Ba物种在女士的决心。gydF4y2Ba

 4所示。结论gydF4y2Ba

的氧化行为DABA-Co (II)水溶液中复杂的调查。形成复杂的证实了紫外- IR, MS表征,和复杂的组成是由气体容量法,摩尔比率的方法,结果表明,含氧的比例女士复杂gydF4y2Ba ngydF4y2Ba(公司):gydF4y2Ba ngydF4y2Ba(背景):gydF4y2Ba ngydF4y2Ba(OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)= 1:2:0.5。氧化作用的可逆性和脱氧的复杂溶液测试oxygenmetry和紫外-,结果证实,氧化过程是一个可逆反应。此外,复杂的展览优秀的摄氧能力,可以不断吸收和释放氧气供交替改变N 3天gydF4y2Ba2gydF4y2Ba和OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba,超过260个周期。优秀的可逆的氧化性质复杂的进一步证实了我们的假设,一个公司(II)与组氨酸模拟复杂的配体吸收氧可逆。研究结构详图和氧化性能之间的关系将有助于探索新的家庭的氧载体。gydF4y2Ba

 相互竞争的利益gydF4y2Ba

作者宣称没有利益冲突有关的出版。gydF4y2Ba

 确认gydF4y2Ba

财政支持中国的国家自然科学基金(21162027号,21261022)。gydF4y2Ba

 尼德霍夫gydF4y2Ba e . C。gydF4y2Ba TimmonsgydF4y2Ba j . H。gydF4y2Ba 马爹利gydF4y2Ba 答:E。gydF4y2Ba 热力学的氧气绑定在自然和合成分子氧复合物gydF4y2Ba 化学评论gydF4y2Ba 1984年gydF4y2Ba 84年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 137年gydF4y2Ba 203年gydF4y2Ba 10.1021 / cr00060a003gydF4y2Ba KindermanngydF4y2Ba N。gydF4y2Ba DechertgydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba DemeshkogydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 迈耶gydF4y2Ba F。gydF4y2Ba 质子诱发,可逆的互变现象gydF4y2Ba μgydF4y2Ba1,2-peroxo和gydF4y2Ba μgydF4y2Ba1,1-hydroperoxo dicopper (II)复杂gydF4y2Ba 美国化学学会杂志》上gydF4y2Ba 2015年gydF4y2Ba 137年gydF4y2Ba 25gydF4y2Ba 8002年gydF4y2Ba 8005年gydF4y2Ba 10.1021 / jacs.5b04361gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 84935045542gydF4y2Ba 赵gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 全gydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 所罗门gydF4y2Ba e . I。gydF4y2Ba 威尔逊gydF4y2Ba 美国一个。gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba l . V。gydF4y2Ba 康gydF4y2Ba 大肠。gydF4y2Ba BraymergydF4y2Ba J·J。gydF4y2Ba LimgydF4y2Ba m . H。gydF4y2Ba 海德曼gydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 霍奇森gydF4y2Ba k . O。gydF4y2Ba 情人节gydF4y2Ba j·S。gydF4y2Ba 不结盟运动gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 单核细胞的结构和反应性非血红素铁(III) -peroxo复杂gydF4y2Ba 自然gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 478年gydF4y2Ba 7370年gydF4y2Ba 502年gydF4y2Ba 505年gydF4y2Ba 10.1038 / nature10535gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 80054994558gydF4y2Ba 穆雷gydF4y2Ba l . J。gydF4y2Ba DincagydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 矢野gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba ChavangydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba BordigagydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 布朗gydF4y2Ba c . M。gydF4y2Ba 长gydF4y2Ba j . R。gydF4y2Ba 非常挑剔和可逆OgydF4y2Ba2gydF4y2Ba绑定在CrgydF4y2Ba3gydF4y2Ba(1、3、5-benzenetricarboxylate)gydF4y2Ba2gydF4y2Ba 美国化学学会杂志》上gydF4y2Ba 2010年gydF4y2Ba 132年gydF4y2Ba 23gydF4y2Ba 7856年gydF4y2Ba 7857年gydF4y2Ba 10.1021 / ja1027925gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 77953297025gydF4y2Ba 高gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 沙gydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 邹gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 梁gydF4y2Ba X。gydF4y2Ba 孟gydF4y2Ba X。gydF4y2Ba 徐gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 唐gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 吴gydF4y2Ba D。gydF4y2Ba 徐gydF4y2Ba lgydF4y2Ba 张gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 阳离子amylose-encapsulated牛血红蛋白纳米氧载体gydF4y2Ba 生物材料gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 32gydF4y2Ba 35gydF4y2Ba 9425年gydF4y2Ba 9433年gydF4y2Ba 10.1016 / j.biomaterials.2011.08.046gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 80053600174gydF4y2Ba Milner-WhitegydF4y2Ba e . J。gydF4y2Ba 罗素gydF4y2Ba m·J。gydF4y2Ba 最早的功能肽和生命出现的gydF4y2Ba 基因gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 671年gydF4y2Ba 688年gydF4y2Ba 10.3390 / genes2040671gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 84055190859gydF4y2Ba 不结盟运动gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 合成单核nonheme iron-oxygen中间体gydF4y2Ba 的化学研究gydF4y2Ba 2015年gydF4y2Ba 48gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 2415年gydF4y2Ba 2423年gydF4y2Ba 10.1021 / acs.accounts.5b00218gydF4y2Ba KlinmangydF4y2Ba j . P。gydF4y2Ba 如何激活酶氧没有灭活自己吗?gydF4y2Ba 的化学研究gydF4y2Ba 2007年gydF4y2Ba 40gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 325年gydF4y2Ba 333年gydF4y2Ba 10.1021 / ar6000507gydF4y2Ba 金gydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba j . Y。gydF4y2Ba 考利gydF4y2Ba r·E。gydF4y2Ba GinsbachgydF4y2Ba j·W。gydF4y2Ba SieglergydF4y2Ba m·A。gydF4y2Ba 所罗门gydF4y2Ba e . I。gydF4y2Ba 卡琳gydF4y2Ba k·D。gydF4y2Ba 一个NgydF4y2Ba3gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba (硫醚)gydF4y2Ba 的结扎铜gydF4y2Ba二世gydF4y2Ba-superoxo与反应性增强gydF4y2Ba 美国化学学会杂志》上gydF4y2Ba 2015年gydF4y2Ba 137年gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 2796年gydF4y2Ba 2799年gydF4y2Ba 10.1021 / ja511504ngydF4y2Ba 2 - s2.0 - 84924268071gydF4y2Ba 不结盟运动gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba y . M。gydF4y2Ba FukuzumigydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 优化反应和氧化反应的机制单核nonheme铁(IV)含氧的复合物gydF4y2Ba 的化学研究gydF4y2Ba 2014年gydF4y2Ba 47gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 1146年gydF4y2Ba 1154年gydF4y2Ba 10.1021 / ar400258pgydF4y2Ba 赵gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 康gydF4y2Ba h . Y。gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba l . V。gydF4y2Ba SarangigydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 所罗门gydF4y2Ba e . I。gydF4y2Ba 不结盟运动gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 单核镍(ii) -superoxo和镍(iii) -peroxo复合物轴承常见的大环的TMC配体gydF4y2Ba 化学科学gydF4y2Ba 2013年gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 1502年gydF4y2Ba 1508年gydF4y2Ba 10.1039 / c3sc22173cgydF4y2Ba 2 - s2.0 - 84874611770gydF4y2Ba KryatovgydF4y2Ba s V。gydF4y2Ba Rybak-AkimovagydF4y2Ba e . V。gydF4y2Ba 辛德勒gydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 动力学和机制的形成和非血红素铁氧的反应中间体gydF4y2Ba 化学评论gydF4y2Ba 2005年gydF4y2Ba 105年gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 2175年gydF4y2Ba 2226年gydF4y2Ba 10.1021 / cr030709zgydF4y2Ba 2 - s2.0 - 21844470744gydF4y2Ba KitajimagydF4y2Ba N。gydF4y2Ba Moro-okagydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba Copper-dioxygen复合物。无机和生物无机的视角gydF4y2Ba 化学评论gydF4y2Ba 1994年gydF4y2Ba 94年gydF4y2Ba 3gydF4y2Ba 737年gydF4y2Ba 757年gydF4y2Ba 10.1021 / cr00027a010gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 0001084385gydF4y2Ba 温gydF4y2Ba h . M。gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba X。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 悦gydF4y2Ba F。gydF4y2Ba 王gydF4y2Ba j . D。gydF4y2Ba 对比研究有限公司(II)配合物的氧化与不同的bi - / poly-dentate配体gydF4y2Ba 中国大学的化学期刊gydF4y2Ba 2013年gydF4y2Ba 34gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba 2262年gydF4y2Ba 2269年gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba x C。gydF4y2Ba 悦gydF4y2Ba F。gydF4y2Ba 黄gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 程gydF4y2Ba X。gydF4y2Ba 温gydF4y2Ba h . M。gydF4y2Ba 胡gydF4y2Ba D。gydF4y2Ba 王gydF4y2Ba j . D。gydF4y2Ba 比较研究与组氨酸钴配合物的氧合性能,histidinol和组胺gydF4y2Ba 中国无机化学》杂志上gydF4y2Ba 2013年gydF4y2Ba 29日gydF4y2Ba 2387年gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba L . L。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba h . X。gydF4y2Ba 王ydF4y2Ba l . M。gydF4y2Ba 任gydF4y2Ba z G。gydF4y2Ba 王gydF4y2Ba h·F。gydF4y2Ba 朗gydF4y2Ba j . P。gydF4y2Ba Mn (III) -superoxo复杂的两性离子杯[4]芳烃前所未有的线性端点的Mn (III) - ogydF4y2Ba2gydF4y2Ba安排和良好的催化烯烃环氧化作用的性能gydF4y2Ba 化学通讯gydF4y2Ba 2011年gydF4y2Ba 47gydF4y2Ba 39gydF4y2Ba 11146年gydF4y2Ba 11148年gydF4y2Ba 10.1039 / c1cc14262cgydF4y2Ba 齿gydF4y2Ba m·R。gydF4y2Ba 钴配合物在水溶液双氧载体gydF4y2Ba 配位化学的评论gydF4y2Ba 2012年gydF4y2Ba 256年gydF4y2Ba 1 - 2gydF4y2Ba 316年gydF4y2Ba 327年gydF4y2Ba 10.1016 / j.ccr.2011.10.009gydF4y2Ba VinckgydF4y2Ba E。gydF4y2Ba 菜单gydF4y2Ba E。gydF4y2Ba 墨菲gydF4y2Ba d . M。gydF4y2Ba DoorslaergydF4y2Ba s V。gydF4y2Ba 观察有机酸介导的自旋状态转换的公司(II)希夫碱复杂:EPR, HYSCORE, DFT的研究gydF4y2Ba 无机化学gydF4y2Ba 2012年gydF4y2Ba 51gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba 8014年gydF4y2Ba 8024年gydF4y2Ba 10.1021 / ic300058pgydF4y2Ba CollmangydF4y2Ba j . P。gydF4y2Ba 傅gydF4y2Ba lgydF4y2Ba 血红蛋白和肌红蛋白合成模型gydF4y2Ba 的化学研究gydF4y2Ba 1999年gydF4y2Ba 32gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 455年gydF4y2Ba 463年gydF4y2Ba 10.1021 / ar9603064gydF4y2Ba 约翰逊gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 长gydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 阮gydF4y2Ba j·G。gydF4y2Ba 一天gydF4y2Ba 诉W。gydF4y2Ba BorovikgydF4y2Ba 答:S。gydF4y2Ba 苏gydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 古斯曼gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 活性中心结构之间的相关性和增强双氧绑定在有限公司(伦)纳米粒子:原位红外表征,拉曼和x光吸收光谱gydF4y2Ba 物理化学学报CgydF4y2Ba 2008年gydF4y2Ba 112年gydF4y2Ba 32gydF4y2Ba 12272年gydF4y2Ba 12281年gydF4y2Ba 10.1021 / jp803985bgydF4y2Ba 2 - s2.0 - 50649120572gydF4y2Ba 约翰逊gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba OttigergydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 扎gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 戈尔曼gydF4y2Ba e . M。gydF4y2Ba 阮gydF4y2Ba j·G。gydF4y2Ba 芒森gydF4y2Ba e . J。gydF4y2Ba MazzottigydF4y2Ba M。gydF4y2Ba BorovikgydF4y2Ba 答:S。gydF4y2Ba 苏gydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 反转啊gydF4y2Ba2gydF4y2Ba绑定在金属中心有限公司(伦)纳米颗粒gydF4y2Ba AIChE杂志gydF4y2Ba 2009年gydF4y2Ba 55gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 1040年gydF4y2Ba 1045年gydF4y2Ba 10.1002 / aic.11740gydF4y2Ba 2 - s2.0 - 65349098010gydF4y2Ba 赵gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 吸引gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 不结盟运动gydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 铬(III) -superoxo复杂氧原子转移反应作为半胱氨酸加双氧酶的化学模型gydF4y2Ba 美国化学学会杂志》上gydF4y2Ba 2012年gydF4y2Ba 134年gydF4y2Ba 27gydF4y2Ba 11112年gydF4y2Ba 11115年gydF4y2Ba 10.1021 / ja304357zgydF4y2Ba CombagydF4y2Ba P。gydF4y2Ba HaafgydF4y2Ba C。gydF4y2Ba HelmlegydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 卡琳gydF4y2Ba k·D。gydF4y2Ba PandiangydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba WaleskagydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba 新bispidine-copper复合物的分子氧反应gydF4y2Ba 无机化学gydF4y2Ba 2012年gydF4y2Ba 51gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 2841年gydF4y2Ba 2851年gydF4y2Ba 10.1021 / ic2019296gydF4y2Ba 悦gydF4y2Ba F。gydF4y2Ba 首歌gydF4y2Ba N。gydF4y2Ba 黄gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 王gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 谢gydF4y2Ba Z。gydF4y2Ba LeigydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba X。gydF4y2Ba 傅gydF4y2Ba P。gydF4y2Ba 道gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 程ydF4y2Ba X。gydF4y2Ba 史gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 可逆的氧化bis (gydF4y2Ba βgydF4y2Ba(2-pyridyl)gydF4y2Ba αgydF4y2Ba-alaninato]有限公司(II)在水溶液在室温下复杂gydF4y2Ba Inorganica Chimica学报gydF4y2Ba 2013年gydF4y2Ba 398年gydF4y2Ba 141年gydF4y2Ba 146年gydF4y2Ba 10.1016 / j.ica.2012.12.026gydF4y2Ba 马爹利gydF4y2Ba 答:E。gydF4y2Ba 形成和双氧钴配合物在水溶液的稳定性gydF4y2Ba 的化学研究gydF4y2Ba 1982年gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 155年gydF4y2Ba 162年gydF4y2Ba 10.1021 / ar00077a005gydF4y2Ba 王gydF4y2Ba j . D。gydF4y2Ba CollangegydF4y2Ba E。gydF4y2Ba 艾马拉语gydF4y2Ba d . J。gydF4y2Ba 巴黎gydF4y2Ba m·R。gydF4y2Ba FournaisegydF4y2Ba R。gydF4y2Ba Proprietes physico-chimiques iodohistidines。二世。练习曲protometrique oxymetrique et spectrophotometrique de 1 'oxygenation de他们复合物du有限公司(2)gydF4y2Ba 公报de la法国Chimique法国gydF4y2Ba 1994年gydF4y2Ba 131年gydF4y2Ba 30.gydF4y2Ba 36gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba x C。gydF4y2Ba 悦gydF4y2Ba F。gydF4y2Ba 黄gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba 傅gydF4y2Ba P。gydF4y2Ba 程gydF4y2Ba X。gydF4y2Ba 王gydF4y2Ba j . D。gydF4y2Ba 可逆的氧化性质2,3-diaminopropanoic酸钴复杂gydF4y2Ba 中国大学的化学期刊gydF4y2Ba 2012年gydF4y2Ba 33gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba 1370年gydF4y2Ba 1375年gydF4y2Ba 10.3969 / j.issn.0251-0790.2012.07.002gydF4y2Ba 弗里希gydF4y2Ba m·J。gydF4y2Ba 卡车gydF4y2Ba g·W。gydF4y2Ba 施莱格尔gydF4y2Ba h . B。gydF4y2Ba ScuseriagydF4y2Ba g . E。gydF4y2Ba 罗伯gydF4y2Ba m·A。gydF4y2Ba CheesemangydF4y2Ba j . R。gydF4y2Ba 蒙哥马利gydF4y2Ba j . A。gydF4y2Ba Jr。gydF4y2Ba VrevengydF4y2Ba T。gydF4y2Ba KudingydF4y2Ba k . N。gydF4y2Ba BurantgydF4y2Ba j . C。gydF4y2Ba Millam年代gydF4y2Ba j . M。gydF4y2Ba 预gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 希望能gydF4y2Ba V。gydF4y2Ba MennuccigydF4y2Ba B。gydF4y2Ba CossigydF4y2Ba M。gydF4y2Ba ScalmanigydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 君子gydF4y2Ba N。gydF4y2Ba Petersson HgydF4y2Ba g。gydF4y2Ba 哈达gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba EharagydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 丰田gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 福田gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 长谷川gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 石田gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 只是gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 本田gydF4y2Ba Y。gydF4y2Ba KitaogydF4y2Ba O。gydF4y2Ba 南开gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba KlenegydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba X。gydF4y2Ba 诺克斯gydF4y2Ba j·E。gydF4y2Ba HratchiangydF4y2Ba h·P。gydF4y2Ba 交叉gydF4y2Ba j·B。gydF4y2Ba 巴肯gydF4y2Ba V。gydF4y2Ba 阿达莫gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba JaramillogydF4y2Ba J。gydF4y2Ba GompertsgydF4y2Ba R。gydF4y2Ba StratmanngydF4y2Ba r·E。gydF4y2Ba 奥斯丁gydF4y2Ba a·J。gydF4y2Ba CammigydF4y2Ba R。gydF4y2Ba PomelligydF4y2Ba C。gydF4y2Ba OchterskigydF4y2Ba j·W。gydF4y2Ba Ayala KgydF4y2Ba p Y。gydF4y2Ba 沃斯gydF4y2Ba g。gydF4y2Ba 萨尔瓦多gydF4y2Ba P。gydF4y2Ba 丹嫩贝格gydF4y2Ba J·J。gydF4y2Ba ZakrzewskigydF4y2Ba 诉G。gydF4y2Ba Dapprich一gydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 应变gydF4y2Ba m . C。gydF4y2Ba 法卡斯gydF4y2Ba O。gydF4y2Ba 马利克gydF4y2Ba d·K。gydF4y2Ba RabuckgydF4y2Ba 答:D。gydF4y2Ba Raghavachari JgydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 奥尔蒂斯gydF4y2Ba j . V。gydF4y2Ba 崔gydF4y2Ba Q。gydF4y2Ba BaboulgydF4y2Ba a·G。gydF4y2Ba 克利福德gydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba Cioslowski BgydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 刘gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba LiashenkogydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba PiskorzgydF4y2Ba P。gydF4y2Ba KomaromigydF4y2Ba 我。gydF4y2Ba 马丁gydF4y2Ba r . L。gydF4y2Ba 福克斯gydF4y2Ba d . J。gydF4y2Ba 基思gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba Al-LahamgydF4y2Ba m·A。gydF4y2Ba 彭gydF4y2Ba c . Y。gydF4y2Ba 纳纳亚卡拉gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba ChallacomblegydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 吉尔gydF4y2Ba p . m . W。gydF4y2Ba 约翰逊gydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 程ydF4y2Ba W。gydF4y2Ba 黄gydF4y2Ba m·W。gydF4y2Ba 冈萨雷斯gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 荡漾gydF4y2Ba j . A。gydF4y2Ba 高斯03gydF4y2Ba 2004年gydF4y2Ba 美国康涅狄格州瓦林福德gydF4y2Ba 高斯gydF4y2Ba 修订E.01gydF4y2Ba 肖gydF4y2Ba f·R。gydF4y2Ba 程ydF4y2Ba lgydF4y2Ba 王gydF4y2Ba j . D。gydF4y2Ba 吴gydF4y2Ba r . L。gydF4y2Ba 悦gydF4y2Ba F。gydF4y2Ba 李gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 研究固态合成和氧化钴(II)的属性席夫碱(香兰素)聚胺复合物gydF4y2Ba Chimica学报gydF4y2Ba 2006年gydF4y2Ba 64年gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba 1517年gydF4y2Ba 1522年gydF4y2Ba itgydF4y2Ba s R。gydF4y2Ba AngelicigydF4y2Ba r . J。gydF4y2Ba 制备和表征的铜(II)和锌(II)配合物D -.beta. - -.alpha (2-pyridyl)。-alaninate及其与丙酮缩合产物gydF4y2Ba 无机化学gydF4y2Ba 1981年gydF4y2Ba 20.gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba 2971年gydF4y2Ba 2977年gydF4y2Ba 10.1021 / ic50223a043gydF4y2Ba