定性分析筛选抗菌活性是由agar-well扩散法( 16与修改)。通过测量抑菌圈的mm,测试化合物浓度为0.1 μ米用二甲亚砜(DMSO)作为溶剂。氯霉素是用作抗菌活动积极的控制。复合测试对四种革兰氏阳性细菌( 枯草芽孢杆菌、蜡样芽胞杆菌、金黄色葡萄球菌,和 粪肠球菌)和四个革兰氏阴性细菌( 弯曲杆菌,克雷伯氏菌肺炎、产碱杆菌属denitrificans和 微球菌危害)。20毫升的消毒营养琼脂是100年接种 μ细菌悬液(10 L⁸CFU /毫升),然后倒在无菌培养皿。琼脂板是在室温下固化。4毫米的井无菌无聊到琼脂板。然后,20 μL的复合物(稀释DMSO)添加在每个。盘子被保持在4°C 2小时允许分散,然后孵化24小时37°C。

一些加合物的抗真菌活性测试对致病真菌 菌核rolfsii有毒食品技术使用马铃薯葡萄糖琼脂(PDA)营养的介质( 17]。线性增长的真菌控制方式被记录在不同的加合物的浓度。的生长抑制 菌核rolfsii在控制计算(表 7)。真菌的生长抑制控制计算 (2) % 抑制 ( 我 ) = C - - - - - - T C × One hundred. , 在哪里 我 抑制百分比, C 意味着增长真菌(mm)的控制,然后呢 T 意味着增长真菌(mm)的治疗。

H₂TPP是由回流苯甲醛和吡咯丙酸按照文献报道方法( 18与修改)。

Zr的混合物(中航商用飞机有限公司)₄(1.87更易),meso-tetraphenylporphyrin(3.74更易),和各自的苯酚(0.12更易)不断搅拌回流50 - 60分钟(计划 1)。反应过程是由吸收光谱监测反应的混合物。浓度后,混合物被溶解在CHCl的最小数量₃和提取2 n氢氧化钠溶液去除多余的酚类化合物。较低的层含有CHCl化合物₃收集,然后是无水钠过滤₂所以₄为了消除水和色谱仪通过基本的氧化铝使用氯仿作为洗脱液和再结晶从dichloromethane-hexane解决方案(1:1)。同样的程序申请所有轴向的结扎锆的合成卟啉复合物如上所述。纯化得到了轴向的结扎锆卟啉配合物在35 - 40%的收益率。

锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)(Oph)。红色固体;肛交。计算的。对于C₅₅H₄₀N₄O₃4.50 Zr: 73.71 C, H, N 6.25;发现:C 73.26, 4.45 H, N 6.83;(CH女士₃哦): m / z计算的。对于C₅₅H₄₀N₄O₃Zr: 896.16;发现897.31 ([M + H]⁺);红外(KBr) ν 马克斯 ⁡ :473厘米⁻¹( ν Zr-N )。

(中航商用飞机有限公司)(p-NH Zr (TPP) ₂ 越南河粉)。黄色固体;肛交。计算的。对于C₅₅H₄₁N₅O₃4.54 Zr: 72.50 C, H, N 7.69;发现:C 72.62, 4.52 H, N 7.62;(CH女士₃哦): m / z计算的。对于C₅₅H₄₁N₅O₃Zr: 911.17;发现912.01 ([M + H]⁺);红外(KBr) ν 马克斯 ⁡ :460厘米⁻¹( ν Zr-N )。

(中航商用飞机有限公司)(p-OCH Zr (TPP) ₃ 越南河粉)。红色固体;肛交。计算的。对于C₅₆H₄₂N₄O₄4.57 Zr: 72.62 C, H, N 6.05;发现:C 71.23, 4.96 H, N 5.62;质(CH₃哦): m / z计算的。对于C₅₆H₄₂N₄O₂Zr: 926.18;发现927.34 ([M + H]⁺);红外(KBr) ν 马克斯 ⁡ :481厘米⁻¹( ν Zr-N )。

(中航商用飞机有限公司)(p-CH Zr (TPP) ₃ 越南河粉)。红色固体;肛交。计算的。对于C₅₆H₄₂N₄O₃4.65 Zr: 73.90 C, H, N 6.16;发现:C 73.65, 4.88 H, N 5.42;质(CH₃哦): m / z计算的。对于C₅₆H₄₂N₄O₃Zr: 910.18;发现911.25 ([M + H]⁺);红外(KBr) ν 马克斯 ⁡ :468厘米⁻¹( ν Zr-N )。

锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)(p-ClphO)。棕色固体;肛交。计算的。对于C₅₅H₃₉ClN₄O₃4.22 Zr: 70.99 C, H, N 6.02;发现:C 71.66, 4.81 H, N 5.64;质(CH₃哦): m / z计算的。对于C₅₅H₃₉ClN₄O₃Zr: 930.61;发现931.52 ([M + H]⁺);红外(KBr) ν 马克斯 ⁡ :475厘米⁻¹( ν Zr-N )。

锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)(警 ₂ 越南河粉)。棕色固体;肛交。计算的。对于C₅₅H₃₉N₅O₅4.18 Zr: 70.19 C, H, N 7.44;发现:C 70.23, 4.12 H, N 7.56;质(CH₃哦): m / z计算的。对于C₅₁H₃₂N₄O₃Zr: 941.15;发现942.05 ([M + H]⁺);红外(KBr) ν 马克斯 ⁡ :484厘米⁻¹( ν Zr-N )。

锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)(o, p-Cl ₂ 越南河粉)。黄色固体;肛交。计算的。对于C₅₅H₃₈N₄O₃Cl₂3.97 Zr: 68.45 C, H, N 5.81;发现:C 68.31, 3.52 H, N 5.43;质(CH₃哦): m / z计算的。对于C₅₅H₃₈N₄O₃Cl₂Zr: 965.05;发现966.19 ([M + H]⁺);红外(KBr) ν 马克斯 ⁡ :480厘米⁻¹( ν Zr-N )。

锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)(o, p -(没有 ₂ ) ₂ 越南河粉)。红色固体;肛交。计算的。对于C₅₅H₃₈N₆O₇3.88 Zr: 66.99 C, H, N 8.52;发现:C 67.87, 3.36 H, N 8.61;质(CH₃哦): m / z计算的。对于C₅₅H₃₈N₆O₇Zr: 986.15;发现987.18 ([M + H]⁺);红外(KBr) ν 马克斯 ⁡ :478厘米⁻¹( ν Zr-N )。

锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)( α-naphtholate)。红棕色固体;肛交。计算的。对于C₅₉H₄₂N₄O₃4.47 Zr: 74.89 C, H, N 5.92;发现:C 74.83, 4.41 H, N 5.95;(CH女士₃哦): m / z计算的。对于C₅₉H₄₂N₄O₃Zr: 946.21;发现947.32 ([M + H]⁺);红外(KBr) ν 马克斯 ⁡ :473厘米⁻¹( ν Zr-N )。

合成配合物的光谱数据(表 1)表明,轴向的结扎锆(IV)金属卟啉的衍生物作为轴向配体与不同的酚盐显示蓝移(蓝色)转移和吸收带强度的变化与各自游离碱卟啉相比,由于整合金属离子和酚盐在卟啉环 1, 19]。酚盐的配合物与电子捐赠团体略有红移 B - - - 问 乐队而拥有电子撤回组织酚盐有蓝移 B 和 问 乐队。当Zr的化合物的光学吸收谱(TPP) (Y) (X)被记录在不同的溶剂(图 1)只有边际变化 λ 马克斯 ⁡ 值,吸收系数( ε )和振子强度( f )观察值。数据显示,溶剂的极性变化导致轻微变化的位置转换但有显著增加 ν 1 / 2 和“ f “通过增加溶剂的极性转换的值(表 2)。的大小的变化” f “价值在轴向的结扎锆(IV)金属卟啉的衍生物的相对强度 π - - - - - - π * 交互。它也发现,与溶剂的极性的增加, B 和 问 乐队在轴向的结扎Zr (IV)金属衍生品显示红移逐步扩大乐队表明红移的大小 B 和 问 乐队的性质取决于所使用的溶剂。

通过比较H的红外光谱数据₂TPP及其相应的轴向的结扎锆(TPP) (Y) (X)(表 3),发现乐队在3447厘米⁻¹在H₂TPP分配给 ν ( - h ) (吡咯)伸缩振动消失在metallated复合物和特点 ν (Zr-N)振动频率在~ 500 - 430厘米⁻¹,这表明锆(IV)卟啉化合物的形成 20., 21]。光谱中所有的轴向的结扎锆(IV)卟啉复合物中各种酚盐的Zr (IV)金属卟啉的衍生品,也就是说,Zr (TPP) (Y) (X)证实了的外观Zr-O振动频率在649 - 680厘米⁻¹指示协调酚氧金属通过去质子化(图 2)。乙酰丙酮的公司(中航商用飞机有限公司)在轴向的结扎锆(IV)证实了金融衍生品的出现C = O振动频率在1622 - 1641厘米的范围⁻¹和Zr-O在702 - 819厘米⁻¹对应的结扎锆氧酚醛和羧基组,分别为( 22, 23]。因此,锆原子在卟啉环的中心坐标与乙酰丙酮和苯酚组轴向形成seven-coordinate复杂的Zr型(IV)卟啉。

从¹H NMR数据的轴向的结扎CDCl锆(IV)卟啉复合物₃在298 K(表 4),发现H - H质子₂TPP出现在−2.77 ppm。在所有的锆(IV)卟啉有缺乏相关信号- h质子和其他信号的转变表明锆的插入卟啉macrocycle [ 21]。一般说来,锆(IV)金属卟啉环卟啉的共振的质子转移在前场的伴随着边际的变化模式。轴向的结扎Zr的重要特性之一(IV)衍生品的金属卟啉是几乎是平面的不对称卟啉环负责生产环境上方和下方的平面macrocycle最终解释明显no-equivalence orthoprotons的苯基环。

轴向酚和乙酰丙酮的信号片段质子转移到更高的领域也卟啉的信号相比,质子和质子信号相比游离酚和乙酰丙酮,分别。这些职位的质子表明,轴向配体的影响下 π共轭体系的卟啉macrocycle [ 24]。的¹H NMR数据不同的轴向的结扎锆(IV)化合物H₂TPP表明电子的存在这样的组织-不撤军₂,cl paraposition酚盐造成轻微的在前场的转变(deshielding)和电子释放的存在像−CH组₃,−NH₂在paraposition在前场的转变引起的酚盐(屏蔽)的质子对锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)(Oph)未被取代的酚盐作为轴向配体。这很可能是因为deshielding效应造成的 σ电子密度在债券形成的捐赠和卟啉的屏蔽效应。

在目前的调查,排放的变化属性游离碱卟啉H₂TPP和它的一些相应的轴向的结扎锆(IV)卟啉研究(表 5)。游离碱卟啉展览两个发射乐队在653 nm和715 nm)对应 问 ( 0,0 ) 和 问 ( 0 1 ) 分别转换的强度 问 ( 0,0 ) 被高于 问 ( 0 1 ) 过渡。轴向的结扎锆(IV)卟啉复合物的发射,显示intraligand荧光与其它常规金属(表 5)。然而,轴向的结扎Zr的发射波段(IV)卟啉是蓝色的转移而游离碱卟啉(图 3)。这种行为归因于一个增强旋轨道耦合引起的重原子的存在中央金属锆(IV)卟啉复合物,从而导致一个更高效的系统从卟啉单线态激发态的最低水平¹年代₁( π , π * )相应的三重管汇,从而减少荧光发射的概率( 25]。因此,荧光的激发光谱与吸收光谱一致。

质谱表征Zr型(TPP) (Y) (X)复合物ESI软电离技术。轴向的结扎锆质谱(IV)卟啉的特点是分子离子峰的存在为单体的形式之后,一定程度的碎片,当使用这种技术,这表明,轴向配体不稳定(图 4)。

抗菌活性的合成锆(IV)卟啉配合物对八个菌株进行了测试,也就是说, k .肺炎、金黄色葡萄球菌、粪大肠,a . denitrificans昙花,m .危害,枯草芽孢杆菌、弯曲杆菌(表 6)。我们的研究结果表明抗菌活性对大部分的锆(IV)卟啉复合物,通过比较这些复合物与H₂TPP我们指出,引入锆和轴向配体在H₂TPP增加抗菌活性。在所有的复合物研究、锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)( p-不₂越南河粉)被发现高度可能对所有的八个菌株敏感性从1到2.5毫米的抑制,甚至比积极控制在某些情况下(表 6)。锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)( α -naphtholate)是唯一的其他复杂后锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)( p-不₂越南河粉)复杂显示抗菌敏感性对所有菌株的抑制区从1到1.75毫米。合成配合物的抗菌活性比较,我们指出,大多数菌株情结有轴向配体与电子撤回集团增加抗菌活性复合物与电子捐赠集团和配体相比还比较复杂没有轴向配体上取代基,Zr (TPP)(中航商用飞机有限公司)(越南河粉)。

所有合成锆卟啉复合物的抗真菌活性进行了测试在不同浓度对致病真菌 菌核rolfsii。从研究结果发现,它已经结束,通过增加配合物的浓度ZrTPP (Y) (X),真菌的菌落直径降低,从而抑制百分比增加。翻倍的浓度复合物,抑制百分比也翻倍,这表明线性浓度和抑制百分比之间的关系。抗菌活性的增加是由于快速扩散的金属配合物作为一个整体通过细胞膜或由于金属和配体的结合活动效果( 26, 27]。认为大部分的合成化合物显示整体良好的活动。然而,一些复合物,即锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)(越南河粉),Zr (TPP)(中航商用飞机有限公司)( o pcl₂越南河粉),锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)( o p——(没有₂)₂越南河粉),显示在给定的浓度可以忽略不计结果,数据显示只有那些复合物提供了显著的结果(表 7)。

有趣的是,大多数合成轴向的结扎复合物被发现更活跃(IC₅₀= ~ 26 - 196 μg / mL)比相应的游离碱配体(IC₅₀= 212.24 μg / mL)与锆(TPP)(中航商用飞机有限公司)( pch₃越南河粉)似乎是最有效的。产生的选择性可能行之有效的真菌和细菌细胞之间的结构差异,虽然确切的原因仍然还不清楚( 28]。