BCAgydF4y2Ba 生物有机化学和应用gydF4y2Ba 1687-479x.gydF4y2Ba 1565-3633.gydF4y2Ba Hindawi出版公司gydF4y2Ba 547915gydF4y2Ba 10.1155 / 2008/547915gydF4y2Ba 547915gydF4y2Ba 研究文章gydF4y2Ba 3-乙氧基羰基丁酸朝向Cu（II）和Co（II）金属离子的配位行为gydF4y2Ba 阿萨西利斯gydF4y2Ba 乔治gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba Zahariou.gydF4y2Ba 乔治亚州gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba KikionisgydF4y2Ba 塞浦路斯gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba Igglessi-MarkopoulougydF4y2Ba 奥尔加gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba MarkopoulosgydF4y2Ba 约翰gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba MilaevagydF4y2Ba 埃琳娜gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 有机化学实验室gydF4y2Ba 化学工程学院gydF4y2Ba 雅典国立技术大学gydF4y2Ba 雅典15773 Zografou校区gydF4y2Ba 希腊gydF4y2Ba ntua.gr.gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 材料科学研究所gydF4y2Ba NCSR'Demokritos'gydF4y2Ba 15310 Aghia Paraskevi AttikisgydF4y2Ba 希腊gydF4y2Ba demokritos.gr.gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 无机化学实验室gydF4y2Ba 化学系gydF4y2Ba 雅典大学gydF4y2Ba 概念，15771雅典gydF4y2Ba 希腊gydF4y2Ba Uoa.gr.gydF4y2Ba 2008gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 2009gydF4y2Ba 2008gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba 2008gydF4y2Ba 05gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba 2008gydF4y2Ba 2008gydF4y2Ba 版权©2008gydF4y2Ba 这是一篇在知识共享署名许可下发布的开放存取的文章，它允许在任何媒体上无限制地使用、传播和复制，只要原始作品被适当地引用。gydF4y2Ba

四氢酸，4-羟基-5H-呋喃-2-呋喃，构成一类具有有效的生物和药理学活性的杂环化合物。这gydF4y2Ba βgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba βgydF4y2Ba ”gydF4y2Ba -tricarbonyl部分在生物系统中起着积分作用，形成各种金属配合物。在本报告中，我们介绍了用乙酸盐和Cu（II）和Co（II）的乙酸盐和氯化物的络合反应。已经通过EPR光谱和磁化率测量研究了这些复合物。从得到的结果中，提出了配体的初步络合模式。gydF4y2Ba

 1.介绍gydF4y2Ba

苯乙烯酸的化学是一种持续兴趣的领域。在自然中发现的可观数量的四氢酸[gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba，gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba]他们非常有前途的生物活动[gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba]促使许多研究小组尝试新的方法来合成这类杂环化合物。四元酸及其衍生物在自然界中广泛存在，具有多种生物学和药理特性。这类杂环化合物包括聚团A-D、亚叉二酸[gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba]和ATP-ASE胃抑制剂A88696C和A88696F [gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba]以及从真菌分离的脂肪素和葡萄球菌，表现出抗菌和抗真菌活动[gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba，gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba］．gydF4y2Ba

最近的文献给了我们一些例子，包括从自然界分离出来的和在实验室合成的。这些化合物是CCK-B受体拮抗剂四碘硫素[gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba]，海洋呋喃膦酸锡天然产物（18s）-variabilin [gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba]和抗生素Abyssomicin C [gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba］．gydF4y2Ba

四元酸的配位化学在过去已被许多研究小组研究过。用电导滴定法和ph滴定法研究了氧咪唑苯四甲酸与Fe(II)， Co(II)， Ni(II)， Cu(II)， Zn(II)， Cd(II)和U(VI)配合物的配合物，发现除Fe(II)和Co(II)配合物形成1:3的比例外，金属形成1:2(金属:配体)配合物[gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba］．3-乙酰四酸Pt(II)配合物的合成方法[gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba]和涉及苯乙酸衍生物的Pd（II）配合物[gydF4y2Ba 17gydF4y2Ba的报道。此外，还制备了一系列具有三羰基甲烷结构的3-酰基四酸及其Cu(II)配合物，并对其抗菌活性进行了测试[gydF4y2Ba 18gydF4y2Ba］．此外，制备了3-(1-亚氨基烷基)四元酸及其铜(II)配合物，并测定了其对植物叶绿素发育的抑制活性[gydF4y2Ba 18gydF4y2Ba］．最后，对双核氮桥四酸与Cu(II)和Ni(II)配合物的x射线晶体学研究[gydF4y2Ba 19gydF4y2Ba[表明Cu（II）借助于两个氮气和两个氧原子的配体和四方嘧啶顶部的一个水分子坐标。相反，具有额外水分分子的Ni（II）复合物形成几乎正常的八面体结构。gydF4y2Ba

在我们对五元杂环化合物的合成的研究方案的过程中，我们开发了一种新的有利方法，用于官能化矫形器的合成方法[gydF4y2Ba 20.gydF4y2Ba]和噻吩酸[gydF4y2Ba 21.gydF4y2Ba］．这些杂环的共同特征是gydF4y2Ba βgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba βgydF4y2Ba ”gydF4y2Ba - 为它们提供可用于金属络合物的网站的三羰基。基于观察到具有金属离子的四酸类似物显示出增加的生物活性[gydF4y2Ba 22.gydF4y2Ba，gydF4y2Ba 23.gydF4y2Ba]，我们研究了四胺酸与几种金属离子的配位反应[gydF4y2Ba 24.gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba 29.gydF4y2Ba］．gydF4y2Ba

在本文中，我们研究了3-乙氧基羰基四元酸(HETA)(方案gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba)和Cu(II)、Co(II)离子。在此，我们报告了基于EPR光谱和磁化率测量收集的数据，并利用这些数据，我们提出了这些配合物的结构。gydF4y2Ba

3-Ethoxycarbonyltetronic酸。gydF4y2Ba

 2.实验gydF4y2Ba ２.１.材料和方法gydF4y2Ba

除非另有说明，否则使用试剂级化学品和溶剂（Fluka，Aldrich，Actos），无需进一步纯化。红外光谱在KBR中记录在4000-400厘米的范围内gydF4y2Ba−1gydF4y2Ba在Nicolet Magna 560R FT-IR分光光度计上。C、H和N分析在有机化学实验室(NTUA)使用EuroVector EA 3000元素分析仪进行。gydF4y2Ba1gydF4y2BaH和gydF4y2Ba13gydF4y2BaC核磁共振谱记录在一台瓦里安Gemini-2000 300 MHz光谱仪上。在室温下用Gouy天平测量了四硫氰基钴酸汞(II)的磁化率，gydF4y2Ba HggydF4y2Ba ［gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba （gydF4y2Ba ncgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ］gydF4y2Ba calibrant。采用升级的Bruker ER-200D光谱仪在4.2 K时进行EPR测量，该光谱仪与个人计算机连接，并配备了Oxford ESR 900低温恒温器、Anritsu MF76A频率计数器和Bruker 035M NMR gaussmeter。采用垂直4102ST腔体，微波频率为9.41 GHz。用于EPR测量的样品为粉末。gydF4y2Ba

2.1.1。3-乙氧羰基四酸(HETA) [<xref ref-type="bibr" rid="B15">20</xref>]gydF4y2Ba

粉gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ．0gydF4y2Ba 7 ggydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 62.gydF4y2Ba ％gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，M.P.gydF4y2Ba 112gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 114gydF4y2Ba CgydF4y2Ba °gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 肛交gydF4y2Ba．发现:gydF4y2Ba CgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 48.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 82.gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba HgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 0.gydF4y2Ba Calc.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 对于C.gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 8gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 5gydF4y2Ba ：gydF4y2Ba CgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 48.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 63.gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba HgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 65.gydF4y2Ba ％gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba vgydF4y2Ba 马克斯gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 厘米gydF4y2Ba −gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba （gydF4y2Ba C = O.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 1761gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1651.gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba （gydF4y2Ba C = C.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba δ.gydF4y2Ba HgydF4y2Ba （gydF4y2Ba DMSOgydF4y2Ba 量gydF4y2Ba dgydF4y2Ba 6gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 1.20gydF4y2Ba （3h，gydF4y2Ba tgydF4y2Ba JgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 7.5gydF4y2Ba 赫兹gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba Cooch.gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba CgydF4y2Ba HgydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 2hgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 问gydF4y2Ba JgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 7.5gydF4y2Ba 赫兹gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba Cooc.gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 4.68gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 2hgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 环gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba δ.gydF4y2Ba CgydF4y2Ba （gydF4y2Ba DMSOgydF4y2Ba 量gydF4y2Ba dgydF4y2Ba 6gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 14.3gydF4y2Ba （gydF4y2Ba Cooch.gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba CgydF4y2Ba HgydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 59.2gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 首席运营官gydF4y2Ba CgydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba CHgydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 66.5gydF4y2Ba （gydF4y2Ba CgydF4y2Ba 量gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 91.9gydF4y2Ba （gydF4y2Ba CgydF4y2Ba 量gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 161.1.gydF4y2Ba （gydF4y2Ba CgydF4y2Ba 量gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 169.5gydF4y2Ba （gydF4y2Ba CgydF4y2Ba 量gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 186.1gydF4y2Ba （gydF4y2Ba CgydF4y2Ba 量gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba

 2.1.2。[Cu（ETA）（OAC）]（1）（AC =乙酰基）gydF4y2Ba

将配体的甲醇溶液(12 mL) (2.5 mmol)加入到30 mL的回流甲醇溶液中gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba （gydF4y2Ba OAcgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba (2.5更易)。所得溶液回流2小时。溶液蒸发到一个小体积，沉淀的沉淀物通过过滤收集，用冷甲醇、二乙醚洗涤并在真空中干燥gydF4y2Ba PgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 5gydF4y2Ba ．粉末(0.53 g, 72%)，gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba eff.gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．0gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba BgydF4y2Ba ；（gydF4y2Ba 肛交gydF4y2Ba．发现:gydF4y2Ba CgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 36.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 82.gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba HgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 67.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba Calc.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 对于C.gydF4y2Ba 9gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 7gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba ：gydF4y2Ba CgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 36.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba HgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 41.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba vgydF4y2Ba 马克斯gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 厘米gydF4y2Ba −gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba （gydF4y2Ba C = O.gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba C = O.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 1724年gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1634.gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1554.gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1497年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba  14 0gydF4y2Ba 2MgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba −gydF4y2Ba OgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba  525w ，gydF4y2Ba  477w ．gydF4y2Ba

 2.1.3。铜(ETA) (OAc) <斜体>·H <子> < /斜体> 2子> < / O] <子> 2 < /子> (2)(Ac =乙酰基)gydF4y2Ba

将配体的甲醇溶液(12 mL) (1.9 mmol)加入回流甲醇溶液(15 mL)gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba （gydF4y2Ba OAcgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba (0.95更易)。所得溶液回流2小时。溶液蒸发至少量溶剂，沉淀沉淀通过过滤收集，用冷甲醇、二乙醚洗涤，并在真空中干燥gydF4y2Ba PgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 5gydF4y2Ba ．粉末（0.25g，90％），gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba eff.gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 63.gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba BgydF4y2Ba ；（gydF4y2Ba 肛交gydF4y2Ba．发现:gydF4y2Ba C,gydF4y2Ba 34.97gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba HgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 3.67gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba Calc.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 为gydF4y2Ba CgydF4y2Ba 18gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 24.gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 16gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ：gydF4y2Ba    C, 34.67; H, 3.85); vgydF4y2Ba 马克斯gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 厘米gydF4y2Ba −gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba （哦）3542br，3444br，gydF4y2Ba （gydF4y2Ba C = O.gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba C = C.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 1726gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1635.gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1557.gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1499gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1441.gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 140.gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba −gydF4y2Ba OgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 523gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 475gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ．gydF4y2Ba

 2.1.4。(铜(ETA) <子> 2 < /子> <斜体>。< /斜体> (H <子> 2子> < / O) <子> 2 < /子>](3)gydF4y2Ba

将甲醇溶液（12mL）的配体（2.0mmol）加入到回流甲醇溶液（10mL）中gydF4y2Ba CuClgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba (1.0更易)。所得溶液回流2小时。溶液蒸发到一个小体积，沉淀的沉淀物通过过滤收集，用冷甲醇、二乙醚洗涤，并在真空中干燥gydF4y2Ba PgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 5gydF4y2Ba ．浅蓝色粉末（0.27g，64％），gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba eff.gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 17gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba BgydF4y2Ba ；（gydF4y2Ba 肛交gydF4y2Ba．发现:gydF4y2Ba CgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 38.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 22.gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba HgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 78.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba Calc.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 为gydF4y2Ba CgydF4y2Ba 14gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 16gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 11gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba ：gydF4y2Ba CgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 38.04gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba HgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 4.07gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba vgydF4y2Ba 马克斯gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 厘米gydF4y2Ba −gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba （哦）   354gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba 布尔gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 3436gydF4y2Ba 布尔gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 3276gydF4y2Ba 布尔gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba （gydF4y2Ba C = O.gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba C = C.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 1724年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1635年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1558年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1498年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba −gydF4y2Ba OgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 526gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 467gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ．gydF4y2Ba

 2.1.5。[CO（ETA）（OAC）<斜体>·</斜体> CH <sub> 3 </ sub> OH]（4）（AC =乙酰基）gydF4y2Ba

将配体的甲醇溶液(5 mL) (1.3 mmol)加入回流甲醇溶液(10 mL)gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba （gydF4y2Ba OAcgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba 4h.gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba （1.3 mmol）。所得溶液回流2小时。将溶液蒸发至最小体积，过滤收集沉积的沉淀物，用冷甲醇，二乙醚洗涤并真空干燥gydF4y2Ba PgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 5gydF4y2Ba ．粉末（0.26g，62％），gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba eff.gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 96.gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba BgydF4y2Ba ；（gydF4y2Ba 肛交gydF4y2Ba．发现:gydF4y2Ba C,gydF4y2Ba 37.16gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba H,gydF4y2Ba 4.04gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba Calc.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 为gydF4y2Ba CgydF4y2Ba 10gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 14gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba ：gydF4y2Ba C,gydF4y2Ba 37.38gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba H,gydF4y2Ba 4.36gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba vgydF4y2Ba 马克斯gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 厘米gydF4y2Ba −gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 哦gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 3466gydF4y2Ba 布尔gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 3281年品牌gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba （gydF4y2Ba C = O.gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba C = C.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 1711.gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1651年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1567年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1492年代gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 1441M.gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba 00gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba 量gydF4y2Ba OgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 528gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 432gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ．gydF4y2Ba

3.结果与讨论gydF4y2Ba

的复合物gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ugydF4y2Ba （gydF4y2Ba OAcgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba xgydF4y2Ba （gydF4y2Ba 埃塔gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ygydF4y2Ba （gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba zgydF4y2Ba （gydF4y2Ba 甲醇gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba wgydF4y2Ba （gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba 在gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ugydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba xgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ygydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba zgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba CgydF4y2Ba ugydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ugydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba xgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ygydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba zgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ugydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba xgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ygydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba zgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ；gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 有限公司gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ugydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba xgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ygydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba zgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba (计划gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba)，由适当的醋酸盐反应制备gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba （gydF4y2Ba OAcgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba xgydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba （gydF4y2Ba xgydF4y2Ba= 1，4表示化合物gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ）或氯化物盐gydF4y2Ba 制程gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba xgydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba (复合gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba xgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ）通过简单地改变金属：配体比例，在MeOH中的Heta。gydF4y2Ba

混合物蒸发到最小体积后，配合物被分离为粉末。产物在正常的实验室气氛中稳定，可溶于温暖的甲醇中。络合物合成的一个有趣特点是不可能分离出“核心公式”的络合物。gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 埃塔gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 当我们使用gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba （gydF4y2Ba OAcgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba xgydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba ：Heta为1：2的比例;唯一可分离的化合物是M（OAC）（ETA）配合物。gydF4y2Ba

金属配合物的红外光谱gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba - - - - - -gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 展示gydF4y2Ba νgydF4y2Ba （gydF4y2Ba C = O.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 内酰胺和gydF4y2Ba νgydF4y2Ba （gydF4y2Ba C = O.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 二酮特征带相对于自由配体的波数转移到较低的波数，证实金属的配位球中有两个氧原子[gydF4y2Ba 30.gydF4y2Ba］．较高频率的新频段gydF4y2Ba （gydF4y2Ba ～gydF4y2Ba 355gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ～gydF4y2Ba 345gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ～gydF4y2Ba 33.gydF4y2Ba 00gydF4y2Ba 厘米gydF4y2Ba −gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 当配体与金属离子络合时出现(数据未显示)。这些谱带可归因于配位水或甲醇分子中OH基团的伸缩振动。gydF4y2Ba

由于红外光谱证明金属通过氧原子成功地与HETA络合，我们进行了磁化率研究，以获得关于金属中心自旋态的初始信息。Cu(II)配合物室温下的磁矩gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba (分别为2.08 BM、1.63 BM和2.17 BM)表明未发生Cu(I)还原，而Co(II)配合物发生还原gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba (4.96 BM)具有八面体立体化学特征。的复合物gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 与gydF4y2Ba dgydF4y2Ba 9gydF4y2Ba 中心原子的构型是磁稀释系统，它们有期望值[gydF4y2Ba 27.gydF4y2Ba］．然而，对于复杂gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba eff.gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 63.gydF4y2Ba BM，观测值略小于an的自旋值gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 系统和明显低于磁分离Cu（II）系统的预期[gydF4y2Ba 31.gydF4y2Ba］．这种行为可能归因于分子间弱相互作用的存在(可能涉及氢键网络)，但需要可变温度测量来量化这种效应[gydF4y2Ba 32.gydF4y2Ba］．对这些效果的研究目前正在我们的实验室进行。gydF4y2Ba

化合物的EPR谱gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 记录在4.2 k（图gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba）。对于化合物gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，频谱显示出两组信号。第一组由1636G, 2170G, 3715G, 4010G四个峰组成(星号，图)gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba），而第二信号在区域2507-3528g处定义了非对称特征。gydF4y2Ba

化合物的x波段光谱gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ．EPR条件:微波频率9.407 GHz，温度4.2 K，模态放大器。8 Gpp，微波功率8.2 mW，扫描时间200秒，tc: 300毫秒。星号(gydF4y2Ba ∗gydF4y2Ba)表明化合物具有独特的峰特性gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba

第一组信号的存在表示群体gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba= 1双核Cu(II)体系特征的三重态[gydF4y2Ba 33.gydF4y2Ba］．Triplet状态的Spin Hamiltonian由以下等式给出[gydF4y2Ba 34.gydF4y2Ba]：gydF4y2Ba HgydF4y2Ba ＾gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba BgydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba HgydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ＾gydF4y2Ba +gydF4y2Ba DgydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba ［gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba zgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba −gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ］gydF4y2Ba +gydF4y2Ba EgydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba xgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba −gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ygydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba

在这里,gydF4y2Ba DgydF4y2Ba 和gydF4y2Ba EgydF4y2Ba 是零场拆分参数，gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba BgydF4y2Ba 是玻尔磁子吗gydF4y2Ba xgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ygydF4y2Ba ，gydF4y2Ba zgydF4y2Ba 是主轴。根据Wasson等人[gydF4y2Ba 35.gydF4y2Ba]对于菱形对称的情况(gydF4y2Ba EgydF4y2Ba ≠gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ），过渡规则允许两个转换（gydF4y2Ba δ.gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba )，因此可以确定六个共振场。轴对称(gydF4y2Ba EgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ），四gydF4y2Ba δ.gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 被允许的转换。这四个共振场由以下方程给出:gydF4y2Ba HgydF4y2Ba zgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba （gydF4y2Ba ggydF4y2Ba egydF4y2Ba ggydF4y2Ba zgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba （gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 0gydF4y2Ba −gydF4y2Ba DgydF4y2Ba ”gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba HgydF4y2Ba xgydF4y2Ba ygydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba （gydF4y2Ba ggydF4y2Ba egydF4y2Ba ggydF4y2Ba xgydF4y2Ba ygydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba （gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 0gydF4y2Ba −gydF4y2Ba DgydF4y2Ba ”gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba HgydF4y2Ba xgydF4y2Ba ygydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba （gydF4y2Ba ggydF4y2Ba egydF4y2Ba ggydF4y2Ba xgydF4y2Ba ygydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba （gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 0gydF4y2Ba +gydF4y2Ba DgydF4y2Ba ”gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba HgydF4y2Ba zgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba （gydF4y2Ba ggydF4y2Ba egydF4y2Ba ggydF4y2Ba zgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba （gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 0gydF4y2Ba +gydF4y2Ba DgydF4y2Ba ”gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 在哪里gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 0gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba hgydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba νgydF4y2Ba /gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba BgydF4y2Ba 和gydF4y2Ba DgydF4y2Ba ”gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba DgydF4y2Ba /gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba BgydF4y2Ba ．gydF4y2Ba

以1636g，2170g，3715g和4014g为中心的信号，分配给共振字段gydF4y2Ba HgydF4y2Ba zgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba HgydF4y2Ba xgydF4y2Ba ygydF4y2Ba 1gydF4y2Ba HgydF4y2Ba xgydF4y2Ba ygydF4y2Ba 2gydF4y2Ba HgydF4y2Ba zgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 分别指示四方扭曲的八面体环境中的铜物种。从四个上述四方程gydF4y2Ba δ.gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 转换时，计算参数如下:gydF4y2Ba DgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 0.gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba  cm−1gydF4y2Ba，   ggydF4y2Ba zgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 35.gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ggydF4y2Ba xgydF4y2Ba ygydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．在更高的温度下，这四个共振场消失了(数据未显示)。这些影响，加上小幅度的gydF4y2Ba DgydF4y2Ba 值，表示弱相互作用(主要是偶极)gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba ⋯gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba 离子。然而，2507-3528G区域的特征是由一个在gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ～gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba 和肩膀gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ～gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 45.gydF4y2Ba ．这组信号具有旋转双峰的特征，具有轴对称性。我们将这些信号分配给四方扭曲的八面体环境中单核Cu（II）种类gydF4y2Ba ggydF4y2Ba /gydF4y2Ba /gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 45.gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ⊥gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 13gydF4y2Ba ．这一事实gydF4y2Ba ggydF4y2Ba /gydF4y2Ba /gydF4y2Ba >gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ⊥gydF4y2Ba 与gydF4y2Ba dgydF4y2Ba xgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba −gydF4y2Ba ygydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 铜离子的轨道地面状态。gydF4y2Ba

化合物的光谱gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 主要由点处的一条导数线组成gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ～gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 和吸收峰值gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ～gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba ．我们将这些功能分配给轴向gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba= 1/2种gydF4y2Ba ggydF4y2Ba /gydF4y2Ba /gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ⊥gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ，归因于单体铜中心。这一事实gydF4y2Ba ggydF4y2Ba /gydF4y2Ba /gydF4y2Ba >gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ⊥gydF4y2Ba 表明未配对电子定域在gydF4y2Ba dgydF4y2Ba xgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba −gydF4y2Ba ygydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 轨道。此外，微弱信号的存在gydF4y2Ba ～gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba 00gydF4y2Ba GgydF4y2Ba ，经常遇到几种铜复合物[gydF4y2Ba 36.gydF4y2Ba]，归功于gydF4y2Ba δ.gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 过渡,由于gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba= 1个三重态总体。这个信号表明这种铜化合物存在双核物种。gydF4y2Ba

来自化合物的EPR光谱gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 在2330-3650G区域表现出不对称特征，该区域属于单个核铜配合物。该信号的非对称形式表明g各向异性，与gydF4y2Ba ggydF4y2Ba ⊥gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ．这gydF4y2Ba ggydF4y2Ba /gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 组件不熟悉。没有信号表征的信号特征表明该化合物的二核物种不存在。gydF4y2Ba

化合物的EPR光谱gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ，在4.2 K时记录，在gydF4y2Ba ggydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 以及信号在gydF4y2Ba ggydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba ggydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 17gydF4y2Ba (图gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba）。这些信号是高旋转的特性（gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba= 3/2）钴离子，其光谱态分离。d的光谱状态分裂gydF4y2Ba7gydF4y2Ba协调复合物中的配置导致两种常规模式，无论是在轨道上非均衡的地位（gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 一个gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ），如可以在四边形和五边形坐标位点中发现，或者在轨道退行的地位（gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba TgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba )，其轨道能级由自旋-轨道耦合分开，如高对称晶体场[gydF4y2Ba 37.gydF4y2Ba］．化合物中Co(II)的磁矩gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ．gydF4y2Ba 96.gydF4y2Ba μ.gydF4y2Ba BgydF4y2Ba )具有八面体立体化学特征，表明其基态为轨道简并态gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba TgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba ．自旋-轨道耦合和高对称性导致的晶体场畸变共同作用导致了一系列的克雷默双峰gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba 年代gydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ．这gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba TgydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 基态被分解成一系列的能级，近似地用虚构的轨道角动量来描述gydF4y2Ba lgydF4y2Ba= 1和相应的gydF4y2Ba JgydF4y2Ba价值gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba jgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba jgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ,gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba jgydF4y2Ba ＝gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ，gydF4y2Ba ±gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba /gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ．三个的存在gydF4y2Ba ggydF4y2Ba所示EPR谱的值gydF4y2Ba ggydF4y2Ba各向异性，可归因于上述综合效应。gydF4y2Ba

化合物的X波段谱gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ．EPR条件:微波频率9.407 GHz，温度4.2 K，模态放大器。8 Gpp，微波功率0.6 mW，扫描时间200秒，tc: 300毫秒。箭头表示的区域gydF4y2Ba ggydF4y2Ba各向异性。gydF4y2Ba

 4.结论gydF4y2Ba

Cu（II）和Co（II）的分离的复合物与Heta为1：1的比例具有八面体立体化学，通过双酸环环的O（4）和O（6）的二齿协调和通式的结构gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba （gydF4y2Ba OAcgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba xgydF4y2Ba （gydF4y2Ba 埃塔gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ygydF4y2Ba （gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba zgydF4y2Ba （gydF4y2Ba 甲醇gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba wgydF4y2Ba ．氯化物Cu（II）复合物gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 与HETA在1:2比例具有八面体立体化学和结构的分子式gydF4y2Ba 米gydF4y2Ba （gydF4y2Ba 埃塔gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba 2hgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba ．铜(II)配合物gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 显示存在两组EPR信号，表明中心不均匀;其中一些指向单核结构，而其他采用双核结构[gydF4y2Ba 38.gydF4y2Ba］．此外，化合物的EPR研究gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 和gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 显示单核和二核结构。总之，我们为铜钴制作了一种合理的模型gydF4y2Ba βgydF4y2Ba ，gydF4y2Ba βgydF4y2Ba ”gydF4y2Ba - 羰基氧基配位化合物。我们所提出的模型可以帮助定义与铜和钴金属化学相关的一些不寻常的特征。gydF4y2Ba

 致谢gydF4y2Ba

作者希望感谢Vasilis petrolleas博士和Yiannis Sanakis博士(NCSR“Demokritos”材料科学研究所)，感谢他们在这项工作的最后阶段提出的建议和有益的讨论。第五名作者感谢雅典国立和卡波德兰大学提供的财政支持(研究拨款特别帐户no。70/4/3337)。第一作者感谢希腊国家奖学金基金会提供博士后奖学金。gydF4y2Ba

 PattendengydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 天然的4-亚烯丁烯内酯和4-亚烯四酸gydF4y2Ba Fortschritte der Chemie Organiccher NaturstoffegydF4y2Ba 1978年gydF4y2Ba 35.gydF4y2Ba 133.gydF4y2Ba 198gydF4y2Ba Zografos创作gydF4y2Ba a . L。gydF4y2Ba 皮质gydF4y2Ba D。gydF4y2Ba dgeorgia@chem.uoa.grgydF4y2Ba 自然生成的四元酸的合成策略gydF4y2Ba 合成gydF4y2Ba 2006gydF4y2Ba 2006gydF4y2Ba 19gydF4y2Ba 3157gydF4y2Ba 3188gydF4y2Ba 10.1055 / s-2006-950202gydF4y2Ba 展位gydF4y2Ba P. M.gydF4y2Ba 狐狸gydF4y2Ba c·m·J。gydF4y2Ba 莱伊gydF4y2Ba S. V.gydF4y2Ba 用t-乙酰硫代乙酸丁酯制备酰四烯酸:真菌代谢物卡罗、卡罗和卡罗酸的全合成gydF4y2Ba 化学学会学报，Perkin TransactionsgydF4y2Ba 1987年gydF4y2Ba 121.gydF4y2Ba 129.gydF4y2Ba 10.1039 / P19870000121gydF4y2Ba Schobert.gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba Rainer.Schobert@uni-bayreuth.degydF4y2Ba SchlenkgydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba 四甘石和四态酸：新衍生物和生物方面的更新gydF4y2Ba 生物有机和药用化学gydF4y2Ba 2008gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 4203gydF4y2Ba 4221gydF4y2Ba 10.1016 / j.bmc.2008.02.069gydF4y2Ba PeukertgydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba stefanpeukert@yahoo.com.gydF4y2Ba 太阳gydF4y2Ba y。gydF4y2Ba 张gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 十一烯基焦磷酸合成酶(UPPS)强效和选择性抑制剂:四烯酸、四烯酸和二氢吡啶-2-酮的设计和构效关系gydF4y2Ba 生物有机与药物化学通讯gydF4y2Ba 2008gydF4y2Ba 18gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 1840年gydF4y2Ba 1844年gydF4y2Ba 10.1016 / j.bmcl.2008.02.009gydF4y2Ba Shoji.gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 坂坂gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 服部年宏gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 松本gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba UotanigydF4y2Ba N。gydF4y2Ba 吉田gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 聚团A、B、C和D的分离和表征gydF4y2Ba 抗生素杂志gydF4y2Ba 1989年gydF4y2Ba 42.gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba 1729.gydF4y2Ba 1733.gydF4y2Ba BonjoukliangydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 迈尔斯特gydF4y2Ba j·S。gydF4y2Ba 打猎gydF4y2Ba a . H。gydF4y2Ba 避蚊胺gydF4y2Ba j·B。gydF4y2Ba A88696C，D和F：胃ATP-ASE抑制剂的结构gydF4y2Ba Tetrahedron字母gydF4y2Ba 1993年gydF4y2Ba 34.gydF4y2Ba 49.gydF4y2Ba 7857gydF4y2Ba 7860gydF4y2Ba 10.1016 / s0040 - 4039 (00) 61494 - 6gydF4y2Ba 舞曲gydF4y2Ba j . A。gydF4y2Ba FerritogydF4y2Ba V。gydF4y2Ba HassallgydF4y2Ba C. H.gydF4y2Ba 琼斯gydF4y2Ba V. I. P.gydF4y2Ba Aspertetronin A和B，两种新的四烯酸衍生物由一个被阻断的突变体产生gydF4y2Ba 曲霉藤蔓藤蔓gydF4y2Ba 化学学会学报CgydF4y2Ba 1969年gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 56.gydF4y2Ba 61.gydF4y2Ba 10.1039 / j39690000056gydF4y2Ba Kobayashi.gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 用户界面gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 禾谷蛋白A，一种新的有毒代谢物gydF4y2Ba Cephalosporium gramineumgydF4y2Banisikado & ikatagydF4y2Ba 化学学会学报，化学通讯gydF4y2Ba 1977年gydF4y2Ba 21.gydF4y2Ba 774年,一个gydF4y2Ba 10.1039 / C3977000774AgydF4y2Ba 页gydF4y2Ba p c B。gydF4y2Ba p.c.b.page@lboro.ac.uk.gydF4y2Ba Vahedi.gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba batchelor.gydF4y2Ba k·J。gydF4y2Ba 辛德雷gydF4y2Ba 美国J。gydF4y2Ba 埃德加gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 比斯维克gydF4y2Ba P。gydF4y2Ba CCK-B受体拮抗剂TetronoThiodin的氧气双环己烷单元异构体的合成gydF4y2Ba synlett.gydF4y2Ba 2003gydF4y2Ba 2003gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba 1022gydF4y2Ba 1024gydF4y2Ba 10.1055 / s - 2003 - 39287gydF4y2Ba TakabegydF4y2Ba K。gydF4y2Ba tcktaka@ipc.shizuoka.ac.jp.gydF4y2Ba 桥本gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 杉本学gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 罗伊多斯gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 尤达gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba 首次采用丙二醇衍生物的酶解不对称法合成了海洋呋喃酯萜烯天然产物(18S)-变比林gydF4y2Ba 四面体:不对称gydF4y2Ba 2004gydF4y2Ba 15gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 909.gydF4y2Ba 912.gydF4y2Ba 10.1016 / j.tetasy.2004.01.031gydF4y2Ba 早期gydF4y2Ba J.P。gydF4y2Ba EipertgydF4y2Ba M。gydF4y2Ba KinastgydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 麦尔gydF4y2Ba 我。gydF4y2Ba martin.e.maier@uni-tuebingen.degydF4y2Ba 含四酸盐的抗生素深渊霉素C核心结构的合成gydF4y2Ba synlett.gydF4y2Ba 2005gydF4y2Ba 2005gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 314gydF4y2Ba 318gydF4y2Ba 10.1055 / s-2004-837208gydF4y2Ba 深褐色的gydF4y2Ba B。gydF4y2Ba 比绍夫gydF4y2Ba D。gydF4y2Ba StrobelegydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 来自海军陆战队员的Abyssomicin C-一种多环抗生素gydF4y2Ba 疣状孢子gydF4y2Ba作为抑制剂的菌株gydF4y2Ba pgydF4y2Ba-氨基苯甲酸/四氢叶酸生物合成途径gydF4y2Ba Angewandte Chemie国际版gydF4y2Ba 2004gydF4y2Ba 43.gydF4y2Ba 19gydF4y2Ba 2574gydF4y2Ba 2576gydF4y2Ba 10.1002 / anie.200353160gydF4y2Ba 早期gydF4y2Ba J.P。gydF4y2Ba KinastgydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba 麦尔gydF4y2Ba 我。gydF4y2Ba martin.e.maier@uni-tuebingen.degydF4y2Ba 抗生素深渊霉素C全功能化核心结构的合成gydF4y2Ba 有机字母gydF4y2Ba 2005gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba 3089gydF4y2Ba 3092gydF4y2Ba 10.1021 / ol0511068gydF4y2Ba MankugydF4y2Ba G. S.gydF4y2Ba 古普塔gydF4y2Ba R. D.gydF4y2Ba Bhat.gydF4y2Ba a . N。gydF4y2Ba 耆gydF4y2Ba B. D.gydF4y2Ba 一些肟基苯并四酸二价离子配合物的物理化学研究及其与相应的2-亚硝基-1-萘酚配合物的比较gydF4y2Ba 印度化学学会杂志gydF4y2Ba 1970年gydF4y2Ba 47.gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 776gydF4y2Ba 782gydF4y2Ba 卡瓦依gydF4y2Ba H。gydF4y2Ba imaoka.gydF4y2Ba T。gydF4y2Ba 哈塔gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 抗肿瘤铂配合物的生产工艺gydF4y2Ba PCT int。应用。，WO 9634000，1996gydF4y2Ba lgydF4y2Ba j . R。gydF4y2Ba PolletgydF4y2Ba P。gydF4y2Ba 涉及苯乙酸衍生物的钯配合物gydF4y2Ba inorganica chimica actagydF4y2Ba 1983年gydF4y2Ba 78.gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 发明人或者设计人gydF4y2Ba 经历了18个gydF4y2Ba 10.1016 / s0020-1693（00）86460-9gydF4y2Ba 田中gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 松尾gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba NakaizumigydF4y2Ba y。gydF4y2Ba 四元酸及其铜(II)配合物的构效关系gydF4y2Ba 化工与制药通报gydF4y2Ba 1979年gydF4y2Ba 27.gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 1901gydF4y2Ba 1906gydF4y2Ba 有关系gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 舒尔茨gydF4y2Ba B。gydF4y2Ba Zschunke.gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba TietzegydF4y2Ba O。gydF4y2Ba 哈流程gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 镍（II）的晶体结构和铜（II） - 具有四分称和四态酸亚基的铜基复合物gydF4y2Ba Zeitschrift克里斯塔普拉克gydF4y2Ba 1994年gydF4y2Ba 209gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba 969gydF4y2Ba 974gydF4y2Ba 阿萨西利斯gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba Igglessi-MarkopoulougydF4y2Ba O。gydF4y2Ba MarkopoulosgydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 手性中的光学活性苯乙酸新的短时间合成gydF4y2Ba α.gydF4y2Ba1-羟基苯并三唑介导的-羟基酸gydF4y2Ba synlett.gydF4y2Ba 2002gydF4y2Ba 2002gydF4y2Ba 10gydF4y2Ba 1736.gydF4y2Ba 1738gydF4y2Ba 10.1055 / s - 2002 - 34248gydF4y2Ba KikionisgydF4y2Ba 年代。gydF4y2Ba ProusisgydF4y2Ba k . C。gydF4y2Ba DetsigydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba Igglessi-MarkopoulougydF4y2Ba O。gydF4y2Ba ojmark@orfeas.chemeng.ntua.gr.gydF4y2Ba 一种新型合成方法，对神经晶环系统，硫酰基霉素类似物的关键中间体gydF4y2Ba arkivocgydF4y2Ba 2006gydF4y2Ba 2006gydF4y2Ba 12gydF4y2Ba 28.gydF4y2Ba 37.gydF4y2Ba 弗耶gydF4y2Ba W. O.gydF4y2Ba 金属结合在药物生物活性中的作用gydF4y2Ba 医药科学gydF4y2Ba 1961年gydF4y2Ba 50.gydF4y2Ba 93.gydF4y2Ba 108gydF4y2Ba 10.1002 / jps.2600500202gydF4y2Ba 勒布伦gydF4y2Ba M.-H。gydF4y2Ba dugydF4y2Ba P。gydF4y2Ba Gaudemer.gydF4y2Ba F。gydF4y2Ba Gaudemer.gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba DeballongydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 班gydF4y2Ba P。gydF4y2Ba 真菌代谢物特努偶氮酸与铜(II)，铁(III)，镍(II)和镁(II)离子的络合作用gydF4y2Ba 无机生物化学杂志gydF4y2Ba 1985年gydF4y2Ba 24.gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 167.gydF4y2Ba 181.gydF4y2Ba 10.1016 / 0162 - 0134 (85) 85001 - 7gydF4y2Ba 我知道gydF4y2Ba O。gydF4y2Ba 马克罗斯gydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 尼古尔斯gydF4y2Ba D。gydF4y2Ba 用金属离子合成3-丁酰基 - 和3-苯甲酰基-4-羟基-3-羟基-3-吡咯啉-2-羟基-3-吡咯啉-2-羟基-3-吡咯啉-3-吡咯gydF4y2Ba 无机生物化学杂志gydF4y2Ba 1990年gydF4y2Ba 39.gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba 307gydF4y2Ba 316gydF4y2Ba 10.1016 / 0162 - 0134 (90) 80029 - wgydF4y2Ba PetroliagigydF4y2Ba M。gydF4y2Ba Igglessi-MarkopoulougydF4y2Ba O。gydF4y2Ba MarkopoulosgydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 用镁（II），锌（II），锌（II）和钡（II）离子的5-苄基 - 3-己酰基四酸（BHTA）的络合和光谱研究gydF4y2Ba 杂环通信gydF4y2Ba 2000年gydF4y2Ba 6gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba 157.gydF4y2Ba 164.gydF4y2Ba 加热器gydF4y2Ba b . T。gydF4y2Ba 雅各gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba MarkopoulosgydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 铑(I)配合物，含有gydF4y2Ba NgydF4y2Ba-乙酰-3-丁酰四胺酸(Habta)的晶体结构gydF4y2Ba ［gydF4y2Ba RhgydF4y2Ba （gydF4y2Ba ABTA.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba ｛gydF4y2Ba PgydF4y2Ba （gydF4y2Ba OPhgydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba ｝gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ］gydF4y2Ba 化学学会杂志，道尔顿学报gydF4y2Ba 1996年gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 1701gydF4y2Ba 1706gydF4y2Ba 10.1039 / dt9960001701gydF4y2Ba gavrielatosgydF4y2Ba E。gydF4y2Ba MitsosgydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 阿萨西利斯gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 含有含有烯醇烯的铜（II），钴（II），镍（II）和锌（II）配合物gydF4y2Ba NgydF4y2Ba-3-丁酰丁酰氨基酸（HABTA）及其苯基酰肼衍生物类似物。水晶结构gydF4y2Ba ［gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba （gydF4y2Ba ABTA.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba （gydF4y2Ba pygydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba ］gydF4y2Ba ⋅gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba HgydF4y2Ba 2gydF4y2Ba OgydF4y2Ba 化学学会杂志，道尔顿学报gydF4y2Ba 2001年gydF4y2Ba 5gydF4y2Ba 639gydF4y2Ba 644gydF4y2Ba 10.1039 / B007252OgydF4y2Ba gavrielatosgydF4y2Ba E。gydF4y2Ba 阿萨西利斯gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba Igglessi-MarkopoulougydF4y2Ba O。gydF4y2Ba ojmark@orfeas.chemeng.ntua.gr.gydF4y2Ba MarkopoulosgydF4y2Ba J。gydF4y2Ba 阳离子二胺钙质（II）含有烯醇的配合物gydF4y2Ba NgydF4y2Ba，3-乙酰基-4-羟基吡咯啉-2-一gydF4y2Ba inorganica chimica actagydF4y2Ba 2003gydF4y2Ba 344gydF4y2Ba 128.gydF4y2Ba 132.gydF4y2Ba 10.1016 / s0020 - 1693 (02) 01317 - 8gydF4y2Ba gavrielatosgydF4y2Ba E。gydF4y2Ba 阿萨西利斯gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba 加热器gydF4y2Ba b . T。gydF4y2Ba 钯(II) /gydF4y2Ba βgydF4y2Ba -双酮酸酯配合物含有gydF4y2Ba NgydF4y2Ba-乙酰-3-酰基四酸:路易斯碱加合物的晶体结构，gydF4y2Ba ［gydF4y2Ba PdgydF4y2Ba （gydF4y2Ba pygydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 4gydF4y2Ba ］gydF4y2Ba （gydF4y2Ba ABTA.gydF4y2Ba ）gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba inorganica chimica actagydF4y2Ba 2003gydF4y2Ba 351gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 21.gydF4y2Ba 26.gydF4y2Ba 10.1016 / s0020 - 1693 (03) 00196 - 8gydF4y2Ba 纳库姆托gydF4y2Ba K。gydF4y2Ba 无机和配位化合物的红外和拉曼光谱gydF4y2Ba 1986年gydF4y2Ba 4日gydF4y2Ba 纽约，纽约，美国gydF4y2Ba 约翰·威利父子公司gydF4y2Ba HATHAWAY.gydF4y2Ba b . J。gydF4y2Ba 在铜（II）离子的轴向复合物中的平面外粘合的证据gydF4y2Ba 结构和成键gydF4y2Ba 1973年gydF4y2Ba 14gydF4y2Ba 49.gydF4y2Ba 67.gydF4y2Ba 10.1007 / BFB0016871gydF4y2Ba Dendrinou-SamaragydF4y2Ba C。gydF4y2Ba Psomas.gydF4y2Ba G。gydF4y2Ba RaptopoulougydF4y2Ba c·P。gydF4y2Ba KessissoglougydF4y2Ba d . P。gydF4y2Ba kessisog@chem.auth.gr.gydF4y2Ba 铜(II)与苯氧烷酸和氮给体杂环配体的配合物:结构和生物活性gydF4y2Ba 无机生物化学杂志gydF4y2Ba 2001年gydF4y2Ba 83.gydF4y2Ba 1gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba 16gydF4y2Ba 10.1016 / s0162 - 0134 (00) 00131 - 8gydF4y2Ba Sougandi.gydF4y2Ba 我。gydF4y2Ba 文卡特斯gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 饶gydF4y2Ba P. S.gydF4y2Ba 单晶EPR研究gydF4y2Ba 铜gydF4y2Ba 2gydF4y2Ba +gydF4y2Ba 六水磷酸钴铵:低超细耦合常数和自旋晶格弛豫时间的测量gydF4y2Ba 光谱化学学报AgydF4y2Ba 2004gydF4y2Ba 60.gydF4y2Ba 11gydF4y2Ba 2653gydF4y2Ba 2660.gydF4y2Ba 10.1016 / J.SAA.2004.01.006gydF4y2Ba ribas.gydF4y2Ba j·G。gydF4y2Ba 协调化学gydF4y2Ba 2008gydF4y2Ba Weinheim，德国gydF4y2Ba Wiley-VCHgydF4y2Ba 沃森gydF4y2Ba j . R。gydF4y2Ba ShyrgydF4y2Ba 我。gydF4y2Ba 特拉普gydF4y2Ba C。gydF4y2Ba 铜（II）氰基乙酸酯的光谱和磁性特性gydF4y2Ba 无机化学gydF4y2Ba 1968年gydF4y2Ba 7gydF4y2Ba 3.gydF4y2Ba 469gydF4y2Ba 473gydF4y2Ba 10.1021 / ic50061a017gydF4y2Ba EfthimiadougydF4y2Ba E. K.gydF4y2Ba SanakisgydF4y2Ba y。gydF4y2Ba Katsarou.gydF4y2Ba M。gydF4y2Ba 恩诺沙星的中性和阳离子单核铜(II)配合物的结构和生物活性gydF4y2Ba 无机生物化学杂志gydF4y2Ba 2006gydF4y2Ba One hundred.gydF4y2Ba 8gydF4y2Ba 1378gydF4y2Ba 1388gydF4y2Ba 10.1016 / j.jinorgbio.2006.03.013gydF4y2Ba 卡林gydF4y2Ba r . L。gydF4y2Ba von duyneveldtgydF4y2Ba a·J。gydF4y2Ba 过渡金属化合物的磁性gydF4y2Ba 1977年gydF4y2Ba 第1章gydF4y2Ba 纽约，纽约，美国gydF4y2Ba 施普林格gydF4y2Ba 迪亚兹gydF4y2Ba 一个。gydF4y2Ba PognigydF4y2Ba R。gydF4y2Ba 曹gydF4y2Ba R。gydF4y2Ba BasosigydF4y2Ba R。gydF4y2Ba basosi@unisi.it.gydF4y2Ba 一系列单、双硫代氨基脲铜(II)配合物的EPR表征gydF4y2Ba inorganica chimica actagydF4y2Ba 1998年gydF4y2Ba 275-276gydF4y2Ba 552gydF4y2Ba 556gydF4y2Ba 10.1016 / s0020 - 1693 (97) 06067 - 2gydF4y2Ba