Jasco英尺/ ir - 4100光谱仪配备了奈米是用来记录衰减全反射附件SDZ吸收后的红外光谱光谱沸石。光谱获得650至4000厘米−1通过积累256扫描分辨率4厘米−1。切趾法余弦函数是用于数据处理。
3所示。结果与讨论3.1。在沸石SDZ吸收动力学
SDZ吸收的数据通过沸石应用于几个动力学模型,但只有pseudo-second-order动力学拟合的数据(图
2)。综合速率定律pseudo-second-order动力学
(1)
问
t
=
k
问
e
2
t
1
+
k
问
e
t
,在哪里
k(公斤/ mmol-h)吸附的速率常数,
问
e(更易/公斤)是溶质吸附平衡的数量,和
问
t(更易/公斤)的溶质吸附在吸附剂表面在任何时候,
t。方程(
1)可以重新排列成一个线性形式
(2)
t
问
t
=
1
k
问
e
2
+
1
问
e
t
,在哪里
k
问
e
2初始速率(更易kg-h)。pseudo-second-order动力学模型拟合实验数据导致确定系数
r
20.98,4更易/ kg-h的初始速率,2公斤/ mmol-h的速率常数,和一个
问
e1.3更易/公斤。初始速率只有1/4的SDZ疏水滑石吸附。虽然
问
e5倍SDZ吸收的滑石,速率常数是两个数量级小于SDZ吸收的滑石(
21]。反映速度较慢,慢得多的SDZ扩散到内部孔隙空间SDZ沸石相比,表面吸附的滑石,沸石使用聚合。SDZ吸收更多的沸石可以归因于一个更大的表面积的15.7米2/ g相比,2.3米2对滑石/ g (
21]。
尽管日志
K
噢值−0.09 [
3),这表明一些亲水性的溶质,SDZ之后,吸收了沸石线性等温线类型
(3)
C
年代
=
K
d
C
l
,在哪里
C
年代和
C
l在固体溶质浓度(更易/公斤)和解决方案(更易/ L)和
K
d是溶质分配系数(L /公斤),衡量解决固体表面的亲和力。
系数测定
r
20.99,
K
d值24 L /公斤(图
3)。这个值是可比的
K
d一些蒙脱石和高岭石(SAs吸附值
1),一到两个数量级大于
K
d1.4到2.8 L /公斤SDZ吸附在土壤
3),1.8和0.9 L /公斤sulfachloropyridazine吸附在粘壤土和砂壤土土,分别为(
4磺胺甲嘧啶),0.2到4.0 L /千克(SMZ)吸附在五个不同的不同的有机碳含量和土壤溶液的pH值(
5),0.07到0.91 L /公斤sulfadimethoxine和磺胺甲恶唑吸附在土壤
6]。
的
K
d值可以用来确定SDZ吸收由沸石的热力学参数
(4)
ln
K
d
=
- - - - - -
Δ
G
R
T
,在哪里
Δ
G是SDZ吸附的自由能,
R是气体常数,
T是绝对温度。计算
Δ
G值−7.8焦每摩尔。这个值是远低于吸附阳离子药物等带电粒子20−−30焦每摩尔TC吸附在坡缕石
24]。但类似于−8焦每摩尔TC吸附在硅(
25),比SDZ吸附疏水滑石(
21]。考虑到线性吸附等温线和低
Δ
G值SDZ沸石吸附,它可以推断出,阳离子交换可能不是SDZ吸收中发挥重要作用。
3.3。监测可交换阳离子陪同SDZ吸收解吸
一块可交换阳离子的数量释放的数量SDZ吸附显示基本上没有关系。如果强制应用线性回归,只有0.06的斜率和截距接近0.9更易/公斤的
r
2只有0.2(图
4)。拦截越大表明自发释放可交换阳离子即使在初始SDZ浓度可以忽略不计。结果是完全不同的从CIP吸附蒙脱石的可交换阳离子的情节对CIP眠吸附导致斜率为0.99,0.05−的拦截,
r
2只有0.994,CIP的蒙脱石的原因主要是由于阳离子交换(
24]。因此,可交换阳离子的释放伴随SDZ吸收进一步证实,阳离子交换的主要机制可能不是SDZ吸收的沸石甚至认为它有一个ECEC价值高。
解吸的金属阳离子受到SDZ吸附的影响。
3.4。在沸石溶液pH值对SDZ吸收的影响
与
p
K
一个
1和
p
K
一个
2SDZ值分别为2.7和6.4,(
18),占主导地位的物种将SDZ+在pH值< 2.7,SDZ0pH值2.7和6.4之间,SDZ−当pH > 6.4(图
5)。高SDZ吸收溶液pH值低于时被发现
p
K
一个
1或高于
p
K
一个
2值SDZ时阳离子或阴离子形式(图
5)。的
K
d值遵循了类似的趋势,不同的从1到33 L /公斤,一发现最低的pH值4,表明最小SDZ SDZ吸收发生0(图
5)。类似的趋势在滑石SDZ吸收也注意到(
21]。文献的数据
K
dSDZ稀少和被局限于一个狭窄的pH值范围(6.9−7.5)(
26),导致一个小变化的观察
K
d1.4到2.8 L公斤−1(
5]。一般而言,两性磺酰胺类像弱酸和形成盐在强酸性或基本的解决方案
27]。这盐趋势可能负责更高
K
d高溶液pH值条件。在低pH值,部队之间的质子化了的抗生素和负电荷斜发沸石由于同构替换将导致更多SDZ吸收。相比之下,吸附活性炭的SDZ pH值(相对不敏感
28),由于缺乏表面电荷。
SDZ在沸石吸附受pH值平衡解决方案(
◊与左
y设在)和
K
d受溶液pH值(
□正确的
y设在)。实线是安装
K
d随着pH值的函数。
的
K
d价值是集体贡献的质量分数(
α)和
K
d每一个物种的
(5)
K
d
=
K
d
SDZ
+
α
+
+
K
d
SDZ
0
α
0
+
K
d
SDZ
- - - - - -
α
- - - - - -
,标SDZ +, SDZ0, SDZ−指阳离子,分子和阴离子形式的SDZ分别。的
α值为每一个物种都是溶液pH值的函数和溶质的pKa值。多变量回归使用
α
+,
α
0,
α
- - - - - -在不同的pH值条件下反对
K
d1.6值实验获得了34岁,31 L /千克
K
d
SDZ
+,
K
d
SDZ
0,
K
d
SDZ
- - - - - -分别用一个
r
20.94(图
5)。滑石SDZ吸收相比,
K
d
SDZ
0价值观相似,虽然
K
d
SDZ
+和
K
d
SDZ
- - - - - -值是4倍的SDZ吸收滑石(
21]。在另一项研究中,
K
d
SMZ
+价值是两个数量级大于
K
d
SMZ
0对蒙脱石和高岭石(SMZ的吸附
2]。的
K
d
SDZ
0价值高于
K
d
SDZ
+和远高于
K
d
SDZ
- - - - - -对于SDZ可用的一些商业上的吸附树脂(
28]。相比之下,的变化
K
d
SMZ
+,
K
d
SMZ
0,
K
d
SMZ
- - - - - -值是在一个数量级在0.3到9 L /公斤SMZ土壤吸附在五个不同的有机内容(
5]。Avisar et al。
6)注意到SA对蒙脱石吸附随着溶液pH值的增加而减少,但没有提供详细的pH值范围。pH值7.2,取消蒙脱石的SAs只有15%相比,接近100%的TC (
6]。
3.5。温度对沸石SDZ吸收的影响
SDZ在沸石的吸附增加随着平衡温度的增加(图0.08的初始SDZ浓度
6),这表明一个吸热吸附过程。可以确定SDZ吸附的热力学参数的情节
ln
K
d对温度的倒数
(6)
ln
K
d
=
- - - - - -
Δ
H
R
T
+
Δ
年代
R
,在哪里
Δ
H焓变和吗
Δ
年代吸附后的熵变。和
Δ
G不同温度下可以独立决定
(7)
Δ
G
=
Δ
H
- - - - - -
T
Δ
年代
。计算
Δ
G价值观类似等温线研究(表确定
1)。再一次,小的负面
Δ
G值表明SDZ沸石是相对较弱的吸收,由于物理吸附疏水性或静电作用等。小正
Δ
年代值表示自发吸附的吸附导致障碍SDZ分子在沸石表面。而积极的
Δ
H值表明SDZ吸收是一个吸热过程,同意的
Δ
G价值(表
1)。
在高pH值条件下,由于存在SDZ N, N之间的氢键分子和哦的沸石可能更多地是由于吸附SDZ。除氧的负电荷,负电荷也计算了氮原子N16和N17嘧啶环−−0.5和0.92的值(
33]。中性和deprotonated形式可以作为路易斯碱溶液中形成共价协调债券通过捐赠一对电子与金属阳离子表面的沸石。作为SDZ很容易坚持在溶液中重金属阳离子或有界有机质(
33),也就不足为奇了盐离子间的桥梁和金属配合物的吸收SDZ在碱性条件下。此外,苯环之间的交互以及部分带负电荷的O SDZ和沸石的Mg或Ca可能也有助于SDZ高pH值条件下吸附。
4所示。结论
SDZ在亲水性斜发沸石的吸附几乎是瞬时的,沿着一条线性的吸附等温式
K
d值为23.7 L /公斤。SSA和CEC SDZ吸收的限制因素。更高的
K
d值被发现在更高和更低的pH值条件下,表明中性SDZ分子,也就是说,疏水性,与沸石的表面亲水性弱相互作用。在酸性条件下,带负电荷的沸石表面之间的静电相互作用和带正电的铵可能造成强烈的整体SDZ吸收。在强碱性条件下,矿物表面的负电荷N和部分可以绑定通过钙或镁离子桥接的沸石结构。