下的原位喷射混凝土耐久性硫酸外部攻击了,考虑添加矿物掺合料,随着氯离子的存在。三个water-to-binder比率(w / b),即。,0.35,0.45,和0.55,和two types of supplementary cementitious materials (SCMs), namely, fly ash (FA) and silica fume (SF), were considered in the current study. Two different laboratorial immersion regimes (continuously full immersion and partial immersion with cycling temperature and relative humidity) were carried out to induce chemical/physical sulfate attack. Results show that loss of strength was the typical feature of chemical sulfate attack on shotcrete, while surface spalling dominated in deterioration caused by physical sulfate attack. The presence of chloride ions can globally mitigate these deteriorations. Meanwhile, the lower w/b ratio proved to be efficient in increasing the resistance to both sulfate attacks. Adding fly ash (FA) in shotcrete mixtures enhanced the long-term performance but invited massive white efflorescence on surface layer under partial-immersion exposure condition. Silica fume (SF) admixture can compensate the undesired reduction of early-age strength caused by FA addition, but make these specimens more susceptible to sulfate attack. Mercury intrusion porosimetry (MIP) analysis, scanning electron microscopy (SEM), and X-ray diffraction (XRD) tests reveal that these consequences were strongly related to the refinement of microstructure resulted from pozzolanic reactions and hydration kinetics.
水泥基材料耐久性出发,无论新兴或传统的,已经成为一个主要问题在结构工程在过去的几十年里
喷射混凝土的材料通常直接与地下水接触或岩体。个人破坏机制引起的这些离子在水泥基材料记录在过去的几十年里
关于chloride-induced硫酸腐蚀或攻击机制对混凝土材料,大量的成就已报告(
通用普通硅酸盐水泥(OPC、中级水平的OPC, C3A为9%,P.O.42.5)曾是主要的胶结材料(CMs)。两种类型的辅助胶凝材料(scm),即,Class I fly ash (FA) and silica fume (SF) were used as partial replacement of OPC to make binary binders. The low alkaline accelerator (AC), which contained NaAlO2和Ca2SiO4(C2S)为主要组件,使用剂量的活页夹的内容(即总数的2.27%。10.55公斤/米3)。多羧酸的酸(HRWRA)减水率22.8%被用作减水剂,及其用量的0.8%总粘结剂含量(3.712公斤/米3)。使用材料的细节提供了表
化学成分和物理性质的胶结材料和辅助胶凝材料
| 组件/属性(w / w) | CMs | scm | 掺合料 | |
|---|---|---|---|---|
| OPC | 足总 | 科幻小说 | 加速器 | |
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| 氧化硅(SiO2) | 19.7 | 48.9 | 94.0 | 14.63 |
| 氧化铝(Al2O3) | 5.12 | 23.3 | 0.1 | 18.79 |
| 三氧化二铁(Fe2O3) | 2.41 | 14.9 | 0.1 | 4.14 |
| 氧化钙(曹) | 60.5 | 3所示。8 | 0.4 | 32.73 |
| 氧化镁(分别) | 3.31 | 0.7 | 0.4 | 0.65 |
| 三氧化硫(所以3) | 3.01 | 0.2 | 1。3 | 0.27 |
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| 硅酸三钙(C3S) | 61.8 | |||
| 硅酸二钙(C2S) | 12.1 | |||
| 铝酸三钙(C3一) | 9.1 | |||
| Tetracalcium aluminoferrite (C4房颤) | 7.6 | |||
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| 损失点火(%) | 2.5 | 0.3 | 4.7 | |
| 比表面积(m2/公斤) | 410年 | 280年 | 19530年 | |
| 比重 | 3.17 | 2.08 | 2.12 | |
细骨料在这项研究中的应用是天然河沙,细度模数为2.61,持续功率和砾石的大小不超过12毫米的粗骨料。特定的重力(公斤/米3)是2650年和吸收(%)是0.61。两种聚合物的要求JGJ / T 372 - 2016 (
单和二进制绑定是准备使用这些火山灰材料和水泥(C)。矿物掺合料混凝土用量的重量百分比(w / w)总粘结剂含量,作为OPC的部分替代。绑定的详细比例在表中做了总结
设计的比例混合粘结剂。
| 绑定 | 比例 |
|---|---|
| 1 | 100%的普通硅酸盐水泥 |
| 2 | OPC 90% + 10% w / w粉煤灰 |
| 3 | OPC 90% + 10% w / w硅灰 |
总胶结材料(CM + scm = b)在464公斤/米内容保持不变3绑定在当前的研究中。七个混凝土混合物进行了测试研究。单一粘结剂(控制)混合物准备从OPC的100%,其中三个w / b比率(0.35,0.45,和0.55)被认为是。其他两个混合物准备从混合绑定一定更替水平的OPC统一0.45 w / b的比例。的比例混合设计表中列出
喷射混凝土混合物的混合比设计每立方米。
| 材料 | PC35 | PC45 | PC55 | FA10 | SF10 |
|---|---|---|---|---|---|
| OPC(公斤) | 464年 | 464年 | 464年 | 418年 | 418年 |
| FA(公斤) | 46 | ||||
| 科幻小说(公斤) | 45 | ||||
| 粗骨料(公斤) | 907年 | 907年 | 907年 | 907年 | 907年 |
| 细骨料(公斤) | 890年 | 890年 | 890年 | 890年 | 890年 |
| 加速器(公斤) | 10.55 | 10.55 | 10.55 | 10.55 | 10.55 |
| 减水(公斤) | 3.712 | 3.712 | 3.712 | 3.712 | 3.712 |
| 水(公斤) | 162.4 | 208.8 | 255.2 | 208.8 | 208.8 |
| w / b (w / w) | 0.35 | 0.45 | 0.55 | 0.45 | 0.45 |
在目前的实验中,混凝土混合物准备符合JGJ / T 372 - 2016 (
初期养护28天后,喷射混凝土样本沉浸在混合解决方案(仅含5% w / w硫酸钠(S)和5% w / w w / w硫酸钠和5%氯化钠(SC))在不同的制度。此外,这些解决方案是由溶解无水硫酸钠
政权的持续是完全淹没立方标本全浸在10个月流失的解决方案,如图
部分浸没式的政权类似于方法Nehdi et al。
不断完全浸没。
部分浸没受到温度和RH的周期。
在测试之前,喷雾多维数据集测试在实验室被风干的温度23°C (73.4°F)和70%的相对湿度达到恒定的质量。然后,在侵蚀时间喷射混凝土立方标本的质量
喷射混凝土的抗压强度立方标本在所有政权侵蚀解决方案测量根据GB 50081 - 2002 (
扫描电子显微镜(SEM)和x射线能谱分析(EDX)执行研究矿物的微观结构及形貌进行了样本恶化。在指定的时间,让样品在实验室里风干,直到没有水是可见的。然后,他们中的一些人是分解和小碎片(直径小于11毫米)收集来自不同的部分样本。收集的碎片干使用干燥剂,然后涂上了黄金表面SEM和EDX前测试。腐蚀产物的成分使用x射线衍射(XRD)进行了分析。曝光时间后,喷射混凝土恶化标本被从容器中。他们在实验室里风干,直到没有水可以看到。然后,他们中的一些人是分解和小碎片收集来自不同部分的标本。收集到的碎片从相同的部分是地面,所得粉末样品要通过200年
标准养护28天之后,小块从选定的样本检索评估使用压汞孔隙大小分布porosimetry (MIP)。更具体地说,收集到的碎片就暴跌的异丙醇溶剂停止水泥水化反应。这些样本随后干干燥器内,直到一个恒定的质量了。MIP测量进行使用MIP机(微粒学AutoPore四9500)。表面张力是假定为480 mN / m,接触角是假定为130°根据ASTM D4404 [
各种喷射混凝土混合物的孔隙大小分布以MIP图所示
MIP标本不同喷射混凝土混合物之前接触的结果。
连续10个月后完全沉浸在侵蚀的解决方案(SC),所有的喷射混凝土标本保持视觉完好无损,除了标本将科幻(SF10) 10%。总的来说,FA10相比表现出更好的抗表面恶化与PC的标本。这可能归因于食用氢氧化钙(CH)火山灰反应,虽然它是最脆弱的组件在入口硫酸盐离子。与此同时,这一过程可以提高喷射混凝土的密实度,从而提高渗透率和孔隙度。这样的细化效果可以减少有害物质的形成钙矾石和石膏等(
然而,表面恶化SF10是最强烈的(见图
视觉外观SF10标本后曝光。
各种喷射混凝土标本的视觉外观部分沉浸在年代解决方案受到温度和RH周期为5个月。
据报道,石的形成可以由于硅酸钙水合物之间的反应,硫酸,碳酸根离子在低温(0 - 5°C)和多余的湿度环境(
这些产品就可以阻止小孔隙和裂缝系统,延缓或减轻硫酸袭击喷射混凝土粘贴。此外,氯离子的结合能力可以改善由于更高的体积的C-S-H(水化硅酸钙凝胶)在粉煤灰绑定
连续10个月后完全沉浸在侵蚀的解决方案(SC),所有的喷射混凝土标本进行了质量的变化。质量变化对喷射混凝土标本由单一和混合粘结剂完全沉浸在10个月后流失的解决方案(或SC)报道在表
质量和各种喷射混凝土的抗压强度变化暴露后的标本。
| 类型 | 完全浸没了10个月 | 部分浸没循环的温度和RH 5个月 | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 质量变化(%) | 抗压强度变化(%) | 质量变化(%) | 抗压强度变化(%) | |||||
| 年代 | SC | 年代 | SC | 年代 | SC | 年代 | SC | |
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1.04 | 0.73 | −5.51 | −2.83 | 0.35 | 0.12 | −2.21 | −2.11 |
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1.56 | 1.21 | −7.12 | −4.31 | −0.11 | 0.45 | −3.93 | −3.51 |
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2.13 | 1.78 | −9.81 | −7.12 | −0.59 | 0.32 | −6.74 | −5.27 |
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0.61 | 0.42 | −1.83 | −0.71 | −2.74 | −1.88 | 1.42 | 2.14 |
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−0.71 | −0.22 | −15.26 | −10.6 | −3.86 | −3.49 | −7.41 | −6.25 |
总的来说,个人电脑和FA10标本质量增加,而质量略有损失从SF10标本被发现。更具体地说,最大的质量获得发生从PC55标本,在SC 2.13%解决方案和1.78%的解决方案,分别。SF10标本的质量损失0.77%,年代在SC的解决方案,解决方案和0.22%。各种喷射混凝土标本的质量变化:PC55 > PC45 > PC35 > FA10 > SF10。显然,质量获得欠吸水,进一步水合硫酸绑定和广阔的产品。的质量损失SF10归因于表面剥落和石的形成,这是上面的阐述。与此同时,更高的w / b比率导致一个更大的质量获得在PC标本。这可能是由于更高的w / b比率会导致更高的透水性和喷射混凝土粘贴大量孔隙,从而引起更大数量的钙矾石的形成和积累在这些毛孔。此外,相同类型的喷射混凝土质量变异的标本在SC的解决方案相比更少的解决方案。这可能是由于较低的二次钙矾石形成SC解决方案的解决方案,由于抑制了弗里德尔盐。 Clearly, the specimens incorporating 10% FA exhibited the best resistance to both S and SC solutions’ attacks, followed by PC specimens with low w/b ratio. SF10 specimens displayed the worst behavior under sulfate attack. In addition, the specimens in SC solutions showed less mass change than those in S solutions.
抗压强度变化为不同scm喷射混凝土标本将持续10个月后完全沉浸在年代和SC表中列出的解决方案
所有标本在部分浸入式政权,白色粉化出现在试样表面部分解决以上一个周期后(上部)。这些白色物质的沉积可能是可溶性硫酸钠盐(即。芒硝)。SEM和EDX分析结果从样本上的部分片段标本确认白色粉化是硫酸钠(
他们来自盐解决方案和上升通过毛细管作用和扩散,由于浓度梯度水分蒸发的结果上喷射混凝土标本的一部分。图
由二进制绑定为标本,标本含有10%硅灰(SF10)表现出更严重的剥落沿着边缘和角落比含10%粉煤灰(FA10)。这可能是由于SF10的细孔结构会导致更高的毛细管吸力,证实了MIP的结果。因此,更多的盐结晶的可能性发生在试样表面上的部分。温度和RH循环下,相变芒硝和无水芒硝之间发生在表层的标本(
部分替代OPC的scm可以改进喷射混凝土的孔隙结构,降低渗透率,由于减少C3内容的粘结剂(稀释效应),以及食用氢氧化钙(CH)火山灰反应(
这种现象也存在于氯离子的存在。图
各种喷射混凝土标本的视觉外观部分沉浸在SC解决方案受到温度和RH周期为5个月。
质量变化的标本由不同绑定后部分沉浸在年代与循环温度和RH和SC的解决方案中提供5个月也表
抗压强度变化为不同scm喷射混凝土标本将经过5个月的部分沉浸在年代和SC的解决方案与循环温度和RH展示在表
作为一个整体,喷射混凝土标本含有10%粉煤灰表现出最好的抗硫酸的物理攻击,而这仅仅是相反的对那些包含10%硅灰。因此,粉煤灰似乎是一个更好的矿物掺合料增加耐硫酸的物理攻击。然而,使用硅灰部分替代OPC在实际应该谨慎。此外,标本在SC解决方案显示少损失的强度比的解决方案。这表明氯的存在可以降低硫酸的物理攻击造成的损害。
粉末样品的微量分析的结果证实:芒硝、无水芒硝之间的周期相位变换的主要驱动机制表面剥落,这是典型的特性对喷射混凝土硫酸的物理攻击。此外,它可以看到弱峰的钙矾石和石膏粉样本中存在恶化的上面部分标本。这表明一些硫酸也可能与CH反应和C-A-H形成这些广阔的产品。也因此,硫酸化学攻击发生在接触政权下,针对硫酸诱导纯物理攻击。硫酸通常被认为,物理攻击不能影响混凝土强度,由于核心是没有影响
接触不同的政权在实验室规模的测试中针对诱导不同的攻击机制。例如,负责全浸化学攻击,而物理攻击通常发生在部分浸入式(
粉末样本的测试结果喷射混凝土试件表面上或表面的层在表面之下。
这表明,喷射混凝土核心不会恶化盐结晶硫酸受到物理攻击。同时,共存的硫酸化学和物理攻击对喷射混凝土常规硫酸的物理攻击。蒸发的水喷射混凝土的上部分标本的结果在一个非凡的梯度浓度之间的上部分和下部分,特别是在地表附近。这种梯度浓度显著影响交通的硫酸盐离子动力学矩阵。如果存在氯化物,硫酸盐离子的进入到核心可能阻碍弗里德尔之前形成的盐,因为自由氯离子在混凝土的普及率是速度比的硫酸盐离子。因此,物理表面剥落主要恶化的标本,但化学反应可能攻击混凝土内部。这就是为什么失去力量从喷射混凝土标本在硫酸的物理攻击在当前的研究中。此外,当前的测试将是连续的;更多细节关于外部硫酸袭击喷射混凝土标本(100毫米3立方体)氯的存在将获得。事实上,这种考虑的样本大小是更接近实际,如喷射混凝土衬砌的隧道。然而,喷射混凝土衬砌通常受到地下水污染有害物种只有一个面。接触这样的制度,远离码头或成堆。因此,由此产生的交通动力学和喷射混凝土损伤机制可能不同。这一点需要进一步的关注,因为它是至关重要的喷射混凝土的实际工程的设计。
喷射混凝土的耐久性与硫酸添加矿物掺合料在外部攻击的存在氯研究。从目前的研究中,可以得出以下结论:
硫酸(iUnder常规化学袭击喷射混凝土,强度损失是典型的特性。部分浸没循环温度和RH,硫酸的物理攻击的形式表面剥落是恶化的主要类型。
喷射混凝土标本将10% FA部分替代OPC取得足够的抗硫酸化学攻击。然而,这样的标本遭受表面恶化的暴露下偏浸温度和RH循环。喷射混凝土配加10%的科幻小说都表现出阻力最小的硫酸化学和物理攻击,无论氯的存在。这是由于低氧化铝(Al2O3铝酸)和tri-calcium (C3A)硅灰系统的内容是对钙矾石和硅灰石膏的形成。
w / b比率较低的喷射混凝土标本显示良好的抗硫酸化学和物理攻击,由于它的高密实度和低孔隙度和渗透率。
随之而来的氯的存在可以减少硫酸造成的恶化外部攻击。这是由于氯结合C3和氢氧化钙(CH)形成弗里德尔盐。这个产品可以阻止喷射混凝土孔隙,从而阻止进一步进入硫酸盐离子。
在硫酸的物理攻击喷射混凝土,样本大小对交通有影响硫酸盐离子动力学矩阵,随后攻击机制的本质。为100毫米3立方标本在这项研究中,使用盐结晶只是表层的标本中发现。喷射混凝土核心是硫酸化学攻击的风险。样本大小的影响硫酸的物理攻击应该需要进一步关注。
使用的数据来支持本研究的结果包括在本文中。
作者宣称没有利益冲突。
这项工作是由中国博士后科学基金会(批准号2021 m693919),重庆,中国的自然科学基金(批准号cstc2020jcyj-bshX0007),中国国家自然科学基金(51808082和51808082号)。